1

Professor: Mário Faria Neto

 2
1 - CARACTERÍSTICAS DO EQUILÍBRIO

Em sistemas fechados (onde

não há troca de matéria) verifica-
se que as reações químicas se
tornam reversíveis ( )em maior
ou menor grau, ou seja, no sentido
direto da reação, os reagentes dão
origem aos produtos e, no sentido
inverso, os produtos reagem entre
si, reconstituindo os reagentes.
Ex.
aA + bB ↔ cC + dD3
4
 5

Ilustração de uma reação reversível do início até o

estabelecimento do equilíbrio
 6

Reação predominante: no
equilíbrio as concentrações
de reagentes e produtos
podem ser iguais ou
diferentes
 2 – CONSTANTES DE EQUILÍBRIO 7
Para sabermos quantitativamente, se o equilíbrio
químico tende para a reação direta ou inversa, numa
determinada temperatura definimos uma constante de
equilíbrio K, que pode ser calculada em termos de
concentração em mol/L (Kc )ou pressão parcial (Kp).

Para uma determinada reação

o valor das constantes de equilíbrio Kc e Kp
depende apenas da temperatura
Considere a seguinte reação genérica elementar e reversível,
na qual todas as substâncias participantes se encontram na
fase gasosa: 8
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
Vdireta = kdireta.[A]a.[B]b
Vinversa = kinversa.[C]c.[D]d
No equilíbrio : Vdireta = Vinversa
kdireta.[A]a.[B]b= kinversa.[C]c.[D]d; assim:
Constante de Equilíbrio: Kc em mol/L:
Constante de Equilíbrio: Kp em pressão parcial
9
 GRAU DE EQUILÍBRIO (α)
10
( OU GRAU DE DISSOCIAÇÃO)
Ex. Num frasco de 1L, mantido a 100ºC, são introduzidos
10 mol de N2O4. Estabelecido o equilíbrio, nota-se a 11
existência de 4 mol de NO2 e parte de N2O4.

INÍCIO EQUILÍBRIO
10 mols de após atingir N2O4 e
de N2O4 o equilíbrio 4 mols de NO2

Assim, temos:
N2O4(g) 2NO2(g)
início 10 mol/L 0
Reage/forma 2 mol/L 4 mol/L
equilíbrio 8 mol/L 4 mol/L
 12

No equilíbrio:
 13
Constante de equilíbrio – Ke ou Kc
(em termos de concentração)
 14

Ex.1
 Ex.2
15

Genericamente:
Quanto maior for o valor de Kc, maior será a extensão da
ocorrência da reação direta.
Quanto menor for o valor de Kc, maior será a extensão da
ocorrência da reação inversa.
 QUOCIENTE DE EQUILÍBRIO (QC16
)
O quociente de equilíbrio é a relação entre
as concentrações em mo/L dos participantes
em qualquer situação, mesmo que o
equilíbrio ainda não esteja estabelecido.
Se estabelecermos uma relação entre Qc e
Kp podemos ter:
• Qc/ Kp = 1 ( o sistema está em equilíbrio)
• Qc/Kp#1 ( o sistema não está em equilíbrio)
 DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO
17
PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
Quando um sistema em equilíbrio sofre uma
perturbação qualquer, ele se desloca
espontaneamente no sentido que tende a anular esta
perturbação, procurando se ajustar novamente ao
novo equilíbrio.

Fatores que afetam a condição de equilíbrio de

um sistema:
Concentração
Pressão
Temperatura
1 - CONCENTRAÇÃO 18

Ex. 1. C(s) + CO2(g) 2CO(g)

Com adição de CO2(g)

Conclusão: o equilíbrio se desloca para o lado direito

19
Ex. 2. 2CrO42-(aq) + 2H+(aq) Cr2O72-(aq) + H2O(l)
20
amarelo laranja

 quando: [CrO42-] < [ Cr2O72-], prevalece a cor laranja na

solução.
quando: [CrO42-] > [ Cr2O72-], prevalece a cor amarela na
solução.
ADIÇÃO DE H+
Efeito do íon comun
ADIÇÃO DE NaOH OH - 21

Deslocamento de equílibrio
2- TEMPERATURA 22
23
3- PRESSÃO 24

↑ PRESSÃO - Desloca para direita

↓ PRESSÃO – Desloca para esquerda
25
 26

CATALISADORES NÃO DESLOCAM O

EQUÍLIBRIO
Ex.3 N2(g) + 3H2(g) 2NH3g) Δ H = -22Kcal
27
Operação Deslocamento do
equilíbrio
Adição de reagente
Adição de produto
Retirada de reagente
Retirada de produto
Aumento de pressão 4V 2V
Diminuição de pressão 4V 2V
Aumento de
temperatura
Diminuição de temp.
Catalisador Não desloca
 28
Conceitos de ácidos e bases
Arrhenius:
 ácidos: liberam apenas
H+ (H3O+) como cátion;
 bases (ÁLCALIS):
liberam apenas OH-
como ânion;
ácido + base  sal +
água
 problema: definição
limitada
exclusivamente às
soluções aquosas.
 29
Conceitos de ácidos e bases
Brønsted-Lowry:

 ácidos: doadores de H+;

 bases: recebedores H+
(não precisam ter OH-);
Substâncias Anfóteras:
podem ter
comportamento ácido ou
básico, dependendo da
situação.
Pares conjugados (ácido-
base):
HA(aq) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + A-(aq)
ácido + base ácido + base
 Conceitos de ácidos e bases 30

Lewis:
 ácidos: receptores de par de elétrons;
 bases: doadores de par de elétrons;
ácido + base  sal + água
 obs.:ácidos e bases de Lewis não precisam
conter prótons
(definição mais geral que as de Arrhenius e
Brønsted-Lowry).
Equilíbrio iônico da água 31

 umcaso muito particular de equilíbrio

químico é o equilíbrio iônico da água;
a água sofre autoionização, mas,
como é um eletrólito muito fraco,
estabelece o equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) H+(aq) + OH-(aq)
Equilíbrio iônico da água: 32
 A constante de equilíbrio é expressa da seguinte
forma:
Kw = [H+].[OH-]
 Em que:
 Kw: produto iônico da água (a letra w vem de
water, água em inglês);
 [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons
envolvidos.
 Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor
varia apenas com a temperatura.
 
[H 3 O ][OH ]
K eq 
[H 2 O] 2
K eq  [H 2 O] 2  [H 3 O  ][OH  ]
K w  [H 3 O  ][OH  ]  1,0  10 -14 (a 25º C)
Produto iônico da água 33

A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

Assim sendo:
Kw = [H+].[OH-] = 10-14
Produto iônico da água
34
 Tipos de soluções (a 25°C)
a) Água pura (solução
neutra):
[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH
 Sabemos que, em água pura, 35
estabelece-se o equilíbrio abaixo: Alguns valores comuns de pH

Substância pH

H2O(ℓ) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + OH-(aq) Ácido de bateria <1.0

Suco gástrico 2.0

 Na maioria das soluções aquosas, Suco de limão 2.4
temos: Cola (refrigerante) 2.5

Vinagre 2.9
0 < [H+] < 1 mol/L Suco de laranja ou maçã 3.5

 A escala de pH foi definida de modo a Cerveja 4.5

expressar essas concentrações: Café 5.0

Chá 5.5

pH = -log[H3O+]= -log[H+] Chuva ácida <5.6

Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7

pOH = -log[OH-] Leite 6.5

Água pura 7.0

 Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0
Saliva humana 6.5-7.4

 Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Sangue 7.34-7.45

Água do mar 8.0

 Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0 Sabonete de mão 9.0-10.0

Amônia caseira 11.5

 Em água (a 25°C), temos:
Cloro 12.5

pH + pOH = 14 Hidróxido de Sódio caseiro 13.5

 Como medir o pH de
36
soluções aquosas?
 O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH
(potenciômetro ou pHmetro);

 Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o

medidor de pH (uma reação com reagentes tóxicos, por exemplo)
ou por simplicidade, são usados frequentemente alguns corantes
que mudam de cor em diferentes faixas de pH (indicadores), que
são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.
Ácidos fortes 37
 os ácidos fortes mais  em solução, o ácido forte
comuns são HCl, HBr, é geralmente a única fonte
HI, HNO3, HClO3, HClO4 de H+. (Obs.: se a
e H2SO4; concentração do ácido for
menor que 10-6 mol/L, a
 os ácidos fortes sofrem
autoionização da água
ionização em solução
precisa ser considerada);
aquosa:
HNO3(aq) +H2O(ℓ)   assim, o pH da solução é
H3O+(aq) + NO3-(aq) dado pela concentração
(em mol/L) inicial do ácido.
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-
(aq) [HNO3]= [H+] = 10-5mol/L 
pH=5,0
38
Bases fortes
 a maioria dos hidróxidos  para um hidróxido ser
iônicos são bases fortes: uma base, ele deve ser
NaOH, KOH e Ca(OH)2;
solúvel;
 as bases fortes sofrem
dissociação em solução  as bases não precisam
aquosa; conter
necessariamente OH-:
 o pOH (e,
consequentemente, o pH) O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
de uma base forte é dado
pela concentração H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-
(molaridade) inicial da (aq)
base;
(Obs.: Cuidado com a N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq)
estequiometria) + 3 OH-(aq)
Ácidos fracos
 os ácidos fracos são apenas  resolvendo em x essa equação
parcialmente ionizados em quadrática em que conhecemos M e Ka
solução; (tabelados), é possível determinar o
valor de [H3O+] = x e, portanto, o pH
 quanto maior Ka (constante da solução do ácido fraco.
de acidez) mais forte será o
ácido, ou seja, mais íons
estarão presentes no
equilíbrio em relação às
moléculas não ionizadas; [H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
Ka   
[HA] [HA] M- x
 para encontrar a
molaridade do H3O+(aq)
numa solução de ácido
fraco, devemos levar em
conta o equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) H3O+(aq) + A-
(aq)

(M-x) x x Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain

Cálculo do pH para ácidos
fracos
A partir de Ka:
 o pH fornece a
concentração no
equilíbrio de H+;
 sabendo Ka, podemos
calcular [H+] e,
consequentemente, o
pH. Sigamos os seguintes
passos:
 escreva a equação
química balanceada,
mostrando claramente o
equilíbrio;
 escreva a expressão de
equilíbrio e encontre o
valor para Ka;
Ka 
 anote as concentrações
iniciais e no equilíbrio
para TUDO (exceto para
a água pura).
Geralmente supomos
que a variação na
concentração de H+ é
“x”;
 Substitua, na expressão
da constante de
equilíbrio, e resolva.
Lembre-se de converter
“x” em pH, se
necessário.
[H3O  ][A  ] [H ][A  ] x2
 
[HA] [HA] M- x
Cálculo do pH para ácidos
fracos
A partir de  (grau de ionização):
  relaciona [H+]eq com [HA]0;
 quanto maior , mais forte será o ácido;
  para um ácido fraco diminui à medida que a
molaridade da solução aumenta;
 para o ácido acético, por exemplo, o grau
de ionização é bem menor que para uma
solução de HCl.
Bases fracas
 as bases fracas  Tipos de bases fracas:
removem prótons das
substâncias, existindo  geralmente têm pares
solitários de elétrons ou cargas
um equilíbrio entre a negativas para “atacar” os
base e os íons prótons;
resultantes:  as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
NH3(aq) +H2O(ℓ) NH4+(aq)  as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
+OH-(aq) mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
 os ânions de ácidos fracos
 a constante de também são bases fracas.
dissociação da base,
Kb, é definida como:

[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3 ]
Propriedades das soluções
a reação na qual os íons

salinas reagem com água, produzindo
H ou OH , é chamada hidrólise:
+ -

 quase todos os sais  ânions de ácidos fracos

são eletrólitos fortes. sofrem hidrólise
Assim sendo, esses alcalina;
sais existem A– + H2O  HA + OH–
inteiramente como
íons em solução;  cátions de bases fracas
sofrem hidrólise ácida;
 as propriedades
ácido-base dos sais B+ + H2O  BOH + H+
são uma  ânions de ácidos fortes
consequência da e cátions de bases
reação de seus íons fortes são neutros (não
em solução; sofrem hidrólise).
Solução-tampão
 a maioria das soluções
aquosas se torna
 cada solução-tampão atua em
rapidamente mais ácida
um pH diferente;
(ou alcalina) pela adição
de ácido (ou base);  para calcularmos esse valor de
pH, a concentração do ânion
 uma solução-tampão usa o
do sal ou a concentração do
princípio da hidrólise para
ácido usamos a equação de
tentar manter o pH
Henderson-Hasselbach:
invariável quando a ela são
adicionados íons H+ ou OH-.
Essa propriedade é de [ácido]
grande importância  log[H ]  logK a  log
[ânion do sal]
biológica.
ou
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42- [ânion do sal]
/H2PO43-  controlam o pH pH  pKa  log
[ácido]
no sangue.
Indicadores de pH
 A primeira teoria sobre
indicadores de pH foi
elaborada por Wilhelm Ostwald
(em 1894), tendo como base a
teoria da dissociação
eletrolítica iônica dos
indicadores.
 W. Ostwald é considerado o pai
da físico-química. Recebeu o
Nobel de Química de 1909 por
seu trabalho sobre catálise.
 Ele também desenvolveu um
processo de fabricação de
ácido nítrico por oxidação do
amoníaco:
 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
 2 NO + O2 → 2 NO2
 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/
United States Public Domain
Indicadores de pH
Intervalo de Mudança de cor  Para Ostwald, em sua
Indicador Viragem em de ácido para
unidades de pH base “teoria iônica dos
Vermelho para
indicadores”, os indicadores
Alaranjado de
metila
3,1 a 4,6 amarelo
alaranjado
são bases ou ácidos fracos
cuja cor das moléculas não
Verde de
bromocresol
3,8 a 5,4 Amarelo para azul
dissociadas difere da cor
Vermelho de Vermelho para
dos respectivos íons;
4,2 a 6,3
metila amarelo
 São substâncias químicas
Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul que fornecem indicação
visual dependendo da
Amarelo para
Vermelho de fenol 6,6 a 8,6
vermelho acidez (pH) do meio;
Fenolftaleína 8,0 a 9,8
Incolor para  São usados atualmente
vermelho
tanto em solução aquosa
Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul
quanto em outras
apresentações (papel
indicador, por exemplo).
Como os indicadores mudam de cor?
fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina

incolor Vermelho - violácea

 Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos

orgânicos fracos que possuem formas com cores diferentes
dependendo do pH do meio;
 A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado
pela variação do pH do meio, o que proporciona o
surgimento ou desaparecimento dos grupos cromóforos
(responsáveis pela cor).
Faixa de mudança de
coloração

Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License

Exercícios de fixação
1. (PUC-RIO/2008) O
estômago produz suco
gástrico constituído de
ácido clorídrico, muco, a) 2
enzimas e sais. O valor de [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
pH no interior do estômago b) 4
deriva, principalmente, do c) 5 pH = -log(1,0 x 10-2)
ácido clorídrico presente.
d) 7
Sendo o ácido clorídrico pH = 2,0
um ácido forte, a sua e) 9
ionização é total em meio
aquoso, e a concentração

Disponibilizado por Arcadian/ United

de H+ em quantidade de
matéria nesse meio será a

Imagem: Autor desconhecido/

mesma do ácido de

States Public Domain

origem. Assim, uma solução
aquosa de ácido clorídrico
em concentração 0,01 mol
L-1 terá pH igual a:
Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser
considerado uma solução
de concentração 0,72
mol/L em relação ao ácido
Sabemos que Ka = M.2 e [H+]
acético, cuja constante de
= M.
ionização (Ka) é 1,8.10-5, a
25°C. Determine: 1 ,8 . 10  5
a ) 
a) o grau de ionização 0 ,72 = 5 x 10-3
() do ácido nessa = 0,5%
temperatura.
b) a concentração b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-
3 mol/L

Disponibilizado por Guam/ GNU

molar de íons H+ do

Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License

vinagre.
Exercícios de fixação

3. (PUC-Campinas) Uma
área agrícola foi [OH-] = 8.10-5 mol/L
adubada com amônia,
pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1
nitrato e fosfato de
amônio. Na amostra das
águas residuais da pH + pOH = 14
irrigação dessa área, pH = 14 – 4,1
verifica-se que a pH = 9,9
concentração de íons
OH- é igual a 8.10-5
mol/L. Qual o pH da
amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão,
misturados, contida em um copo. Analise estas três
afirmativas concernentes a esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–
.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.

b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.