20/04/2019

Produto iônico da água

Medidas de PH e POH,
Solução Tampão

Conceitos de ácidos e bases

Definição de Arrhenius:
ácidos: liberam apenas H+ (H3O+) como cátion;
bases (ÁLCALIS): liberam apenas OH- como ânion;

ácido + base  sal + água

problema: definição limitada exclusivamente às soluções

aquosas.

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Conceitos de ácidos e bases

Brønsted-Lowry:
ácidos: doadores de H+;
bases: recebedores H+ (não precisam ter OH-);
Substâncias Anfóteras: podem ter comportamento ácido ou básico,
dependendo da situação.
Pares conjugados (ácido-base):
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
ácido + base ⇄ ácido + base

Conceitos de ácidos e bases

Lewis:
ácidos: receptores de par de elétrons;
bases: doadores de par de elétrons;
ácido + base  sal + água
obs.: ácidos e bases de Lewis não precisam conter
prótons
(definição mais geral que as de Arrhenius e
Brønsted-Lowry).

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Equilíbrio iônico da água

• um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da
água;
• a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco,
estabelece o equilíbrio abaixo:

2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)

ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

H20 (l) H+ (aq) OH- (aq)

Equilíbrio iônico da água:

• A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:

Kw = [H+].[OH-]
• Em que:
• Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
• [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a
temperatura.

[H3O + ][OH− ]
K eq =
[H2 O]2
K eq × [H2 O]2 = [H3O + ][OH− ]
K w = [H3O + ][OH− ] = 1,0 ×10 -14 (a 25º C)

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Produto iônico da água

→ H 3O + ( aq ) + OH − ( aq )
H 2O(l ) + H 2O( l ) ←
• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

• Assim sendo:
Kw = [H+].[OH-] = 10-14

Produto iônico da água

Tipos de soluções (a 25°C)

a) Água pura (solução neutra):
[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
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Escala de pH
Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio abaixo:
H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
Na maioria das soluções aquosas, temos:
0 < [H+] < 1 mol/L
A escala de pH foi definida de modo a expressar essas concentrações:
pH = -log[H3O+]= -log[H+]
pOH = -log[OH-]
Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0
Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0
Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0

Em água (a 25°C), temos:

pH + pOH = 14

Efeito da temperatura no pH

Temp. º C Constante de Equilíbrio

-15
0 1,15 x 10
-15
20 6,82 x 10
-14
25 1,10 x 10
-14
30 1,47 x 10
-14
60 8,51 x 10

Quanto maior for a energia térmica ( temperatura ), mais a água se dissocia

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O que é pH neutro ?
Depende da temperatura
Temp. ºC Constante de equilíbrio pK PH neutro
0 1,15 x 10-15 14,99 7,49
20 6,82 x 10-15 14,17 7,09
25 1,10 x 10-14 13,997 6,9985
30 1,47 x 10-14 13,83 6,92
40 2,95 x 10-14 13,53 6,77
60 8,51 x 10-14 13,02 6,51

O pH neutro nem sempre é 7

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O que é pH neutro ?
Depende da concentração do sal
Concentração de NaCl à pK PH neutro
25º C
0 13,999 7,00
0,1 M 13,711 6,86
0,5 M 13,674 6,84
1,0 M 13,714 6,86
3,0 M 13,989 6,99
5,0 M 14,465 7,23

O pH neutro nem sempre é 7

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Efeito de solventes orgânicos

• Alguns solventes podem, por si próprio se dissociar, resultando íon

+
H . Por exemplo, metanol:

CH3 - O - H CH3 - O .... H CH3O- H+

(CH3O-) x (H+) = K = 10-19,1

“pH” neutro do metanol = 9,55

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Como medir o pH de soluções aquosas?

• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou
pHmetro);

• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma
reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

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Métodos Potenciométricos
Medição

ionômetro

Eletrodo de Eletrodo
referência indicador Instrumento
de medição

solução
contendo
o analito

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Faixa de mudança de coloração

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Escala de pH
pH: um modo de expressar acidez -- a concentração
de H+ em solução.

pH Baixo : [H+] alta pH Alto : [H+] baixa

Solução ácida pH < 7
Neutra pH = 7
Solução básica pH > 7

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[H+] e pH

Se a [H+] de um refrigerante é 1,6 x 10-3 M,

o pH é ____?
Como pH = - log [H+]
então
pH= - log (1,6 x 10-3)
pH = - (-2,80)
pH = 2,80

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[H+] e pH
Se o pH da Coca-Cola é 3.12, [H+] é ____________.
Como pH = - log [H+] então
log [H+] = - pH
Faça o antilog

[H+] = 10-pH
[H+] = 10-3,12 =
7,6 x 10-4 M

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Cálculo e uso de pH
pH = -log[H3O+]

pOH = -log[OH-]

[H3O+] = 10-pH

[OH-] = 10-pOH

pH + pOH = 14

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Ácidos fortes

• Os ácidos fortes mais comuns são HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3,
HClO4 e H2SO4;
• Os ácidos fortes sofrem ionização em solução aquosa:
HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

• em solução, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. (Obs.: se a

concentração do ácido for menor que 10-6 mol/L, a autoionização da água precisa ser
considerada);
• assim, o pH da solução é dado pela concentração (em mol/L) inicial do ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0

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Bases fortes

• a maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes: NaOH, KOH e

Ca(OH)2;
• as bases fortes sofrem dissociação em solução aquosa;
• o pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é dado pela
concentração (molaridade) inicial da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)

• para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel;

• as bases não precisam conter necessariamente OH-:
O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)

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Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução;
• quanto maior Ka (constante de acidez) mais forte será o ácido, ou seja,
mais íons estarão presentes no equilíbrio em relação às moléculas
não ionizadas;
• para encontrar a molaridade do H3O+(aq) numa solução de ácido fraco,
devemos levar em conta o equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x

[H 3 O + ][A − ] [H + ][A − ] x2
Ka = = =
[HA] [HA] M-x

• resolvendo em x essa equação quadrática em que conhecemos M e Ka

(tabelados), é possível determinar o valor de [H3O+] = x e, portanto, o pH
da solução do ácido fraco.

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Cálculo do pH para ácidos fracos

A partir de Ka:
• o pH fornece a concentração no equilíbrio de H+;
• sabendo Ka, podemos calcular [H+] e, consequentemente, o pH.
Sigamos os seguintes passos:
• escreva a equação química balanceada, mostrando claramente o equilíbrio;
• escreva a expressão de equilíbrio e encontre o valor para Ka;

• anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para TUDO

(exceto para a água pura). Geralmente supomos que a variação
na concentração de H+ é “x”;
• Substitua, na expressão da constante de equilíbrio, e resolva.
Lembre-se de converter “x” em pH, se necessário.
[H3O + ][A − ] [H+ ][A − ] x2
Ka = = =
[HA] [HA] M- x

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Cálculo do pH para ácidos fracos

A partir de α (grau de ionização):

• α relaciona [H+]eq com [HA]0;
• quanto maior α, mais forte será o ácido;
• α para um ácido fraco diminui à medida que a
molaridade da solução aumenta;
• para o ácido acético, por exemplo, o grau de ionização é
bem menor que para uma solução de HCl.

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Bases fracas

• as bases fracas removem • Tipos de bases fracas:

prótons das substâncias,
existindo um equilíbrio entre
a base e os íons resultantes:
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-
(aq)
• a constante de dissociação
da base, Kb, é definida como:
• geralmente têm pares solitários
de elétrons ou cargas negativas
para “atacar” os prótons;
• as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
• as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
• os ânions de ácidos fracos
também são bases fracas.

+
[NH4 ][OH− ]
Kb =
[NH3 ]

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Propriedades das soluções salinas

• quase todos os sais são eletrólitos fortes. Assim sendo, esses
sais existem inteiramente como íons em solução;
• as propriedades ácido-base dos sais são uma consequência da
reação de seus íons em solução;

• a reação na qual os íons reagem com água, produzindo H+ ou OH-, é

chamada hidrólise:
• ânions de ácidos fracos sofrem hidrólise alcalina;
A– + H2O ⇆ HA + OH–
• cátions de bases fracas sofrem hidrólise ácida;
B+ + H2O ⇆ BOH + H+
• ânions de ácidos fortes e cátions de bases fortes são neutros
(não sofrem hidrólise).

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Indicadores de pH

• A primeira teoria sobre indicadores de pH foi elaborada por

Wilhelm Ostwald (em 1894), tendo como base a teoria da
dissociação eletrolítica iônica dos indicadores.
• W. Ostwald é considerado o pai da físico-química. Recebeu o
Nobel de Química de 1909 por seu trabalho sobre catálise.
• Ele também desenvolveu um processo de fabricação de
ácido nítrico por oxidação do amoníaco:
• 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
• 2 NO + O2 → 2 NO2
• 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO

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Indicadores Ácido-Base

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Indicadores de pH
Indicador
Intervalo de Viragem
em unidades de pH
Alaranjado de metila
Verde de bromocresol
Vermelho de metila
Azul de bromotimol
• Para Ostwald, em sua “teoria
Mudança de cor de
ácido para base
iônica dos indicadores”, os
indicadores são bases ou
3,1 a 4,6
Vermelho para amarelo ácidos fracos cuja cor das
alaranjado
moléculas não dissociadas
difere da cor dos respectivos
3,8 a 5,4 Amarelo para azul
íons;
• São substâncias químicas que
4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo
fornecem indicação visual
dependendo da acidez (pH)
do meio;
6,0 a 7,6 Amarelo para azul

Vermelho de fenol 6,6 a 8,6 Amarelo para vermelho • São usados atualmente tanto
em solução aquosa quanto
Fenolftaleína 8,0 a 9,8 Incolor para vermelho
em outras apresentações
(papel indicador, por
Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul exemplo).

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Como os indicadores mudam de cor?

fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina

incolor Vermelho - violácea

• Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que

possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio;
• A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação
do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromóforos (responsáveis pela cor).

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Soluções Tampão

•Sistemas de dois componentes cujo pH varia

muito pouco ao se adicionar ácido ou base
• Os dois componentes não podem se neutralizar
mas devem neutralizar ácidos e bases fortes.
•Um ácido fraco e sua base conjugada.
•Uma base fraca e seu ácido conjugado.

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Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas se • cada solução-tampão atua em um
torna rapidamente mais ácida (ou pH diferente;
alcalina) pela adição de ácido (ou
base); • para calcularmos esse valor de pH,
a concentração do ânion do sal ou
• uma solução-tampão usa o a concentração do ácido usamos a
princípio da hidrólise para tentar equação de Henderson-
manter o pH invariável quando a Hasselbach:
ela são adicionados íons H+ ou OH-
. Essa propriedade é de grande
importância biológica.
[ácido]
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- − log[H+ ] = −logK a − log
[ânion do sal]
 controlam o pH no sangue. ou
[ânion do sal]
pH = pKa + log
[ácido]

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Soluções Tampão

Uma solução tampão é um caso especial do efeito do íon comum

A função do tampão é resistir a variações de pH em uma solução.
Composição do tampão
Ácido fraco + Base conjugada
HOAc + OAc-
H2PO4- + HPO42-

Base fraca + Ácido conjugado

NH3 + NH4+

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Soluções Tampão
HCl é adicionado à água pura

HCl é adicionado a uma solução do ácido fraco

H2PO4- e sua base conjugada HPO42-.

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Como um Tampão Funciona

Tampão com base
conjugada e ácido em
Tampão depois da Tampão depois da
concentrações iguais
Adição de ácido Adição de base
Adição Adição
de ácido de base

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A Equação de Henderson-Hasselbalch
[A-]
-logKa= -log[H3O+] - log
[HA]

[A-]
pKa = pH - log
[HA]

[A-]
pH = pKa + log
[HA]

[base conjugada]
pH = pKa + log
[ácido]

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Capacidade e Faixa de Tamponamento

• A capacidade de tamponamento é a quantia de

ácido ou base que um tampão é capaz de
neutralizar antes que o seu pH varie
consideravelmente
• A máxima capacidade de tamponamento existe quando [HA] e [A-]
são grandes e aproximadamente iguais uma à outra.
• A faixa de tamponamento é o intervalo de pH em
que um tampão neutraliza efetivamente ácidos e
bases.
• Na pratica, corresponde a duas unidades ao redor do pKa

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LEITURAS
• Química Nova na Escola – no 13, pag.18 2001

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LEITURAS

• J. Chem. Educ. - 78 no 11, pag.1499 2001

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MEDIDA DE pH

• O pH pode ser determinado:

• por adição de um indicador de pH na solução em análise.
A cor do indicador varia constante o pH da solução.
• usando um medidor de pH acoplado a um eletrodo de
pH. O medidor de pH é um milivoltímetro com uma
escala que converte o valor de tensão do eletrodo de pH
em unidades de pH. Este tipo de eletrodo é chamado
"íon seletivo"
• Um indicador é usado para medir o pH de uma
substância.
• Indicadores comuns são a fenolftaleína, o alaranjado de metila e
o azul de bromofenol.

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pH DO SANGUE

• Normalmente, o sangue é discretamente alcalino,

com um pH situado na faixa de 7,35 a 7,45.

• O equilíbrio ácido-básico é controlado com

precisão porque mesmo um pequeno desvio da
faixa normal pode afetar gravemente muitos
órgãos.

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EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

• é um delicado equilíbrio químico entre os ácidos e as bases

existentes no organismo para a manutenção da quantidade
ideal de íons hidrogênio nos líquidos intracelular e
extracelular

• Quando a concentração dos íons hidrogênio se eleva ou se

reduz, alteram-se a permeabilidade das membranas e as
funções enzimáticas celulares; em consequência,
deterioram-se as funções de diversos órgãos e sistemas.

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TAMPÃO BICARBONATO

• O tampão mais importante do sangue utiliza o

bicarbonato (um composto básico) que se
encontra em equilíbrio com o dióxido de carbono
(um composto ácido).
• À medida que mais ácido ingressa na corrente
sangüínea, mais bicarbonato e menos dióxido de
carbono são produzidos.

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ACIDOSE E ALCALOSE

•Acidose:
• A redução do pH
•Alcalose:
• aumento do pH
•Ambas são consequências de alterações da
concentração do íon hidrogênio no organismo.

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