Ensino

Profissional

QUÍMICA EXTENSÃO 4
Titulações ácido-base
Maria da Conceição Dantas
Maria Teresa Fontinha
Marta Duarte Ramalho
Revisão científica: João Sotomayor
Extensão 4

Titulações
ácido-base

1 Titulações ácido-base
 Titulações
1 ácido-base
1.1 C
 aracterização das volumetrias
ácido-base

Técnico de laboratório a realizar uma titulação ácido-base.

Ácidos e bases neutralizam-se. Uma reação de neutralização é uma

reação entre um ácido e uma base, originando um sal e água.
Ácido + Base → Sal + Água
Exemplo de uma reação de neutralização:
HC (aq) + NaOH (aq) → NaC (aq) + H2O ()
Ácido Solução Solução de Água
clorídrico aquosa de cloreto de sódio
hidróxido de sódio

Como o ácido, a base e o sal originam iões, em solução aquosa, pode-

mos escrever a equação iónica:
H+ (aq) + C– (aq) + Na+ (aq) + OH– (aq) → Na+ (aq) + C– (aq) + H2O ()
Eliminando os iões espetadores, obtém-se:
H+ (aq) + OH– (aq) → H2O ()

2
 1 Titulações ácido-base

Isto significa que cada ião H+ resultante do ácido neutraliza um ião OH–
resultante da base, originando uma espécie neutra – H2O.
Segundo a teoria protónica, teremos:
HC (aq) + H2O () → C– (aq) + H3O+ (aq)
NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH– (aq)
H3O+ (aq) + OH– (aq) → 2 H2O ()

Volumetria ácido­‑base
Uma das técnicas mais importantes em química analítica é a titulação.
Esta técnica permite determinar a concentração, ou título, de uma solução
através da reação completa com outra solução de concentração conheci-
da – solução­‑padrão.
A titulação realiza­‑se pela adição de uma solução contida numa bureta,
o titulante, a uma solução contida num balão de Erlenmeyer, o titulado, Titulante
até que se atinja o ponto de equivalência (Fig. 1).
Na titulação ácido­‑base determina­‑se a concentração de um ácido
fazendo­‑o reagir com uma base de concentração conhecida, ou a con-
centração de uma base fazendo­‑a reagir com um ácido de concentração Titulado
conhecida.
Na titulação ácido­‑base:
Titulante + Titulado → Sal + Água
Fig. 1 Esquema da montagem
laboratorial para a realização de uma
Ponto de equivalência titulação ácido-base.

O ponto de equivalência corresponde ao momento da titulação em que

o titulado reagiu completamente com o titulante, situação em que nenhum
dos reagentes se encontra em excesso.
Numa reação ácido­‑base, o ponto de equivalência atinge­‑se quando
as quantidades de ácido e de base estão nas proporções estequiomé­
tricas da reação, evidenciadas pela respetiva equação química.
No caso particular da reação entre um ácido monoprótico e uma base
monoprótica, verifica­‑se a seguinte igualdade, no ponto de equivalência:

nácido = nbase

À medida que se vai adicionando o titulante à solução de titulado, o pH

desta vai variando. Próximo do ponto de equivalência, ocorre uma variação
brusca de pH. A variação brusca de pH próximo do ponto de equivalên- O ponto de equivalência é difícil de
cia permite a sua deteção. Para esta deteção usa­‑se, frequentemente, um determinar em termos operacionais e
indicador ácido­‑base. Na prática, é difícil determinar o ponto de equiva- é por isso que se usa o ponto final, ou
seja, a altura em que há uma variação
lência: o que se determina é o ponto final, momento em que o indicador de uma propriedade física, como a
muda de cor. Se o indicador for corretamente escolhido, o ponto final da variação da cor de um indicador.
titulação ocorrerá muito próximo do ponto de equivalência.
Outras formas de deteção do ponto de equivalência são o aparecimen-
to (ou desaparecimento) de turvação e a mudança de cor da solução.

3
 Extensão 4 Titulações ácido-base

Exercício resolvido

1. Uma solução aquosa de hidróxido de sódio, NaOH (aq), com o volu-

me de 15,0 cm3, é neutralizada com 45,0 cm3 de uma solução aquosa
de ácido clorídrico, HC (aq), de concentração 8,0 × 10–2 mol dm–3,
a 25 oC.
1.1 Identifique o titulante e o titulado.
1.2 Determine a concentração da solução aquosa de hidróxido de
sódio.

Resolução

1.1 O
 titulante é o ácido clorídrico, cuja concentração se conhece. O titu‑
lado é a solução aquosa de hidróxido de sódio, cuja concentração se
pretende determinar.
1.2 NaOH (aq) + HC (aq) → NaC (aq) + H2O ()
HC (aq) é um ácido forte, pelo que se ioniza completamente. Tem­‑se
então:
[H3O+] = 8,0 × 10–2 mol dm–3
Por se tratar de uma neutralização, no ponto de equivalência o número
total de moles de OH– provenientes da dissociação completa da base
monoprótica é igual ao número de moles de H3O+ provenientes da ioni‑
zação completa do ácido monoprótico: n(OH–) = n(H3O+).
c × Va
nácido = nbase → ca × Va = cb × Vb → cb = a →
Vb
8,0 × 10 × 45,0 × 10
–2 –3
cb = ⇔ cb = 2,4 × 10–1 mol dm–3
15,0 × 10–3
PROFESSOR
Resposta: a concentração da solução de NaOH é 2,4 × 10–1 mol dm–3
SOLUÇÕES

1.1 NaOH (aq) + HNO3 (aq) →

→ NaNO3 (aq) + H2O ()
1.2 nácido = nbase →
ca × Va = cb × Vb →
Exercícios para resolver
c ×V
Va = b c b →
a 1. Titularam­‑se 30,0 cm3 de uma solução aquosa de hidróxido de sódio,
Va = 30,0 × 10–3 × 0,10 NaOH (aq), com uma solução de ácido nítrico, HNO3 (aq), de concen-
0,20
⇔ Va = 15 × 10–3 dm3 tração 0,20 mol dm–3. A concentração da solução de hidróxido de
ou Va = 15 cm3 sódio, NaOH (aq), determinada foi 0,10 mol dm–3.
1.1 Escreva a equação química que traduz a reação.
2. Opção (D). As outras
não estão corretas 1.2 Determine o volume de solução de ácido nítrico necessário para
porque: (A) o valor de pH a titulação.
no ponto de equivalência
só é igual a 7 se a 2. Selecione a opção que completa de forma correta a frase seguinte.
titulação for entre um
Numa titulação, atinge­‑se o ponto de equivalência…
ácido forte e uma base
forte, a 25 oC; (B) e (C) (A) sempre que o valor de pH é igual a 7.
atinge­‑se o ponto de
equivalência quando (B) quando se adicionam volumes iguais de ácido e de base.
nácido = nácido, o que não (C) quando a concentração da base é igual à concentração do ácido.
implica que os volumes
ou as concentrações (D) quando há igualdade entre o número de moles da base e do ácido.
sejam iguais.

4
 1 Titulações ácido-base

1.2 Indicadores ácido-base

Indicadores ácido­‑base ou indicadores de pH são ácidos fracos cuja

cor da forma ácida é diferente da cor da forma básica conjugada.
Se designarmos por HInd a forma genérica de um indicador na forma
ácida, teremos:
HInd + H2O →
← Ind + H3O
– +

Cor 1 Cor 2

Adicionando o indicador a uma solução ácida, a concentração dos iões

H3O+ aumenta e o equilíbrio desloca­‑se no sentido inverso, aparecendo
a cor 1.
Adicionando o indicador a uma solução básica, a concentração dos
iões H3O+ diminui e o equilíbrio desloca­‑se no sentido direto, aparecendo
a cor 2.

O aumento de [H3O+] desloca o equilíbrio para a esquerda e a solução adquire a cor 1

O aumento de [OH–] desloca o equilíbrio para a direita e a solução adquire a cor 2

pH
Quando as concentrações das formas ácida e básica são aproximada-
mente iguais, a cor que se pode observar resulta das cores destas duas
formas. Ao intervalo de pH em que coexistem as cores da forma ácida e da
Zona de viragem
forma básica, chama­‑se zona de viragem (Fig. 2).
Normalmente, o indicador adequado é aquele cuja zona de viragem Fig. 2 Esquema representativo do
intervalo de pH onde um determinado
contém o ponto de equivalência. indicador ácido-base apresenta a sua
Os indicadores ácido­‑base mudam de cor em diferentes intervalos de zona de viragem.
pH (Fig. 3).
pH
0 2 4 6 8 10 12 14
Indicador
Violeta de metilo amarelo violeta

Azul de timol (viragem ácida) vermelho amarelo

Azul de bromofenol amarelo azul

Alaranjado de metilo vermelho amarelo

Verde de bromocresol amarelo azul

Vermelho de metilo vermelho amarelo

Azul de bromotimol amarelo azul

Azul de timol (viragem básica) amarelo azul

Fenolftaleína incolor róseo

Amarelo de alizarina R amarelo vermelho

Fig. 3 Zonas de viragem e cores das formas ácida e básica de alguns indicadores comuns.

5
 Extensão 4 Titulações ácido-base

1.3 C
 aráter ácido, básico ou neutro
da solução titulada, no ponto de
equivalência

Curvas de titulação
A curva de titulação é um gráfico que traduz a variação de pH da solu-
ção titulada, à medida que se adicionam volumes conhecidos da solução
titulante. A determinação do valor de pH é efetuada com um medidor de
pH.

A forma da curva de titulação varia consoante a força do ácido e da

base envolvidos.

Curva de titulação de um ácido forte com uma base forte

Equimolar: uma solução ácida é
equimolar de uma solução básica ou
alcalina quando a quantidade (número
de moles) de ácido e de base nas duas
soluções é igual.
A determinação do valor de pH em diferentes momentos da titulação
permite verificar que ele varia lentamente no início do processo. Próximo
do ponto de equivalência a variação é mais acentuada e, no ponto de equi-
valência, quando reagem quantidades equimolares de ácido e de base,
o segmento correspondente da curva de titulação apresenta­‑se pratica-
mente na vertical (Fig. 4).

Base forte Consideremos, por exemplo, a titulação de um dado volume de uma so-
lução de ácido clorídrico, HC (aq), de concentração igual a 0,10 mol dm–3,
com uma solução aquosa de hidróxido de sódio, NaOH (aq), de concentra-
ção também igual a 0,10 mol dm–3.
Ácido forte
pH No início, o pH da solução 0,10 mol dm–3 em HC (aq) é 1,0. À medida
12 que se adiciona a solução de hidróxido de sódio, o pH vai aumentando:
lentamente ao princípio, até que próximo do ponto de equivalência se
10
verifica um salto muito brusco do pH (de 3 para 10). Nesta parte abrupta
8 da curva, a zona de inflexão corresponde ao ponto de equivalência:
Azul de bromotimol P. E.
6 7 (a 25 oC).
4
HC (aq) + NaOH (aq) → NaC (aq) + H2O ()
2
0 Normalmente, o indicador adequado é aquele cuja zona de viragem
Vtitulante
contém o ponto de equivalência. No entanto, em casos como este, pode
Fig. 4 Curva de titulação de um ácido escolher­‑se qualquer indicador cuja zona de viragem esteja contida no
forte com uma base forte. salto do pH, na curva de titulação.

6
 1 Titulações ácido-base

Neste caso, o indicador a escolher pode ter uma zona de viragem com-
preendida entre 3 e 10, por exemplo: Base forte

• a fenolftaleína – zona de viragem: 8,2 – 10

• o azul de bromotimol – zona de viragem: 2,8 – 4,6
• o alaranjado de metilo – zona de viragem: 3,2 – 4,2 Ácido fraco
pH
Na titulação de um ácido forte com uma base forte, o ponto de equi-
12
valência é 7, pois, como já referimos, os iões do sal que se formam não
sofrem hidrólise. 10
P. E.
8

Curva de titulação de um ácido fraco com uma base forte 6

4
Na titulação de um ácido fraco com uma base forte (cuja reação é com-
pleta), o valor de pH no ponto de equivalência é superior a 7 (Fig. 5). 2
No ponto de equivalência existe uma solução de um sal derivado de um 0
ácido fraco e de uma base forte, que é, como já vimos, uma solução básica. Vtitulante

Exemplo: Fig. 5 Curva de titulação de um ácido

fraco com uma base forte.
CH3COOH (aq) + NaOH (aq) → CH3COONa (aq) + H2O ()

O anião CH3COO– reage com a água, originando CH3COOH (aq) e OH– (aq).

Curva de titulação de uma base fraca com um ácido forte

Ácido forte
Na titulação de uma base fraca com um ácido forte (cuja reação é com- pH
pleta), o valor de pH no ponto de equivalência é inferior a 7 (Fig. 6).
No ponto de equivalência existe uma solução de um sal derivado de
uma base fraca e de um ácido forte que é uma solução ácida.
Exemplo: Base fraca
11
NH3 (aq) + HC (aq) → NH4C (aq)

O catião NH4+ reage com a água, originando NH3 (aq) e H3O+ (aq). 7
6
5 P.E.
Vermelho de metilo
4
Em síntese:

pH no ponto 0
Solução Solução Iões do
de equivalência Vtitulante
titulada titulante sal formado
(25 ˚C)
Fig. 6 Curva de titulação de uma base
Ácido forte Base forte fraca com um ácido forte.
Não reagem com a água 7
Base forte Ácido forte

Ácido fraco Base forte O anião reage com a água >7

Base fraca Ácido forte O catião reage com a água <7

7
 Extensão 4 Titulações ácido-base

Exercício resolvido

2. As figuras representam curvas de titulação ácido-base, a 25 oC.

I. II. III. IV. V.

pH pH pH pH pH
P.E. P.E.
7 P.E. 7 7 7 7 P.E.
P.E.

VTitulante VTitulante VTitulante VTitulante VTitulante

Faça a correspondência correta entre as proposições (A) a (D) e os

gráficos I a IV.
(A) Titulante: ácido forte; titulado: base forte.
(B) Titulante: ácido forte; titulado: base fraca.
(C) Titulante: base forte; titulado: ácido forte.
(D) Titulante: base forte; titulado: ácido fraco.
(E) Titulante: ácido fraco; titulado: base forte.

Resolução

Os gráficos I. e II. mostram que o titulado, ou seja, a solução cuja concen‑

tração se pretende determinar, é uma solução ácida. Isto porque quando
Vtitulante = 0 o pH do titulado é menor do que 7.
No gráfico I., o valor do pH no ponto de equivalência é 7, o que significa que
a solução do sal é neutra. Trata­‑se de uma titulação de um ácido forte com
uma base forte. Assim: I. – (C).
No gráfico II., o valor do pH no ponto de equivalência é superior a 7, o que
significa que a solução do sal é básica. Trata­‑se de uma titulação de um
ácido fraco com uma base forte. Assim: II. – (D).
Os gráficos III., IV. e V. mostram que o titulado é uma solução básica, uma
vez que quando Vtitulante = 0 o pH do titulado é superior a 7.
No gráfico III., o valor do pH no ponto de equivalência é inferior a 7, o que
significa que a solução do sal é ácida. Trata­‑se de uma titulação de uma
base fraca com um ácido forte. Assim: III. – (B).
No gráfico IV., o valor do pH no ponto de equivalência é superior a 7, o que
significa que a solução do sal é básica. Trata­‑se de uma titulação de uma
base forte com um ácido fraco. Assim: IV. – (E).
No gráfico V., o valor do pH no ponto de equivalência é igual a 7, o que
significa que a solução do sal é neutra. Trata­‑se de uma titulação de uma
base forte com um ácido forte. Assim: V. – (A).

8
 1 Titulações ácido-base

Exercícios para resolver PROFESSOR

3. Com o objetivo de determinar a concentração de uma solução de SOLUÇÕES

ácido clorídrico, HC (aq), um grupo de alunos titulou 50,00 cm3
dessa solução com uma solução­‑padrão de hidróxido de sódio de 3.1 Ponto de equivalência é a
altura da titulação em que o
concentração 1,00 × 10−1 mol dm−3. titulado reage completamente
A reação que ocorre é traduzida por: com o titulante. Atinge­‑se
NaOH (aq) + HC (aq) → NaC (aq) + H2O () quando a quantidade de ácido
e de base estão nas proporções
Os alunos gastaram 24,60 cm3 da solução-padrão de NaOH até ao estequiométricas da reação.
ponto final da titulação. Ponto final da titulação é a
altura em que o indicador muda
3.1 Distinga ponto de equivalência de ponto final da titulação. de cor.
3.2 Opção (C). As outras não
3.2 Selecione a opção correta. estão corretas porque: (A) o
(A) O ácido é colocado na bureta e a base é colocada no balão ácido é o titulado e coloca‑se
de Erlenmeyer. no balão de Erlenmeyer;
(B) a realização da titulação
(B) A titulação deve realizar­‑se a 25 oC. não depende da temperatura;
(C) O ácido é o titulado e a base é o titulante. (D) atinge‑se o ponto de
equivalência quando se
(D) Após a adição de 20,00 cm3 de solução básica, a solução
adicionam 24,60 cm3 de
no balão de Erlenmeyer tem um pH superior a 7. titulante; após a adição
de 20,00 cm3, a solução que
3.3 Calcule a concentração da solução de HC em mol dm−3. Apre-
se está a titular tem pH < 7.
sente todas as etapas de resolução.
3.3 nácido = nbase →
3.4 Na figura está representada a curva teórica da titulação de → cácido × Vácido = cbase × Vbase →
50,00 cm3 da solução­‑padrão de HC com uma solução de → 1,0 × 10–1 × 24,60 × 10–3 =
= cácido × 50,00 × 10–3 ⇔
NaOH 1,00 × 10−1 mol dm−3. Na curva, está assinalada a zona
⇔ cácido = 4,92 × 10–2 mol dm–3
de viragem do indicador verde de bromocresol.
3.4 A zona de viragem do
indicador verde de bromocresol
pH
está contida no intervalo
12,00 que corresponde à variação
acentuada de pH na vizinhança
10,00 do ponto de equivalência.
3.5 Os alunos gastaram
8,00
24,60 cm3 de titulante, mas
previa‑se que tivessem gasto
6,00
25,0 cm3.
Zona de Erro relativo =
4,00
viragem do
indicador
2,00
=  Erro absoluto
X  × 100,
verde de
bromocresol em que 25,0 cm3 corresponde ao
0,00 valor teórico indicado no gráfico.
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00
Erro relativo =
Volume de NaOH (aq) / cm3
 
= 24,60 – 25,00 = × 100 ⇔
25,00
⇔ Erro relativo =
Com base nesta informação, justifique a escolha do indicador
verde de bromocresol para assinalar o ponto de equivalência
desta titulação. DT_U2.1_26 
25,00 
= – 0,40 × 100 ⇔

JP11 ⇔ Erro relativo = 1,6%

28 Jan. 2016
3.5 Calcule o erro relativo, em percentagem, cometido pelos alunos
Célia Rodrigues
na medição do volume da solução de NaOH gasto até ao ponto
final da titulação.
Exame Nacional 2015, 1.ª Fase (adaptado)

9
 Extensão 4 Titulações ácido-base

1 ATIVIDADE LABORATORIAL
Neutralização: uma reação ácido-base

Material: copo de Numa titulação adiciona-se, em geral, uma solução de concentração conhecida com
precipitação de 100 mL; rigor – o titulante –, que se encontra numa bureta, a uma solução contida num balão de
pipeta volumétrica de
20 mL; pompete; bureta Erlenmeyer – o titulado.
de 50 mL; aparelho A bureta, instrumento utilizado na realização de titulações, permite medir com bastante
medidor de pH; sensor precisão o volume de titulante gasto.
de pH; placa com
agitação magnética;
vareta de vidro; suporte Procedimentos a seguir na utilização da bureta
universal com garra e
noz; barra de agitação
Antes de ser colocada no suporte universal:
magnética; papel
milimétrico; régua; • lavar e passar a bureta com a solução de titulante que se vai utilizar no trabalho experi-
esquadro; lápis. mental e recolher esse líquido num copo de precipitação.
Após ser colocada no suporte universal:
Reagentes: ácido
• ler a menor divisão da escala;
clorídrico*; solução
0,10 mol dm−3 em • encher a bureta, com o auxílio de um funil, não necessariamente até ao traço inicial,
hidróxido de sódio*; mantendo a torneira fechada (A);
solução alcoólica de • verificar o bom funcionamento da torneira;
fenolftaleína; esguicho
com água desionizada. • verificar que não existem bolhas de ar; caso existam (B), abrir a torneira até que sejam
eliminadas (C);
* Substância corrosiva
• fazer a leitura correta do volume de titulante presente na bureta.

A B C

Procedimento experimental
Fazer a montagem de acordo com o esquema da figura ao lado.
1. Medir rigorosamente, com uma pipeta e respetiva pompete, 20 mL de
solução de ácido clorídrico para um copo de precipitação de 100 mL e
adicionar 5 gotas de solução alcoólica de fenolftaleína.
2. Encher a bureta, depois de devidamente preparada, com uma solução de
hidróxido de sódio de concentração conhecida com rigor.
3. Registar o volume inicial de titulante na bureta, atendendo à menor divisão
da escala e aos algarismos significativos.

10
4. C
 olocar a barra de agitação magnética no copo de precipitação, ligar a agitação magnética
e proceder à adição cuidadosa de volume de titulante, registando o valor de pH após cada
adição com agitação.
5. C
 ontinuar a adicionar titulante, gota a gota, até ocorrer a viragem de cor do indicador e a cor
adquirida permanecer, com agitação, durante cerca de 30 segundos.
6. Registar e calcular o volume de titulante utilizado.
7. Registar o valor de pH.
8. Continuar a adicionar titulante até atingir um valor de pH aproximadamente igual a 11.
9. L avar de imediato a bureta com água da torneira em abundância (a solução aquosa de hidró-
xido de sódio corrói o vidro, pelo que não se deve deixar a solução em contacto prolongado
com este material).

Informação: Se na escola existir um sistema de aquisição e tratamento de dados, este regista

automaticamente o traçado da curva de titulação.

Registo de resultados
O registo de resultados pode ser apresentado numa tabela como a seguinte.

Incerteza da medição com Incerteza da medição com

o medidor de pH a bureta / mL

± ____ ± ____

pH Volume de titulante gasto / mL

… …

Tratamento de resultados
Para determinar a concentração de uma solução do ácido, deverá:
1. traçar a curva de titulação em papel milimétrico com os valores de pH registados em função
do volume de titulante gasto;
2. determinar graficamente o ponto de equivalência, pelo método das tangentes;
3. identificar o volume de titulante gasto até ao ponto de equivalência;
4. determinar o número de moles de ácido a partir da estequiometria da reação ácido-base;
5. determinar a concentração da solução ácida titulada.

11
 Extensão 4 Titulações ácido-base

Questões teórico-práticas
1. Considere que a curva de titulação que os alunos traçaram
é idêntica à da figura ao lado. pH
d
c
Selecione a opção correta.
(A) O ponto d corresponde ao valor do pH inicial do ácido.
(B) O ponto a corresponde à concentração final de HC.
(C) O ponto c corresponde ao valor do pH da mistura com b
excesso de HC. a

(D) O ponto b corresponde à neutralização parcial do ácido. VTitulante

2. A figura representa um processo utilizado para determinar

a concentração de uma solução de hidróxido de potássio.

2.1 Para esta neutralização, indique:

DT_CAL 22
2.1.1 o titulado;
c HNO = 0,30 mol dm22-3 Dez. 2015
c HNO3 = 0,30 mol dm-3
2.1.2 o titulante. 3 Célia Rodrigues

2.2 O que acontece ao valor de pH quando se vai adicionando

a solução de ácido nítrico?
20 mL de KOH (aq)
20 mL de KOH (aq)
2.3 Determine a concentração de hidróxido de potássio,
sabendo que se gastaram 40,0 mL de solução de ácido
nítrico.

2.4 Numa titulação, qual deve ser o critério adotado na escolha do indicador?

2.5 Selecione o gráfico que corresponde à titulação efetuada.

(A) (B) (C)

pH pH pH

P.E.
7 7 7 P.E.
P.E.

VTitulante VTitulante VTitulante

12
DT_CAL 24