UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

CAMPUS ANÍSIO TEIXEIRA

INSTITUTO MULTIDISCIPLINAR DE SAÚDE

Soluções aquosas de substâncias

inorgânicas
Algumas unidades físicas de massa e volume:

Massas Volumes

1kg = 103g 1L = 103mL

1g = 103mg 1mL = 103µL

1g = 106µg 1L = 106µL

1mg = 103µg 1L = 109L

Unidades comuns para expressar concentrações
traços de analito:

Abreviação m/m m/v v/v

ppm mg.kg-1 mg.L-1 µL.L-1

ppm µg.g-1 µg.mL-1

ppb µg.kg-1 µg.L-1

mg % mg/100g mg/100mL mL/100mL

 Algarismos significativos

• Representam os números de dígitos necessários para

expressar os resultados de uma medida.
– Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL
• Os valores que resultam de observações devem ser
registrados com apenas 1 algarismo duvidoso.
– Ex.: 1g ≠ 1,0g ≠ 1,05g ≠ 1,053g ≠ 1,0539g
 Algarismos significativos

• O dígito 0 (zero) pode ser parte significante de uma

medida.
• Exemplos:
– 0,261 → 3 algarismos significativos
– 90,7 → 3 algarismos significativos
– 800,0 → 4 algarismos significativos
– 0,0670 → 3 algarismos significativos
– 9,3660 x 105 → 5 algarismos significativos
 Arredondamento de números
• Avalia-se o algarismo duvidoso:
– Se maior que 5 → + 1 unidade
– Se menor que 5 → mantém o número
– Se igual a 5 → Impar = + 1 unidade
Par = mantém o número
• Ex.:
– 9,47 = 9,5
– 9,43 = 9,4
– 9,45 = 9,4
– 9,35 = 9,4
 Exatidão e precisão de uma medida

• Exatidão:
– grau de concordância entre o valor achado e o
valor verdadeiro (ou o mais provável)

• Precisão:
– grau de concordância entre medidas repetidas de
uma quantidade. Exprime a “reprodutibilidade”
de uma série de medidas.
A B

C D
 O que é uma solução?

Soluto Solvente
Reações Químicas

Solução  produto
homogêneo obtido
quando se dissolve uma
substância (soluto) em
um solvente.
Solução aquosa
quando o solvente é a
água.
 A importância de soluções aquosas?
✓ Mais de 2/3 do planeta é coberto por água;
✓ Substância mais abundante no corpo humano;
✓ Propriedades físico-químicas únicas;
✓ Solvente para uma ampla variedade de
substâncias, sendo considerado como solvente
universal;
✓ Diversas reações bioquímicas, que garantem o
adequado funcionamento do organismo humano,
envolvem substâncias dissolvidas em água;
✓ Inúmeras reações químicas conhecidas ocorrem
em meio aquoso.
 O que são eletrólitos?
O que são não-eletrólitos?

Eletrólitos são substâncias químicas que

formam íons quando dissolvidas em água ou
outro solvente e assim produzem soluções
que conduzem a corrente elétrica.

Eletrólitos Corrente elétrica

 O que são eletrólitos?
O que são não-eletrólitos?
Corrente elétrica

Conduz eletricidade Não conduz eletricidade

Sofrem modificações Não se modificam

Eletrólitos Não - Eletrólitos

Substâncias inorgânicas
(ácidos, bases e sais) Substâncias orgânicas
(glicose, glicerina etc.)
Química Analítica Clássica
 Teoria de dissociação eletrolítica

Corrente elétrica  conduzida pela

migração de partículas carregadas em
soluções de eletrólitos;

Soluções de eletrólitos  nº de partículas

é 2, 3 ou mais vezes maior que nº de
moléculas dissolvidas.
 Teoria de dissociação eletrolítica

Teoria de Arrhenius  moléculas

dissociam-se reversivelmente em átomos
ou grupamentos de átomos carregados
que conduzem corrente elétrica.
 Teoria de dissociação eletrolítica

Teoria de Debye-Hückel explica

porque a condutividade molar de
soluções de eletrólitos fortes é maior
quando as soluções são mais diluídas.

Efeito de solvatação
Efeito eletroforético
 Teoria de dissociação eletrolítica

Processo de solvatação Solubilização

Composto iônico
CH3 OH
NaCl → Na+ + Cl-
Dissociação eletrolítica Dissolução apenas
 Teoria de dissociação eletrolítica
Dissociação eletrolítica de substâncias
inorgânicas:
NaCl  Na+ + Cl-
MgSO4  Mg2+ + SO42-
CaCl2  Ca2+ + 2Cl-
Na2SO4  2Na+ + SO42-

Cargas positivas = cargas

negativas
nº de cargas do íon =
valência
 Teoria de dissociação eletrolítica

Grau de dissociação de uma substância

química

nº de moléculas dissociadas
=
nº total de moléculas
 =0  Não há dissociação
 =1  Dissociação Total
 O que são eletrólitos fortes?

Eletrólitos fortes são substâncias químicas

que se ionizam completamente em um
solvente.

O que são eletrólitos fracos?

Eletrólitos fracos são substâncias químicas

que se ionizam parcialmente em um
solvente.
Eletrólito fraco  Ex: ácido acético (CH3COOH)
Eletrólito Forte  Ex: cloreto de sódio (NaCl)
 Teoria de dissociação eletrolítica
Exemplos de eletrólitos fortes e fracos
Classificação de Eletrólitos
FORTES
1. Ácidos inorgânicos como HNO3, HClO4, *H2SO4, HCl,
HI, HBr, HClO3, HBrO3
2. Hidróxidos alcalinos e alcalino-terrosos;
3. A maioria dos sais.

*H2SO4 é completamente dissociado para formar os íons

HSO4 - e H3O+ e, por essa razão, é considerado um eletrólito
forte. Deve-se observar, entretanto, que o íon HSO4 - é um
eletrólito fraco, sendo apenas parcialmente dissociado para
formar SO42- e H3O+.
 Teoria de dissociação eletrolítica
Exemplos de eletrólitos fortes e fracos

Classificação de Eletrólitos
FRACOS
1.Ácidos inorgânicos, incluindo H2CO3, H3BO3, H3PO4,
H2S, H2SO3;
2. A maioria dos ácidos orgânicos;
3. Amônia e a maioria das bases orgânicas;
4. Haletos, cianetos e tiocianatos.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Considerações
1. As reações químicas não resultam na completa
conversão de reagentes em produtos.
2. As reações químicas tendem a um estado de
equilíbrio químico, descrito como a condição de
reação em que a razão das concentrações de reagentes
e produtos é constante.
3. A constante de equilíbrio químico de uma dada
reação é a expressão algébrica da razão das
concentrações entre reagentes e produtos.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

ác.arsênico iodeto

ác.arsênioso triideto
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Posição de equilíbrio químico: relação de
concentração no estado de equilíbrio, que
independe do caminho pelo qual o estado de
equilíbrio foi alcançado, ou seja, considerado
para reações reversíveis.

Importante: as reações químicas não cessam

quando o estado de equilíbrio químico é
atingido. Em vez disso, as quantidades de
reagentes consumidos e produtos formados são
constantes, pois as velocidades das reações
direta e inversa são idênticas.
EQUILÍBRIO QUÍMICO E O PRINCÍPIO DE
LE CHATELIER

Perturbação aplicada ao sistema: altera a

posição do equilíbrio. São exemplos de
perturbações variações de temperatura,
pressão ou concentração de reagentes ou
produtos.

Princípio de Le Chatelier diz que a posição de

um equilíbrio químico sempre é deslocada no
sentido que alivia ou minimiza a perturbação
que é aplicada a um sistema.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO E O PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
1. Variação de temperatura aplicada a um
sistema em estado de equilíbrio químico:
A formação de amônia a partir de seus elementos é
uma reação revesível: N2(g) + 3H 2(g)  2NH3(g)
A formação da amônia é acompanhada pelo
desprendimento de calor, ou seja, é uma reação
exotérmica.
A reação reversa, no entanto, absorve calor, ou
seja, é uma reação endotérmica.
Se a temperatura do sistema em equilíbrio é
aumentada, a reação que absorve calor será favorecida,
promovendo decomposição da amônia até atingir novo estado
de equilíbrio químico.
Se resfriarmos o sistema, favoreceremos a formação
da amônia.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO E O PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

2. Variação de pressão aplicada a um

sistema em estado de equilíbrio químico:
A formação de iodeto de hidrogênio a partir de
seus elementos é uma reação revesível em fase gasosa:
1H2(g) + 1I2(g)  2HI(g)
Os coeficientes estequiométricos das moléculas em
cada lado da equação são iguais, ou seja, mesmo número de
mols de reagentes e de produtos: não existe variação de
volume quando se forma o HI.
Nessa condição, se ocorrer um aumento de pressão,
ambos as reações direta e inversa serão afetadas, ou seja,
a composição da mistura no equilíbrio químico permanece
constante.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO E O PRINCÍPIO DE
LE CHATELIER
2. Variação de pressão aplicada a um
sistema em estado de equilíbrio químico:
Se avaliarmos a reação para a formação da
amônia, o número de mols dos reagentes é quatro
enquanto que do produto é dois:
1N2(g) + 3H 2(g)  2NH3(g)

Isto significa que há diminuição de volume

quando a amônia é formada. Um aumento da pressão
favorecerá a formação da amônia, ou seja, favorecerá
a formação de substâncias que ocupam um volume
menor.
* Lembre que aumentando a pressão, diminui o
volume.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO E O PRINCÍPIO DE
LE CHATELIER
3. Adição de reagentes ou produtos a um
sistema em estado de equilíbrio químico.

Considerando a reação:

1H2(g) + 1I2(g)  2HI(g)

Adicionando-se uma quantidade de hidrogênio à

mistura em estado de equilíbrio químico, observa-se
aumento da quantidade de iodeto de hidrogênio quando
o novo equilíbrio químico é atingido, ou seja, o sistema
reagiu para remover parte do hidrogênio adicionado e
deslocou a posição de equilíbrio para a formação de
HI.
EQUILÍBRIO QUÍMICO E A LEI DA AÇÃO
DAS MASSAS

O deslocamento da posição de equilíbrio

químico decorrente da variação da
quantidade de uma ou mais espécies
químicas participantes de um sistema é
chamado de Efeito da Ação das Massas.
EQUILÍBRIO QUÍMICO E A LEI DA AÇÃO
DAS MASSAS

Deslocamento na posição do equilíbrio provocada

pela adição de um dos reagentes ou produtos

Lei da ação das massas

Equilíbrio químico: estado dinâmico no qual

as velocidades das reações direta e inversa
são idênticas.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Expressão da constante de equilíbrio
químico
wW + xX ⇆ yY + zZ

V1 = k1 x [W]w x [X]x V1 = V2
V2 = k2 x [Y]y x [Z]z

k1 Y  Z 
y z Forma aproximada da
K= = constante de equilíbrio

k 2 W  X 
w x termodinâmica

• Obs: produtos sempre no numerador e reagentes no

denominador.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Expressão da constante de equilíbrio
químico
wW + xX ⇆ yY + zZ

K=
Y  Z 
y z Forma aproximada da
constante de equilíbrio

W  X 
w x termodinâmica

• K é a constante de equilíbrio da reação.

• [W], [X], [Y], [Z] → concentração molar ou pressão parcial
(atm)
• Se W, X, Y ou Z for um sólido ou um líquido puro, as
concentrações destas espécies não serão incluídas na equação.
Constantes de equilíbrio químico
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Expressão exata da constante de
equilíbrio
y z
aY a Constante de equilíbrio
K=
Z
termodinâmica
w x
a a
W X

aY, az, aw e ax  são as atividades das

espécies Y, Z, W e X.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Expressão exata da constante de
y z
equilíbrio
a Y aZ
K=
Constante de equilíbrio
termodinâmica
w x
a a
W X
aY, az, aw e ax  são as atividades das espécies
Y, Z, W e X.
A atividade de uma espécie química, uma
grandeza termodinâmica, permite contabilizar os
efeitos de eletrólitos sobre os equilíbrios
químicos.
A atividade ou concentração efetiva de uma
espécie química depende da força iônica do meio.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Efeitos dos eletrólitos sobre os
equilíbrios
Por que o conceito de atividade é
importante?

Porque em equilíbrios iônicos, a atividade de

uma espécie química e sua respectiva concentração
podem ser significativamente diferentes.

* Os equilíbrios também podem ser afetados

por eletrólitos presentes na solução, mesmo que
não estejam participando efetivamente da reação.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Efeitos dos eletrólitos sobre os
equilíbrios
Por que ocorre o efeito de um eletrólito?
O efeito de um eletrólito ocorre devido à
atração eletrostática que se estabelece entre os
íons do eletrólito e os íons da espécie química
reagente de carga oposta Efeito
salino ou efeito de blindagem.

* Os equilíbrios também podem ser afetados

por eletrólitos presentes na solução, mesmo que
não estejam participando efetivamente da reação.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Efeitos dos eletrólitos sobre os
equilíbrios
Por que ocorre o efeito salino?
Eletrólitos que produzem íons de carga simples,
como o NaCl e o KNO3, promovem efeitos similares,
independentemente da natureza química do eletrólito,
ou seja, o efeito está associado à valência.
Quando apenas espécies neutras estão
presentes, o efeito do eletrólito praticamente não é
percebido no equilíbrio.

* A magnitude do efeito do eletrólito é tanto

maior quanto maior a carga: EFEITO CARGA
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Força iônica do meio reacional
Em uma faixa de concentração considerável do
eletrólito, o efeito do eletrólito depende apenas de
um parâmetro de concentração chamado FORÇA
IÔNICA, : quantidade e tipo de espécies iônicas
em solução.
 =1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)

[A], [B], [C] → concentração molar dos íons em solução

Za, Zb, Zc → carga dos íons
Para soluções com   0,1 → O efeito do
eletrólito não depende do tipo dos íons, depende
de .
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

Exercícios
1. Calcule a força iônica µ de:

a) uma solução de KNO3 0,1 mol L-1

b) uma solução de Na2SO4 0,1 mol L-1

c) compare a força iônica e a concentração molar

 =1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)

 EQUILÍBRIO QUÍMICO

Exercícios
2. Qual é a força iônica µ de uma solução 0,05 mol
L-1 em KNO3 e 0,1 mol L-1 Na2 SO4 ? Compare a
força iônica e a concentração molar.

 =1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)

 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Atividade, coeficiente de atividade e
concentração
O coeficiente de atividade é uma
grandeza que permite relacionar a atividade e
a concentração da espécie química no meio.

a X = [ X ] X
aX atividade da espécie X
[X]  concentração molar;
X grandeza adimensional chamada coeficiente de
atividade
 Propriedades do coeficiente de atividade ()

•  é uma medida de quanto a espécie influencia o equilíbrio do qual

participa:
Soluções diluídas →  é mínima →  =1 → aX =[X]
A  moderada ( < 0,1) →  < 1
A altos  ( > 0,1) →  pode ser maior que 1. Interpretação do
comportamento da solução é mais difícil.
• Em soluções não muito concentradas:
 independe do TIPO do eletrólito
 depende apenas de 
•  → 1, para molécula não carregada (independentemente da força iônica);
• Para uma determinada  →  de íons de mesma carga são aproximadamente
iguais, pequenas variações são atribuídas ao tamanho do íon hidratado.
•  de um determinado íon → descreve seu comportamento em todos os
equilíbrios em que ele participa.
Atividade, coeficiente de atividade e concentração

a) À medida que:
 → zero
→1
aX →[X]

b) Para uma determinada

 , o coeficiente de
atividade se distancia
cada vez mais da unidade
à medida que a carga da
espécie iônica aumenta.

c) µ 
O efeito da força iônica µ sobre os
coeficientes de atividade 
 Atividade, coeficiente de atividade e
concentração

O coeficiente de atividade para uma

molécula não carregada é aproximadamente
unitário, independente da força iônica.

Em uma dada força iônica, os

coeficientes de atividade dos íons de mesma
carga são aproximadamente iguais . As
pequenas variações que existem tem relação
com o diâmetro efetivo dos íons hidratados.
Exemplo: íons sódio e íons potássio.
Atividade, coeficiente de atividade e concentração

O coeficiente de atividade de uma dada

espécie descreve o comportamento efetivo da
espécie em todos os equilíbrios em que ela participa.
Por exemplo, em uma dada força iônica, o coeficiente
de atividade do cianeto (CN-) descreve dessa espécie
em qualquer um dos equilíbrios:
HCN + H2O ↔ H3O+ + CN-
Ag+ + CN- ↔ AgCN(s)
Ni2+ + 4CN- ↔ Ni(CN)42-
 Equação de Debye-Hückel

Em 1923, Debye e Hückel utilizaram o

modelo iônico para descrever uma equação que
permitisse calcular o coeficiente de atividade
de íons a partir suas cargas e de seu tamanho
médio de íon hidratado.
 Equação de Debye-Hückel

0,51Z 2
 para   0,1 mol L-1
− log  X = X

1 + 3,3 X 

X = coeficiente de atividade da espécie X;

ZX = carga da espécie X;
 = força iônica da solução;
X = diâmetro efetivo do íon X hidratado em nanômetros
(10-9 m)
0,51 e 0,33 → constantes (para soluções aquosas a 25
0C)
 Atividade e coeficientes de atividade para íons a 250 C
Coeficiente de atividade a  indicadas
Íon
X, nm 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1

H 3 O+ 0,9 0,967 0,933 0,914 0,86 0,83

Li+, C5H5COO- 0,6 0,965 0,929 0,907 0,84 0,80

Na+,IO3-,HSO3- , HCO3-, H2PO4-, H2AsO4-, OAc-, 0,4-0,45 0,964 0,928 0,902 0,82 0,78

OH-, F-, SCN-, HS-, ClO3-, ClO4-, BrO3-, IO4-, MnO4- 0,35 0,964 0,926 0,900 0,81 0,76

K+, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2-, NO3-, HCOO- 0,3 0,964 0,925 0,899 0,80 0,76

Rb+, Cs+, Tl+, Ag+, NH4+ 0,25 0,964 0,924 0,898 0,80 0,75

Mg2+, Be2+ 0,8 0,872 0,755 0,69 0,52 0,45

Ca2+, Cu2+, Zn2+, Sn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, ftalato2- 0,6 0,870 0,749 0,675 0,48 0,40

Sr2+, Ba2+, Cd2+, Hg2+, S2- 0,5 0,868 0,744 0,67 0,46 0,38

Pb2+, CO32-, SO32-, C2O42- 0,45 0,868 0,742 0,665 0,46 0,37

Hg22+, SO42-, S2O32-, CrO42-, HPO42- 0,40 0,867 0,740 0,660 0,44 0,36

Al3+, Fe3+, Cr3+, La3+, Ce3+ 0,9 0,738 0,54 0,44 0,24 0,18

PO43-, Fe(CN)63- 0,4 0,725 0,50 0,40 0,16 0,095

Th4+, Zr4+, Ce4+, Sn4+ 1,1 0,588 0,35 0,255 0,10 0,065

Fe(CN)64-, 0,5 0,57 0,31 0,20 0,048 0,021