Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
2012
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. MATERIAL NECESSRIO
Bqueres
Provetas de 20 e 25 mL
Basto de vidro
Funil de Buchner
Kitassato
Tubos de ensaio
Papel de tornassol
2.2. REAGENTES
2.3. PROCEDIMENTO
Mea 5 mL de amnia concentrada e v dissolvendo NH4Cl pouco a pouco at saturar a soluo.
Adicione mais 5 mL de amnia concentrada. Deixe em repouso at o momento do uso. Satura-se a
soluo com cloreto de amnio, pois a amnia muito voltil e o NH4Cl ajuda a manter a amnia em
soluo.
Pese 5,53 g de NiSO4 e dissolva-o em quantidade suficiente de gua destilada. Na capela, adicione
gradualmente 25 mL de amnia concentrada. Observe a mudana de cor. Ocorre a a complexao,
onde a NH3 dissolvida na soluo ser o principal ligante do Ni. Esta reao exotrmica.
Adicione a seguir os 10 mL da soluo amoniacal de NH4Cl preparada inicialmente. Deixe
repousar a soluo em banho de gelo por 15 minutos. Depois, filtre o precipitado formado num funil de
*
Bchner (filtrao a vcuo) . Lave-o com uma poro de amnia concentrada e, em seguida com lcool
etlico e ter etlico (aprox. 5 mL em cada poro). Estes dois ltimos so substncias dessecantes, que
ajudam a eliminar a gua do precipitado. Manter os cristais obtidos em dessecador at a aula seguinte.
Depois de secos, pese os cristais e calcule o rendimento da reao.
Observao: antes de iniciar a filtrao pese o papel de filtro que ser utilizado.
2+
b) Caracterizao do SO4 :
Em um tubo de ensaio, a 5 gotas da soluo do complexo adicione 3 gotas de soluo de BaCl2 0,1
N. Observe o resultado.
c) Caracterizao do NH3 :
Coloque 5 gotas da soluo em um tubo de ensaio e aquea lentamente, aproximando da boca do
tubo uma tira de papel de tornassol vermelho umedecido. A amnia desprendida dever deixar o papel
azul, indicando a formao de NH4OH.
3. QUESTIONRIO
3.1. Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:
obteno do [Ni(NH3)6]SO4;
decomposio do [Ni(NH3)6]SO4 pelo aquecimento;
2+
caracterizao do Ni ;
2 caracterizao do SO4
3.2. Citar outras reaes que poderiam ser usadas para caracterizar (escrever as equaes qumicas):
2 SO4 ;
NH3 ;
2+
Ni
3.3. Considerando que o NiSO4.6H2O utilizado na reao de obteno continha ____% de impurezas,
qual a massa de [Ni(NH3)6]SO4 que poderia ser obtido a partir de 5,53 g do sulfato de nquel hidratado?
3.4. Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]SO4 estes so lavados com lcool etlico e finalmente com
ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada? Explique.
3.5. Seria possvel determinar o ponto de fuso deste complexo? Justificar sua resposta.
3.6. Calcule o rendimento obtido.
3.7. Explique atravs da TLV e da Teoria do Campo Cristalino a estrutura do composto obtido. O
complexo formado de alto ou baixo spin? Paramagntico ou Diamagntico? Fornea as classificaes
possveis.
3.9. Escreva as constantes de formao (k1, k2...k6) e as constantes de formao global 6 para todos os
compostos obtidos.
3.10. O compostos formados so:
a) inertes ou lbeis? Justifique sua resposta de acordo com as aulas tericas.
b) estveis ou instveis? Justifique sua resposta de acordo com as aulas tericas.
-1
-1
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. REAGENTES
3.1.1 SOLUES
2+
3.2. PROCEDIMENTO
3.2.1. Determinao da Estequiometria do Complexo
a) Prepare, em tubos de ensaio, as seguintes misturas de solues:
Volume de soluo 0,05 mol L-1
Ni (II) (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tubo
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
b) Trace o espectro de absoro de uma destas misturas (por exemplo a n4) e das
duas solues me na zona de comprimento de onda 500 - 800 nm. Determine qual o
comprimento de onda mais conveniente para as subseqentes medidas de
absorbncia.
c) Mea a absorbncia de cada uma das solues preparadas ao comprimento de onda
selecionado, tendo o cuidado de ajustar o zero com gua destilada antes de cada
medio.
3.2.2. Determinao do Coeficiente de Extino Molar do Complexo Ni (II) - EDTA ao
Valor do max
Misture 10 mL de soluo 0,05 mol L-1 em Ni (II) e 10 mL de soluo 0,05 mol L-1 em
EDTA. A partir desta soluo (soluo Ni-EDTA) prepare as seguintes solues:
Soluo
Volume de soluo
Ni-EDTA (mL)
Volume de
gua (mL)
A
B
C
D
E
5
4
3
2
1
0
1
2
3
4
4. QUESTIONRIO
2-
soluo n
[Ni]t
(mol L-1)
[EDTA]t
(mol L-1)
[ Ni]t
[ Ni]t + [EDTA ]t
Absorbncia
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
4.5. Trace o grfico dos valores de absorbncia das solues de on complexo em
funo das razes molares [Ni]t / ([Ni]t + [EDTA]t).
4.6. Deduza a partir do grfico a estequiometria do complexo formado.
4.7. Verifique que a concentrao de on complexo formado praticamente a
concentrao total de Ni usada na experincia (Kest (Ni - EDTA) = 1018,7) (use por
exemplo as condies experimentais do tubo n 5 - Parte experimental - 3.2.1.)
[MLm]
= constante global de formao
[M ][L]m
Podem, no entanto, definir constantes de estabilidade parciais K1, K2, etc. ou KML, KML2,
etc., de tal modo que:
m = K1 x K2 x ....... x Km ,
onde:
[ML]
[M ][L]
M + L ML
K 1 = K ML =
ML + L ML2
K 2 = K ML 2 =
MLm-1 + L MLm
K 3 = K ML3
[ML 2 ]
[ML][L]
[ML m ]
[ML m 1 ][L]
p-
[M (H2O)x]n + mL [MLm]
-pm+n
+ xH2O
K=
[MLm]
[M ][L]m
M ( H 2O ) x =
[ M ( H 2 O) x ]
[M ][H 2 O]x
ML M
[ML m ][H 2 O]X
=
[M (H 2 O) X ][L]m M ( H 2O )X
c) Efeito quelato
Ligantes polidentados formam complexos mais estveis do que ligantes semelhantes,
mas monodentados. Por exemplo:
Ni2+ (aq) + 6 NH3 (aq) [Ni (NH3)6] 2+ (aq) = 108,6
Ni2+ (aq) + 3 en (aq) [Ni en3]2+ (aq)
= 1018,3
sendo: en = H2NCH2CH2NH2
A constante de equilbrio est relacionada com a energia livre atravs da equao:
Go = -RT ln
Assim, aumenta medida Go se torna mais negativo.
Tendo em conta que:
Go = Ho - So
Go mais negativo quanto mais negativo for Ho ou quanto mais positivo for So.
Quando os ligantes so semelhantes, exceo da possibilidade de quelao, Ho no
muda muito, So muito mais positivo quando se formam os anis quelatos. Por cada
ligante que reage, so libertadas duas molculas de gua e por isso, o estado final
contm mais partculas, aumentando a possibilidade de desordem, com conseqente
aumento da entropia.
2.2. DETERMINAO ESPECTROFOTOMTRICA DA CONCENTRAO DO COMPLEXO
MLm E DO VALOR DA CONSTANTE DE ESTABILIDADE.
Por simplificao, consideremos que um metal forma um complexo ML com um ligante
L (em que as cargas so omitidas).
M + L ML
Se o on ML absorver a um valor de comprimento de onda distinto do on metlico
aquoso, a concentrao do complexo formado entre M e L (espcie ML) pode ser
determinada espectrofotometricamente (Lei de Lambert-Beer) se for conhecido o
coeficiente de extino molar da espcie ML ( ) :
ML
[ML] =
A
ML b
onde:
A - absorbncia (adimensional)
- Coeficiente de extino molar [(mol L-1)-1 cm-1]
ML
Fe
Absorbncia a 450 nm
SCN
-1
-1
(mmol L ) (mmol L )
sol. (Fe-SCN)
sol. Fe3+
corrig
cor
complexo(s) formado(s)
1
2
3
4
5
6
7
8
log K1
log K2
log K3
log K4
2.8
1.6
0.49
0.73
NH
4.3
3.6
3.04
2.3
EDTA
18.8
Cl
3
3. QUESTIONRIO
3.1.Explique as variaes de cor observadas nos procedimentos.
3.2.Escreva as reaes ocorridas.
3.3.Faa uma pesquisa sobre a importncia dos complexos de vandio.
2.3. PROCEDIMENTO
2.3.1. Sntese do hexanitrocobaltato (III) de sdio
Em um bquer, dissolva 15 g de nitrito de sdio em 20 mL de gua destilada e
aquea a soluo no bico de Bunsen a aproximadamente 80o C. Quando a soluo
atingir essa temperatura, desligue o bico e deixe-a esfriar at cerca de 50o C. Adicione
ento 5 g de nitrato de cobalto (II) hexahidratado e, em capela, sob agitao e
lentamente, 5 mL de cido actico glacial. O cido actico utilizado por ser um cido
fraco, pois cidos mais fortes como o HCl, so altamente oxidantes e poderiam at
mesmo decompor o complexo. Um gs de colorao castanho-avermelhado ir se
formar - o monxido de nitrognio (NO), muito txico e irritante. Transfira a soluo
para um kitassato e adapte uma rolha de borracha acoplada a um tubo de vidro aberto
nas duas extremidades, colocado de maneira a permitir a passagem de ar, atravs da
soluo, quando a sada lateral do kitassato ligada a uma trompa d'gua ou bomba
de vcuo.
Ligue a trompa d'gua ou bomba de vcuo e deixe que passe ar atravs da
soluo durante 5 minutos. Se houver a formao de precipitado no fundo do
kitassato, ele dever ser eliminado por filtrao em funil de vidro com papel de filtro.
Qumica Inorgnica III
3. QUESTES
3.1. Escrever a reao de sntese do dioxalatocuprato de potssio.
3.2. Calcule o rendimento dos complexos acima sintetizados
3.3. Considerando que o dicromato de potssio utilizado na reao de obteno continha 5%
de impurezas, recalcule o rendimento trioxalatocromiato de potssio.
3.4. Comente a diferena entre os processos de separao dos cristais dos complexos
sintetizados acima.
1. OBJETIVO
Determinar as constantes de velocidade de pseudo primeira ordem para o complexo
[Co(NH3)5N3]Cl2 em diferentes solues.
2. INTRODUO
Nas reaes de transferncia eletrnica de camada interna a transferncia do
eltron entre os complexos redutor (Red) e oxidante (Ox) feita atravs de um ligante
ponte (X).
O intermedirio desta reao do tipo Ox-X-Red e a sua formao , em alguns casos,
o passo determinante da reao redox.
A reao de transferncia eletrnica entre os compostos [Co(NH3)5N3]2+ e
[Fe(H2O)]62+ d-se por um mecanismo de esfera interna:
H+
[Co(NH3)5N3]2+ + [Fe(H2O) 6] 2+ [Co(H2O)6]2+ + [Fe(H2O)6]3++ 5NH4+ + N3O complexo intermedirio [(NH3)5CoN3Fe(H2O)5]4+, sendo a transferncia
eletrnica efetuada atravs do ligante azida.
A reao apresenta uma cintica de 2 ordem sendo a expresso de
velocidades:
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. REAGENTES
[Co(NH3)5N3]Cl2
Fe(H2O)4Cl2
3.1.1. SOLUES
HCl 0,4 mol L-1 (250 mL)
50 mL de [Co(NH3)5N3]Cl2 , 7 x 10-3 mol L-1 em HCl 0,40 mol L-1
Fe(H2O)4Cl2 0,280 M em HCl 0,4 mol L-1 Soluo A (50 mL)
Por diluio da soluo Fe(H2O)4Cl2 0,280 mol L-1 em HCl 0,4 mol L-1 (soluo A),
preparar 10 mL de cada uma das seguintes solues em HCl 0,40 mol L-1:
- Fe(H2O)4Cl2 0,210 mol L-1 Soluo B
- Fe(H2O)4Cl2 0,140 mol L-1 Soluo C
- Fe(H2O)4Cl2 0,070 mol L-1 Soluo D
3.2. PROCEDIMENTO
3.2.1. Estudo cintico do composto [Co(NH3)5N3]Cl2
Selecione o comprimento de onda a 525 nm no espectrofotmetro e ajuste a
zero.
Em um bquer de 50 mL, pipete 10 mL da soluo de [Co(NH3)5N3]Cl2 e adicione
10 mL da soluo A, agite durante 30 segundos.
Leia a absorbncia de cada soluo de 3 em 3 minutos durante a primeira meia
hora e aos 60 minutos contados a partir do momento em que comeou a agitar.
Repita a operao, substituindo a soluo A pelas solues B, C e D.
Quando as 4 solues tiverem sido estudadas, colocar a soluo em um banho
a 60C durante 20 min e ler a absorbncia ao fim desse tempo. Obtm-se assim o valor
de A, se admisr-se que Keq no varia significativamente com a temperatura.
4. QUESTES
4.1.Indique a estrutura do complexo intermedirio [(NH3)5CoN3Fe(H2O)5]+4.
4.2.Determine as constantes de velocidade de pseudo primeira ordem (k) para as
quatro solues estudadas.
Qumica Inorgnica III