Capítulo 16

Equilíbrios Ácido-Base
e Equilíbrios de Solubilidade
• Equilíbrio ácido base
• Efeito do Ião Comum
• Soluções Tampão
• Titulações Ácido-Base
• Indicadores Ácido-Base
• Equilíbrios de Solubilidade
• Separação de Iões por Precipitação
Fraccionada
• Efeito do Ião Comum e Solubilidade
• pH e Solubilidade

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 Titulações
Numa titulação, uma solução de concentração cuidadosamente medida
é gradualmente adicionada a outra solução de concentração desconhecida
até que a reação química entre as duas soluções se complete.

Ponto de equivalência — o ponto no qual a reação se completa

Indicador — substâncias que mudam de cor no (ou perto)

do ponto de equivalência.

Adicione lentamente
uma base ao
ácido desconhecido
ATÉ QUE
o indicator
mude de cor
(cor-de-rosa)
4.7
 Titulações Ácido Forte-Base Forte

NaOH (aq) + HCl (aq) H2O (l) + NaCl (aq)

OH– (aq) + H+ (aq) H2O (l)

16.4
 Titulações Ácido Fraco-Base Forte
CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)
CH3COOH (aq) + OH– (aq) CH3COO– (aq) + H2O (l)

No ponto de equivalência (pH > 7):

CH3COO– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + CH3COOH (aq)

16.4
 Titulações Ácido Forte-Base Fraca
HCl (aq) + NH3 (aq) NH4Cl (aq)
H+ (aq) + NH3 (aq) NH4Cl (aq)

No ponto de equivalência (pH < 7):

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H+ (aq)

16.4
 Titularam-se exactamente 100 mL de HNO2 0,10 M são titulados com
uma solução de NaOH 0,10 M . Calcule o pH do ponto de equivalência?

Início (moles): 0,01 0,01

HNO2 (aq) + OH– (aq) NO2– (aq) + H2O (l)
Final (moles): 0,0 0,0 0,01

0,01
Volume final = 200 mL [NO2–] = = 0,05 M
0,200
NO2– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HNO2 (aq)
Início (M):
0,05 0,00 0,00
Variação (M): –x +x +x
Equilíbrio (M): 0,05 – x x x

[OH–][HNO2] x2
Kb = = = 2,2 × 10–11 pOH = 5,98
[NO2–] 0,05-x

0,05 – ×  0,05 x  1,05 × 10–6 = [OH–] pH = 14 – pOH = 8,02

 Indicadores Ácido-Base
HIn (aq) H+ (aq) + In– (aq)
[HIn]
–  10 Predomina a cor do ácido (HIn)
[In ]
[HIn] –)
 10 Predomina a cor da base conjugada (In
[In–]

16.5
Curva da titulação de um ácido forte com uma base forte

16.5
Que indicador(es) usaria para uma titulação de HNO2 com KOH ?

Ácido fraco titulado com uma base forte.

No ponto de equivalência, terá uma base conjugada de ácido fraco.

No ponto de equivalência, pH > 7

Utilizaria vermelho de cresol ou fenolftaleina

16.5
 Equilíbrios de Solubilidade
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl– (aq)
Ksp = [Ag+][Cl–] Ksp = constante de produto de solubilidade

MgF2 (s) Mg2+ (aq) + 2F– (aq) Ksp = [Mg2+][F–]2

Ag2CO3 (s) 2Ag+ (aq) + CO32– (aq) Ksp = [Ag+]2[CO32–]

Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO43– (aq) Ksp = [Ca2+]3[PO33–]2

Dissolução de um sólido iónico em água:

Q < Ksp Solução insaturada Não há precipitação

Q = Ksp Solução saturada
Q > Ksp Solução sobressaturada Formar-se-á precipitação

16.6
Solubilidade molar (mol/L) ― número de moles de soluto
em 1 L de solução saturada.

Solubilidade (g/L) ― o número de gramas de soluto em 1 L

de solução saturada (g/L).

16.6
 Qual é a solubilidade do cloreto de prata em g/L ?

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl– (aq) Ksp = 1,6 × 10–10

Início (M): 0,00 0,00 Ksp = [Ag+][Cl–]

Alteração (M): +s +s Ksp = s2

Equilíbrio (M): s s s = Ksp = 1,3 × 10–5

[Ag+] = 1,3 × 10–5 M [Cl–] = 1,3 × 10–5 M

Solubilidade –5 mol AgCl

de AgCl = 1,3 × 10 143,35 g AgCl
× = 1,9 × 10–3 g/L
1 L sol 1 mol AgCl

16.6
16.6
Adicionaram-se 2,00 mL de NaOH 0,200 M a 1,00 L de CaCl2 0,100 M.
Formar-se-á um precipitado?

Os iões presentes na solução são Na+, OH–, Ca2+, Cl–.

O único precipitado possível é Ca(OH)2 (regras da solubilidade).

Q > Ksp para Ca(OH)2?

[Ca2+]0 = 0,100 M [OH–]0 = 4,0 × 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH –]02 = 0,10 × (4,0 × 10–4)2 = 1,6 × 10–8

Ksp = [Ca2+][OH–]2 = 8,0 × 10–6

Q < Ksp Não há formação de precipitado

16.6
 Que concentração de Ag é necessária para precipitar APENAS AgBr
numa solução que contém Br– e Cl– 0,02 M?

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br– (aq) Ksp = 7,7 × 10–13

Ksp = [Ag+][Br-]
Ksp 7,7 × 10–13
[Ag+] = = = 3,9 × 10–11 M
[Br–] 0,020

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = 1,6 × 10–10

Ksp = [Ag+][Cl–]
Ksp 1,6 × 10–10
[Ag+] = = = 8,0 × 10–9 M
[Cl–] 0,020

3,9 × 10–11 M < [Ag+] < 8,0 × 10–9 M

16.7
 Efeito do Ião Comum e Solubilidade

A presença de um ião comum diminui a solubilidade de um sal.

Qual é a solubilidade molar de AgBr em (a) água pura

e (b) 0,0010 M de NaBr?
NaBr (s) Na+ (aq) + Br–(aq)
AgBr (s) Ag+ (aq) + Br– (aq) [Br–] = 0,0010 M

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq)

Ksp = 7,7 × 10–13

s2 = Ksp [Ag+] = s
[Br–] = 0,0010 + s  0,0010
s = 8,8 × 10–7
Ksp = 0,0010 × s s = 7,7 × 10–10

16.8
 pH e Solubilidade
• A presença de um ião comum diminui a solubilidade.
• Bases insolúveis dissolvem-se em soluções acídicas.
• Ácidos insolúveis dissolvem-se em soluções básicas

somar
remover
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2OH– (aq)

A um pH menor do que 10,45

Ksp = [Mg2+][OH–]2 = 1,2 × 10–11
Baixa [OH–]
Ksp = (s)(2s)2 = 4s3
OH– (aq) + H+ (aq) H2O (l)
4s3 = 1,2 × 10–11
Aumenta a solubilidade de Mg(OH)2
s = 1,4 × 10–4 M
[OH–] = 2s = 2,8 × 10–4 M A um pH maior do que 10,45
pOH = 3,55 pH = 10,45 Aumenta [OH–]

Diminui solubilidade de Mg(OH)2

16.9