Capítulo 15

Ácidos e Bases
• Ácidos e Bases de Brønsted
• Propriedades Ácido-Base da Água
• pH ― Uma Medida de Acidez
• Força de Ácidos e de Bases
• Ácidos Fracos e Constantes de Ionização Ácida
• Bases Fracas e Constantes de Ionização Básicas
• Relação entre Constantes de Ionização
de Ácidos e as Suas Bases Conjugadas

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 Produto Iónico da Água
[H+][OH–] [H2O] = const.
H2O (l) H+ (aq) + OH– (aq) Kc =
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH–]

Constante do produto-iónico (Kw) ― o produto das concentrações

molares dos iões H+ e OH–, a uma dada temperatura.

A solução é
[H+] = [OH–] neutra
A 250C
Kw = [H+][OH–] = 1,0 × 10–14 [H+] > [OH–] ácida
[H+] < [OH–] básica

15.2
 pH — Uma Medida de Acidez

pH = –log [H+]

A solução é A 250C
neutra [H+] = [OH–] [H+] = 1 × 10–7 pH = 7

ácida [H+] > [OH–] [H+] > 1 × 10–7 pH < 7

básica [H+] < [OH–] [H+] < 1 × 10–7 pH > 7

pH [H+]

15.3
 pOH = –log [OH-]

[H+][OH–] = Kw = 1,0 × 10-14

–log [H+] – log [OH–] = 14,00

pH + pOH = 14,00

15.3
 Electrólito forte ― 100% dissociação
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl– (aq)

Electrólito fraco ― dissociação incompleta

CH3COOH CH3COO– (aq) + H+ (aq)

15.4
Ácidos fortes são electrólitos fortes
HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl– (aq)

HNO3 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO3– (aq)

HClO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + ClO4– (aq)

H2SO4 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + HSO4– (aq)

Ácidos fracos são eletrólitos fracos:

HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F– (aq)

HNO2 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO2– (aq)
HSO4– (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + SO42– (aq)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH– (aq)
15.4
Bases fortes são eletrólitos fortes:
H 2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH– (aq)
H2O
KOH (s) K+ (aq) + OH– (aq)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH– (aq)

Bases fracas são eletrólitos fracos:

F– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HF (aq)

NO2– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HNO2 (aq)

15.4
Pares ácido-base conjugados:
• A base conjugada de um ácido forte não tem força
mensurável.
• O H3O+ é o ácido mais forte que pode existir em solução
aquosa.
• O ião OH– é a base mais forte que pode existir em solução
aquosa.

15.4
Ácidos Fracos e Constantes de Ionização Ácida

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A– (aq)

HA (aq) H+ (aq) + A– (aq)

[H+][A–]
Ka =
[HA]

Ka é a constante de ionização ácida

força mensurável
Ka
do ácido fraco

15.5
 Qual é o pH de uma solução de HF 0,5 M (a 250C)?
[H+][F–]
HF (aq) H+ (aq) + F– (aq) Ka = = 7,1 × 10-4
[HF]
HF (aq) H+ (aq) + F- (aq)
Início (M): 0,50 0,00 0,00

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,50 – x x x

x2
Ka = = 7,1 × 10–4 Ka << 1 0,50 – x  0,50
0,50 – x
x2
Ka  = 7,1 × 10–4 x2 = 3,55 × 10–4 x = 0,019 M
0,50
[H+] = [F–] = 0,019 M
pH = –log [H+] = 1,72
[HF] = 0,50 – x = 0,48 M
15.5
 Quando posso usar a aproximação?

Ka << 1 0,50 – x  0,50

Quando x for menor que 5% do valor do qual foi subtraído.

0,019 M Menos do que 5%

x = 0,019 × 100% = 3,8%
0,50 M Aproximação ok!

Qual é o pH de uma solução 0,05 M de HF (a 250C)?

x2
Ka  = 7,1 × 10–4 x = 0,006 M
0,05 Mais do que 5%
0,006 M Aproximação não ok!
× 100% = 12%
0,05 M

Não se pode realizar a aproximação – necessário resolver

equação do 2º grau ou seja voltar ao slide anterior
Deve-se resolver em ordem a x utilizando a equação quadrática
15.5
 Qual é o pH de um ácido monoprótico 0,122 M cujo Ka é 5,7 × 10–4?

HA (aq) H+ (aq) + A– (aq)

Inicial (M): 0,122 0,00 0,00

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,122 – x x x

x2
Ka = = 5,7 × 10–4 Ka << 1 0,122 – x  0,122
0,122 – x

x2
Ka  = 5,7 × 10–4 x2 = 6,95 × 10–5 x = 0,0083 M
0,122

Mais do que 5%
0,0083 M
× 100% = 6,8% Aproximação não ok!
0,122 M

15.5
 x2
Ka = = 5,7 × 10–4 x2 + 0,00057x – 6,95 × 10–5 = 0
0,122 – x

–b ±  b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a

x = 0,0081 x = –0,0081

HA (aq) H+ (aq) + A– (aq)

Inicial (M): 0,122 0,00 0,00

Variação (M): –x +x +x

Equilíbrio (M): 0,122 – x x x

[H+] = x = 0,0081 M pH = –log[H+] = 2,09

15.5
 Concentração do ácido ionizado no equilíbrio
% de ionização = × 100%
Concentração inicial do ácido

Para um ácido monoprótico HA

[H+]
% de ionização = × 100% [HA]0 = concentração inicial
[HA]0

15.5
Bases Fracas e Constantes de Ionização Básicas

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH– (aq)

[NH4+][OH–]
Kb =
[NH3]

Kb é a constante de ionização básica

força mensurável
Kb
da base fraca

15.6
 Constantes de Ionização
de Pares Ácido-Base Conjugados

HA (aq) H+ (aq) + A– (aq) Ka

A– (aq) + H2O (l) OH– (aq) + HA (aq) Kb

H2O (l) H+ (aq) + OH– (aq) Kw

KaKb = Kw

Ácidos Fracos e as Suas Bases Conjugadas

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7