Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Resistencia

SERIE DE PROBLEMAS N°2

EQUILIBRIO QUIMICO

Una reacción química se dice que se encuentra en equilibrio cuando la identidad de los reactivos y los
productos permanecen invariables sin importar desde qué lado se inició la reacción ni el tiempo. Aquí la
velocidad de la reacción es igual a la velocidad de la reacción inversa.

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Su importancia práctica reside en que permite predecir la dirección y totalidad de la reacción, calcular la
cantidad de producto presente y proporción de reactivo o analito sin reaccionar. Se debe aclarar que NO da
información acerca de la velocidad de la reacción.
Las ecuaciones de las constantes de equilibrio son ecuaciones algebraicas a una temperatura y presión dadas.
[𝐶]𝑐 . [𝐷]𝑑
𝑘=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Siendo: [𝐴], [𝐵], [𝐶], [𝐷]: las concentraciones de los reactivos y productos, y a, b, c, d: sus coeficientes
estequiométricos
Si se trabaja con soluciones diluidas, las constantes de equilibrio relacionan las concentraciones molares de
reactivos y productos. Pero si una especie es un gas, su concentración se suele expresar como presión parcial
en atmósferas. La concentración de un sólido o líquido PURO, o el disolvente permanece constante y su
valor pasa a ser parte de la constante K’.

Aplicaciones de las K:
a. Predicción del sentido de la reacción: Cuando se sustituye las concentraciones de los reactivos y
productos en la expresión de equilibrio, el resultado se conoce como el cociente de reacción y se expresa
con la letra Q. Siendo posible que:
Q<K La reacción se desplaza hacia la derecha.
Q=K Las concentraciones son tales que el sistema está en equilibrio
Q>K La reacción se desplaza hacia la izquierda
b. Cálculo de la concentración del equilibrio: Comúnmente se usa la expresión de equilibrio para deducir
una ecuación de la que se debe despejar una cantidad desconocida. También cuando se conoce el valor de
la constante y las concentraciones iniciales de toda la expresión se puede determinar las concentraciones
de equilibrio.

Tipos de constantes de equilibrio:

1. Constante del producto iónico del agua:

[𝐻3 𝑂 + ][𝑂𝐻 − ]
2 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 − 𝑘= [𝐻2 𝑂]2 ∗
→ 𝑘𝑊 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] = 1,008. 10−14

*La concentración del agua es constante.

2. Constante del producto de solubilidad.

La mayoría de las sales poco solubles se disocian completamente en disoluciones acuosas saturadas. La
posición de equilibrio es independiente de la cantidad de sólido, mientras haya algo de sólido presente en la
disolución.
Por ejemplo:
[𝐵𝑎2+ ][𝐼𝑂3 − ]2
𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2↓ ↔ 𝐵𝑎2+ + 2 𝐼𝑂3 − 𝑘= [𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2↓ ]∗
→ 𝑘𝑝𝑠 = [𝐵𝑎2+ ][𝐼𝑂3 − ]2

*La sal es un sólido de concentración constante y su fase está separada.

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La Kps, constante del producto de solubilidad, sólo se aplica en el caso que esté presente algo de sólido
(solamente para solución saturada). A partir de la kps se puede calcular la solubilidad de sustancias poco
solubles que se ionizan por completo en agua. La solubilidad (s) de un soluto es la concentración que
se disolverá de éste, expresado en mol/L o g/L.

¿Cuándo comenzará a precipitar un compuesto?

Si Q menor Kps la disolución no está saturada y no habrá precipitación
Si Q = Kps se trata de una disolución saturada
Si Q mayor Kps la disolución está sobresaturada y comenzará la precipitación

La precipitación fraccionada es un proceso que permite separar uno o más iones de una disolución y
dejar disueltos los demás, con la condición de que se formen precipitados que tengan distinta solubilidad.

3. Constante de disociación de ácidos y bases:

Cuando un ácido (sustancia capaz de ceder protones o aceptar pares electrónicos) o una base (sustancia
capaz de aceptar protones o ceder pares electrónicos) débil se disuelve en agua, se presenta una
disociación parcial:
[𝐻3 𝑂 + ][𝑁𝐻3 ]
𝑁𝐻4 + + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+ 𝑘𝑎 = [𝑁𝐻4 + ]

[𝑂𝐻 − ] [𝑁𝐻4 + ]
𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻4 + + 𝑂𝐻 − 𝑘𝑏 = [𝑁𝐻3 ]
Siendo ka y kb las constantes de disociación ácida y básica respectivamente. La concentración de agua
permanece constante, entonces: Ka. Kb = Kw

4. Constante de disociación/formación de iones complejos – Equilibrios simultáneos

En general, un complejo iónico consiste en un ion metálico central al cual están unidos una o más
moléculas o iones, denominados ligandos, que habitualmente son especies donadoras de pares
electrónicos. Los ligandos más comunes son H2O, OH-, NH3, CN-, etc. Para cada complejo iónico hay
una reacción de disociación, cuyo grado se indica mediante una constante de equilibrio representada
por Kdis (o también Kinest), o sea contante de disociación o inestabilidad del ión complejo.
Así, para el caso del [Ag (NH3)2]+ sería:

[𝑁𝐻 ] 2 [ 𝐴𝑔+ ]
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+ (𝑎𝑐) ↔ 2𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) 3
𝑘𝑑𝑖𝑠 = [[𝐴𝑔(𝑁𝐻 +]
3 )2 ]

En el caso en el que se esté formando el complejo, la constante se llama constante de formación, kf=1/
Kdis.
Por ejemplo, si consideramos la formación del complejo [Ag (NH3)2]+ a partir de un sistema en
equilibrio entre una solución amoniacal y un precipitado de AgCl, las especies implicadas deben
satisfacer simultáneamente las condiciones que determinan las dos constantes: Kdis y Kps, es decir:

𝐴𝑔𝐶𝑙↓ ↔ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) 𝑘𝑝𝑠 = [𝐴𝑔 + ][𝐶𝑙 − ]

1
2𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) ↔ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+ (𝑎𝑐) 𝑘𝑓 = 𝑘
𝑑𝑖𝑠
_____________________________________________
2𝑁𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐴𝑔𝐶𝑙↓ ↔ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+ (𝑎𝑐) 𝑘𝑐 = 𝑘𝑝𝑠 . 𝑘𝑓

Efecto del ion común: es un efecto de acción de masa donde los equilibrios se pueden afectar notablemente por
la adición de una o más de las especies presentes, como lo predice el principio de Le Châtelier. La adición de un
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ion común afecta a la solubilidad de la sal, disminuyéndola al desplazar el equilibrio hacia el compuesto sin
disolver.

Soluciones reguladoras. Amortiguadoras. Tampones o Buffer

Estas son soluciones de uso bastante frecuente o de doble utilidad en Química Analítica caracterizadas porque
su pH permanece relativamente invariable a la dilución o porque admiten cantidades moderadas de ácido o
álcalis, sin que por ello se manifieste un cambio importante de su pH.
Las soluciones reguladoras contienen siempre un ácido débil y un exceso de su base conjugada, o bien una
base débil y una de sus sales, siendo el pH según la fórmula:

[𝑠𝑎𝑙]
Ácido débil y sal con anión común: 𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 [á𝑐𝑖𝑑𝑜]

[𝑏𝑎𝑠𝑒]
Base débil y sal con catión común: 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑘𝑏 + 𝑙𝑜𝑔 [𝑠𝑎𝑙]

REPASO DE CONOCIMIENTOS PREVIOS

Estos problemas deben estar resueltos antes del inicio de la clase de la resolución de esta guía ya que
refuerzan los conocimientos necesarios para abordar los nuevos contenidos de QA

A) Escribir las expresiones de la constante de equilibrio y obtener los valores numéricos de cada constante
en: (Química General)
a) la disociación ácida del verde de bromo cresol (C21H14Br4O5S).
b) la disociación del ácido ortofosfórico a hidrogeniones y fosfatos
B) Calcular el pH de una solución de: (Química General)
a) acetato de sodio 0,10 M
b) cloruro de amonio 0,25 M
C) Calcular el pH y pOH de una solución de amoníaco 1 x 10-3M. Kb=1,75x10-5 (Química General)

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
1- **El producto de solubilidad del cloruro de plata vale de 1,7x10-10 a 25 °C. Calcule si se formará
precipitado cuando añadamos, a 1L de disolución 0,01 M de nitrato de plata, 100 mL de una disolución 1,00
M de cloruro de potasio.
2- El bromuro de plata tiene una solubilidad de 1,0 x·10-6 M. Calcule cuál será la cantidad de sal
precipitada o disuelta, cuando:
a) Se añaden 0,188 mg de dicha sal a 1 L de agua.
b) Se añaden 0,376 mg de dicha sal a 1 L de agua.
3- **¿Qué volumen de disolución saturada de cloruro de plomo (II) se puede preparar con 1 gramo de
dicha sal? Datos: Kps = 1,70 x10-5.
4- Se tiene una disolución saturada de fosfato de plata. Calcule la solubilidad de dicha sal expresada en
g L-1. (Kps= 1,3 x10-20)
5- Una disolución contiene iones calcio en concentración 0,010 M. Calcule la concentración de fluoruro
mínima que hay que añadir para que comience la precipitación del fluoruro cálcico. Kps = 3.9.x10-11.
6- **Una disolución contiene iones (1) Ag1+, (2) Pb2+ y (3) Bi3+ en concentración 10-2 M de cada ion.
Si se añaden iones yoduro (sin que varíe el volumen), calcule:
a) Qué concentración de ion yoduro será necesaria para que comience la precipitación de cada sal.
b) Cuál será el orden de precipitación.
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c) Cuáles serán las concentraciones de los cationes que precipitan en primer y segundo lugar cuando
comience a precipitar el tercero.
Datos: Kps (1) = 1 x 10-16, Kps (2) = 1 x10-8, Kps (3) = 1 x10-18.
7- **El producto de solubilidad del yoduro de plomo (II) es 1 x10-8. Calcular su solubilidad en:
a) Agua destilada
b) En una disolución 0,5 M de KI
8- ¿Qué compuesto tiene mayor solubilidad molar en K2CrO4 0.125 M: el BaCrO4 o el Ag2CrO4?

EQUILIBRIOS ÁCIDO BASE

9- **Calcule el pH y la concentración de todas las especies presentes en las siguientes soluciones:
a) 1ml de una solución de HCl 0,001M diluida en 999 ml de agua destilada.
b) 1ml de una solución de HC2H3O2 0,001M se lleva a 1000 ml con agua destilada.
10- **Se agregan 25ml de ácido clorhídrico 0,05 M a cada una de las siguientes soluciones:
a) 25ml de ácido nítrico 0,3 M.
b) 25ml de ácido cítrico 0,2 M, H3C6H5O7 Ka = 8x10-4
Calcule el pH de las soluciones resultantes considerando la aditividad de volúmenes.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
11- **Se prepara una solución amortiguadora añadiendo 20 mL de una solución de hidróxido de sodio
0,10 M a 50 mL de una solución de ácido acético 0,10 M ¿Qué pH tendrá el amortiguador?
12- ** Calcular qué variación de pH ocurre cuando a 1,00 litro de solución 0,500 M en Acetato de sodio
y 0,750 M en ácido acético se agrega 1 mL de solución de NaOH 1,0 M. pKa = 4,75
13- ¿Qué volumen de solución de HCl 0,100 M será necesario agregar a 500 mL de solución de NH3
0,100 M para obtener una solución reguladora de pH 8,50? Kb NH 3 = 1,80. 10-5
14- Disponemos de dos buffers preparados a partir de ácido acético y acetato de sodio. En el buffer 1 la
concentración de ácido es de 0,49M y la concentración de la sal es 0,9M. El buffer 2 está formado por 0,049
moles de ácido y 0,09 moles de sal por cada litro de solución. ¿Cuál de los dos buffers tendrá mayor capacidad
amortiguadora al añadir 0,04 moles de NaOH?

EQUILIBRIOS DE COMPLEJOS – EQUILIBRIOS SIMULTÁNEOS

15- **¿Cuál es la solubilidad molar del bromuro de plata en una solución acuosa de amoníaco 3.0 M.
Datos: Kps = 3,3 x 10-13 Kdis = 6,8 x 10-8
16- La Kps del hidróxido de cinc es de 4,5 x 10-17 y la Kdis del ión complejo tetrahidroxicincato es de
3,6 x 10-16. ¿Cuál es la Ke de la reacción: Hidróxido + OH- ↔ Ión complejo.
17- La sal ferricianuro de potasio, proporciona iones potasio y el ion complejo ferricianuro en solución.
Si la Kdis= 1,0 x 10-44, calcule la concentración de iones cianuro libres en una solución de ferricianuro de
potasio 0,10 M.