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Universidade Estadual do Mato Grosso do Sul

Propriedades dos Sais de Cobre, Cobalto e Nquel e suas Reatividades Frente a Amnia.

Navira Junho, 2011

Universidade Estadual do Mato Grosso do Sul Gelson Tiago dos Santos Tavares da Silva Tamires Donizeth de Oliveira Thaynara de Souza Oliveira Viviane Mallmann

Propriedades dos Sais de Cobre, Cobalto e Nquel e suas Reatividades Frente a Amnia.

Relatrio

de

atividade

experimental

desenvolvida como parte da avaliao da disciplina de Qumica Inorgnica II do Curso de Licenciatura em Qumica, Unidade Universitria de Navira da UEMS, Ministrada pelo Pr. Dr. Ademir dos Anjos.

Navira Junho, 2011

SUMRIO

1. 2. 3. 4.

RESUMO INTRODUO OBJETIVOS MATERIAIS E REAGENTES

04 04 05 05 05 05 05 06 11 12 13

4.1 Materiais 4.2 Reagentes 5. 6. 7. 8. 9. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL RESULTADOS E DISCUSSES CONCLUSES REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ANEXOS

1. RESUMO O presente trabalho apresenta o conceito de complexos metlicos, bem como a influncia de diferentes fatores, como nmero de oxidao, pH e concentrao na formao do complexo.

2. INTRODUO Os metais esto presentes em tudo que nos cerca, sendo os grandes responsveis pela nossa existncia, se encontrando em diversas enzimas e protenas presentes em nosso organismo, as conhecidas metaloenzimas e metaloprotenas, complexos metlicos que so essenciais para a vida. No contexto da qumica de coordenao dos metais, o termo complexo significa um tomo metlico ou on central rodeado por um conjunto de ligantes, ons ou molculas que podem ter existncia independente e necessitam de ao menos um par de eltrons desemparelhado para que haja a ligao com o on metlico (base de Lewis) atravs de covalncia coordenada, por isso se diz que os ligantes se coordenam aos metais.1,2 Os ligantes podem ser monodentados, quando apresentam apenas um par de eltrons doador, ou seja, apenas um ponto de ligao com o metal, polidentados (muitos dentes) quando apresentam mais de um ponto de ligao e ambidentados quando possuem potencialmente mais de um tomo doador diferente. 1 Alguns ligantes polidentados podem produzir um quelato (do grego garra), isto , um complexo que contm um ou mais ligantes, que formam um anel de tomos que inclui o tomo central de metal. 2 A ao quelante de alguns ligantes de extrema importncia, so utilizados na medicina para o tratamento da toxidez de ons metlicos derivada do excesso enquanto aditivos alimentares e para limitar sua disponibilidade a bactrias patognicas e impedir seus ciclos de vida. Atualmente supe-se que vrias doenas, tais como o mal de Parkinson e a doena de Alzheimer, podem estar associadas a um descontrole na homeostase metlica, e muitos grupos de pesquisa tm se dedicado ao planejamento de ligantes quelantes, que poderiam complexar metais no crebro, com conseqente desintoxicao. Os flavonides, antioxidantes naturais distribudos amplamente em diversas plantas, agem por meio de quelao no nosso organismo inibindo os radicais livres, extremamente danosos sade.3,4

Os ligantes formam a esfera de coordenao primria do complexo e o nmero de ligantes chamado de nmero de coordenao do tomo metlico central. 1Os complexos mais comuns possuem nmero de coordenao 6, e uma geometria octadrica, em seguida se tem os complexos com nmero de coordenao 4, podendo ter geometria tetradrica ou quadrado-planar, pode-se encontrar outros nmeros de coordenao como, 2 e 5, no entanto so raros.2 3. OBJETIVOS Investigar algumas propriedades de diferentes sais de cobre, cobalto e nquel e suas reatividades frente amnia. 4. MATERIAIS E REAGENTES 4.1. Materiais Balana semi-analtica, esptulas, bqueres de 50 cm3, parafilme, pipetas Pauster de 5 cm3, proveta de 25 cm3, bastes de vidro, papel indicador universal, pisset e capela. 4.2. Reagentes Nitrato de cobre, nitrato de cobalto, nitrato de nquel, hidrxido de amnio, soluo de perxido de hidrognio 20% e gua destilada.

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Foram pesadas trs pores de 0,25 g dos sais de cobre, cobalto e nquel em bquers de 50 cm3. As pores de todos os sais foram dissolvidas em 25 cm3 de gua destilada. Foi feita a leitura do p em uma das solues de cada sal. Foram utilizadas uma das solues de cobre, uma das solues de cobalto e uma das solues de nquel, para comparar suas coloraes com as produzidas pelos complexos formados aps a adio de amnia ( um branco visual). Logo em seguida em capela, adicionou-se a uma das solues de cobre, a uma das solues de cobalto e a uma das solues de nquel, 1,0 mL da soluo de hidrxido de amnio concentrada, agitando at que uma mudana de colorao fosse observada. Tamparam-se os bquers com parafilme.

Nos outros bquers repetiu-se os procedimentos anteriores, aumentando o volume da soluo de hidrxido de amnio concentrada para 3,0 mL. Foram ento comparadas as cores das solues dos compostos formados com as coloraes das solues de partida. Pesou-se ento mais 0,25 g do cloreto de cobalto em um erlenmeyer e dissolveu-se em gua destilada. Adicionou-se a soluo 1,0 mL da soluo de hidrxido de amnio concentrado e, em seguida 1,0 mL da soluo de perxido de hidrognio 20% e observou-se o resultado. 6. RESULTADOS E DISCUSSO As solues dos sais reagidas com hidrxido de amnio em diferentes concentraes obtiveram coloraes e pH distintos, que podem ser observados na tabela abaixo (Tabela 1). Tabela 1 Coloraes e pH obtidos atravs da reao com diferentes concentraes de hidrxido de amnio. SAL Co (NO3)2 Ni (NO3)2 Cu (NO3)2 25 mL de H2O Rosa Verde claro Azul claro 1 mL de NH3 Verde Azul claro Azul roial 3 mL de NH3 Verde escuro Azul escuro Azul marinho 1 mL NH3 + 1 mL de H2O2 Rosa Ph 5,5 4,6 3,8

Reaes Ocorridas: Cobalto Para a adio de 1 mL de Hidrxido de Amnio em Co(NH 3)2.. [Co(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 4NH4OH(aq) [Co(NH3)4(H2O)2]2+(NO3)2(aq) + 8H2O(l) Como se pode observar na tabela acima aps a adio de 1 mL de hidrxido de amnio ao nitrato de cobalto a soluo passou de rosa para verde, havendo a formao de precipitado.

Para a adio de 3 mL de Hidrxido de Amnio em Co(NH 3)2.. [Co(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 6NH4OH(aq) [Co(NH3)6]2+(NO3)2(aq) + 12H2O(l)

Com a adio de 3 mL de hidrxido de amnio a soluo de nitrato de cobalto a soluo tornou-se verde escura.

Para a reao de Co(NH3)2. com H2O2. [Co(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + H2O2(aq) [Co(H2O)]3+(aq) Para a reao de [Co(H2O)]3+ com 1 mL de hidrxido de amnio. [Co(H2O)6]3+(aq) + 4NH3(aq) [Co(NH3)4(H2O)]3+(aq) Ao reagir o perxido de hidrognio com o nitrato de cobalto, o metal foi oxidado, mudando seu nox, de 2+ para 3+, aps tendo sido oxidado, ao reagir com o hidrxido de amnio, adquiriu colorao rosa.

Nquel Para reao de 1 mL de hidrxido de amnio com Ni(NH3)2.. [Ni(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 4NH4OH(aq) [Ni(NH3)4(H2O)2]2+(NO3)2(aq) + 8H2O(l) Aps reagir a soluo de nitrato de nquel com 1 mL de hidrxido de amnio, houve mudana na colorao da soluo, passando de verde claro para azul claro, com formao de precipitado. Para a reao de 3 mL de hidrxido de amnio com Ni(NH 3)2.. Ni(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 6NH4OH(aq) [Ni(NH3)6]2+(NO3)2(aq) + 12H2O(l) Quando houve a reao de nitrato de nquel com 3 mL de hidrxido de amnio, a colorao tornou-se azul escuro.

Cobre Para reao de 1 mL de hidrxido de amnio com Cu(NH 3)2.. [Cu(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 4NH4OH(aq) [Cu(NH3)4(H2O)2]2+(NO3)2(aq) + 8H2O(l) Quando reagiu-se a soluo de nitrato de cobre com 1 mL de hidrxido de amnio, a soluo passou de azul claro para azul roial. Para a reao de 3 mL de hidrxido de amnio com Cu(NH 3)2.. [Cu(H2O)6]2+(NO3)2(aq) + 6NH4OH(aq) [Cu(NH3)6]2+(NO3)2(aq) + 12H2O(l) Aps a adio de 3 mL de hidrxido de amnio a soluo de nitrato de cobre, a soluo tornou-se azul marinho.

Distribuio eletrnica Os estados de oxidao dos metais utilizados so cobre (II), nquel (II), e cobalto (II) e (III) (quando reagido com perxido de hidrognio), as distribuies eletrnicas da camada de valncia encontram-se abaixo: Co [Ar] 3d7 4s2 CoII [Ar] 3d7 CoIII [Ar] 3d6 Ni [Ar] 3d8 4s2 NiII [Ar] 3d8 Cu [Ar] 3d10 4s1 CuII [Ar] 3d9

Diferena de pH Conforme observado na tabela 1, aps a dissoluo dos sais em gua, pode-se notar que ambos apresentaram pHs distintos, sendo que nitrato de cobalto apresentou menor acidez que o nitrato de nquel, que apresentou menor acidez que o nitrato decobrel. Isso acontece devido ao fato de que apesar de possurem o mesmo nmero de oxidao, apresentam diferentes raios atmicos, fazendo com que sejam mais cidos os de menor raio, pois atraem os eltrons para eles, tornando os hidrognios das molculas de gua mais positivos. E quando solubilizados entram em contato com as molculas de gua da soluo e so mais facilmente transferidos para elas, formando o on hidrnio, e possuindo menor pH. [M(H2O)6] (NO3)2(s) +2 H2O(l) [M(H2O)4(OH)2] (NO3)2(aq) + 2H3O+(aq)

Propriedades dos Sais Utilizados

Abaixo encontra-se uma tabela (Tabela 2) contendo algumas propriedades, riscos e utilidade dos sais utilizados na prtica.

Tabela 2 Propriedades dos sais de cobalto, nquel e cobre.

Sal

Massa Molar (g/mol)

Ponto de Fuso (C)

Ponto de Ebulio (C) 75

Densidade a 20C (g/cm3)

Riscos

Utilidade

Co(NO3)2.6H2O

291,035

55

1,87

Cancergeno

Catalisador, aditivo em solo e alimentar, corantes, tintas e preparao de vitaminas.

Ni(NO3)2.6H2O

290,8

56,7

136,7

2,05

Explosivo

Catalizadores de Ni na hidrogenao de derivados orgnicos.

Cu(NO3)2.6H2O

295,57

26

170

2,07

Txico

Galvanoplastia de Cu em Fe, catalisador, oxidante, agente de ativao para p luminescentes e resistncia material fotossensvel.

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Afinidade dos ons metlicos pelos ligantes utilizados Nas reaes ocorridas acontece uma competio entre os ligantes, segundo a srie espectroqumica, a amnia um ligante mais forte que a gua, o que faz com que a gua seja substituda. Estruturas e nomes dos Complexos Formados Complexos de Cobalto

Hexaaquocobalto(II)

Tetraminaaquocobalto(II)

Hexaaminacobalto(II)

Complexos de Nquel

Hexaaquonquel(II)

Tetraaminadiaquonquel(II)

Hexaaminanquel(II)

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Complexos de Cobre

Hexaaquocobre(II)

Tetraaminodiaquocobre(II)

Hexaaminacobre(II)

Reao com Perxido de Hidrognio O perxido de hidrognio reage com o nitrato de cobalto, fazendo com que haja a oxidao, de cobalto (II) para cobalto (III).

Relao cidos e bases de Lewis e Pearson Os metais utilizados com exceo do Cobalto (III), que um cido duro, so metais intermedirios, ou seja, nem to duros e nem to macios, no caso de Pearson, e nem to fortes e nem to fracos, no caso de Lewis. J as bases utilizadas, tanto a amnia como a gua, so bases duras de Pearson, ou, bases razoavelmente fortes de Lewis, pois possuem alta eletronegatividade e baixa polarizabilidade, no entanto a amnia um ligante mais forte que a gua. 7. CONCLUSES Atravs desta prtica podemos concluir que diferentes fatores influenciam na formao de um complexo, tais como concentrao e pH, e fazem toda a diferena, por exemplo, na colorao. Nota-se tambm a importncia e a necessidade de se conhecer os cidos e bases de Lewis e Pearson, assim como outros conceitos, para que haja o entendimento da formao de um complexo metlico. Conclui-se por fim, a importncia dos compostos de coordenao em tudo a nossa volta, sendo essncias para vida.

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8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Shriver, Duward; Atkins, Peter. Qumica Inorgnica. Traduo: Roberto de Barros Faria. - 4ed. Porto Alegre: Bookman, 2008. 2. Atkins, Peter; Jones, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Traduo: Ricardo Bicca de Alencastro. 3ed Porto Alegre: Bookman, 2006. 3. Benite, A. M. C; Machado, S. P; Barreiro, E. J. Uma viso da Qumica Bioinorgnica Medicinal. Quim. Nova, Vol 30, No. 8, 2062-2067, 2007. 4. Beraldo, H. Tendncias Atuais e as Perspectivas Futuras da Qumica Inorgnica. Qumica/Artigos.

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9. ANEXOS Equacione as reaes ocorridas. Quais os estados de oxidao dos ons de cobre, cobalto e nquel presentes? Faa as configuraes eletrnicas para os metais no estado livre e para os respectivos ons metlicos. Pela leitura dos pHs, mostre a partir de qual reao cido-base os sais podem ter sido formados. Pesquisar as principais propriedades e usos dos sais utilizados. Quais concluses podem ser tiradas com relao s afinidades dos ons metlicos pelos ligantes H2O e NH3? D a estrutura molecular e o nome dos complexos formados com H2O e NH3. Os ons metlicos se ligam a quais tomos nesses ligantes? Explique as reaes com perxido de hidrognio. Diferencie os ons metlicos utilizados e os ligantes aquo (H2O) e amino (NH3) quanto ao carter cido-bsico (Lewis e Pearson). Tabela 3 Valores das massas dos sais utilizadas na prtica. SAL Co(NO3)2 Ni(NO3)2 Cu(NO3)2 MASSA 1 0,2966 0,2903 0, 2614 MASSA 2 0,2984 0,3232 0, 2637 MASSA 3 0,3096 0, 3006 0, 2683 MASSA 4 0,3077