Química Geral 1 e 11 - Lista de Exercícios 1999.

1
Departamento de Química Fundamental - Química Geral 1 e11

Lista de Exercícios da 1a Unidade

1) Qual a pressão no interior de um recipiente fechado de 2,0 litros

contendo 4,4g de CO2 a 27 oC? Resposta: P = 1,23 atm

2) A tabela abaixo mostra os valores da pressão de vapor, em mmHg, para

o ácido acético, água e etanol.

Pressão de Vapor
Substância T = 80oC T = 100oC
CH3COOH (ác. acético) 202 417
H2O 355 760
C2H5OH (etanol) 813 1690
a. Quais destas substâncias estão no estado gasoso a 80 C e 100oC
o

no monte Everest onde a pressão atmosférica é de 250 mmHg ?

b. Conhecendo as pressões de vapor dos líquidos acima, a 80oC e
100oC, identifique o líquido com menor T de ebulição no Monte
Everest e qual deles é o mais volátil. Resolva este item
qualitativamente e quantitativamente. Resposta quantitativa: Temperaturas
de ebulição das substâncias 348K (CH3COOH), 344K (H2O) e 326 (C2H5OH)

3) As solubilidades em água de alguns compostos a 20oC e 70oC são

dadas abaixo:

Solubilidade (g / 100ml
H2O)
Composto
20oC 70oC
Nitrato de bário, Ba(NO3)2 9,2 23,8
Hidróxido de cálcio, Ca(OH)2 0,165 0,106
Cloreto de césio, CsCl 186,5 239,5
Iodeto de Chumbo, PbI2 0,068 0,258
Sulfato de lítio, Li2SO4 34,2 31,3
Indique para quais compostos a dissolução é exotérmica, e para quais ela
é endotérmica.

4) A constante de equilíbrio Kp para a reação PCl5(g) + 92 kJ/mol

PCl3(g) + Cl2(g) é 1,05 a 250oC. Misturou-se em um recipiente

fechado, PCl5, PCl3 e Cl2 a pressões parciais de 0,177 atm, 0,223 atm e
0,111atm, respectivamente, a 250oC.

a) Quando a mistura atingir o equilíbrio, a 250oC, que espécies terão suas

pressões parciais aumentadas e quais terão suas pressões parciais
diminuídas? Justifique.

b) Como será afetado o equilíbrio se o volume do recipiente for reduzido à

metade? Justifique.

c) Como será afetado o equilíbrio se a temperatura for subitamente elevada

para 500oC?

5) Brometo de nitrosila, NOBr gasoso, é dissociado por aquecimento

segundo a reação:

NOBr(g) NO(g) + 1/2Br2(g)

Quando 0,016 mol de NOBr é inicialmente colocado em um recipiente de 1

litro a 100oC, o número total de mols no equilíbrio é 0,0215 mol. a) Calcule
as concentrações dos três gases no equilíbrio e o valor da constante de
equilíbrio. b) Se a temperatura for reduzida para 50oC, o que irá ocorrer
com o valor de Kc?

Respostas: a) [NOBr] = 5x10-3 M; [NO] = 0,011 M; [Br2] = 5,5x10-3 M; K = 0,2

6) Arsênio, As4, pode ser extraído de seus minérios, primeiramente

tratando o minério com oxigênio para formar As4O6 sólido, e em seguida
reduzindo-se este óxido com carvão, como mostra a equação química:

As4O6(s) + 6C(s) As4(g) + 6CO(g)

Prever a direção do deslocamento do equilíbrio em resposta a cada uma

das modificações abaixo:

a) Adição de monóxido de carbono

b) Adição ou remoção de carvão

c) Remoção de arsênio gasoso

7) Na dissociação do carbamato de amônia sólido (NH4CO2NH2) de acordo

com a reação

NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g)

a pressão total dos gases no equilíbrio é 0,116 atm a 25oC. Determine Kp.
Resposta: Kp = 2,32 x 10-4

8) Calcule a constante de equilíbrio das reações.

I) HCOOH(aq) + OCl- (aq) HCOO-(aq) + HOCl(aq)

II) HCN(aq) + F-(aq) HF(aq) + CN-(aq)

Em que sentido (reagentes/produtos) as reações I e II ocorrem com maior

rendimento?

Dados: Ka (HCOOH) = 1,8x10-4 ; Ka (HOCl) = 3,7x10-8.

Ka (HCN) = 7,2x10-10 ; Ka (HF) = 6,8x10-4 .

Resposta: K(I) =4,9x103; K(II) = 1,0 x 10-6

9) Se a uma solução 0,16 M de Pb2+ adiciona-se HCl, até obter uma

concentração 0,1 M de íon cloreto, e 99% de Pb+2 é removido da solução,
qual o produto de solubilidade (Kps) do cloreto de chumbo?

Resposta: Kps = 1,6 x 10-5

10) - O produto de solubilidade do fluoreto de magnésio, MgF2, é 8,0x10-8.

Qual a solubilidade deste sal em água pura? Qual a solubilidade do mesmo
sal em uma solução 0,05M de NaF?

Resposta: [Mg2+]H2O = 2,7 x 10-3 M; [Mg2+]NaF = 3,2 x 10-5 M

11) O ácido cianídrico, HCN, tem constante de dissociação, Ka = 4,93x10-10

a 25oC.

a) Escreva a equação de ionização do ácido cianídrico em água e indique

os pares conjugados ácido-base.

b) Calcule o pH de uma solução de HCN 1,0x10-2 M.

c) Qual será o pH de uma solução de HCN 1,0x10-10 M? Justifique.

Resposta: b) pH = 5,66 c) pH = 7,0

12) A constante de equilíbrio da reação de dissociação da água, Kw é

2,42x10-14 a 37oC. Qual o pH da água pura nesta temperatura? A
temperaturas superiores a 25oC a água pura é um ácido ou uma base?
Explique sua resposta.
 Resposta: pH = 6,810

13) Escreva a reação de hidrólise do cianeto de sódio (NaCN). Calcule o

pH de uma solução 1,0M de NaCN. Dados: Ka(HCN) = 4,0x10-10.

Resposta: pH = 11,70

14) Considere as soluções 1 M de KCN, NH3 , CH3COOH e CH3COONH4 a

25°C. Classifique cada solução conforme seu caráter ácido, básico ou
neutro, e escreva as reações envolvidas para justificar suas respostas.

Dados: Ka(HCN) = 4x10-10 Kb(NH3) = 1,8x10-5 Ka(CH3COOH) = 1,85x10-5

Quimica Geral 1 — Presentation Transcript

 1. Química : estudo científico da constituição da matéria, suas propriedades e

transformações Matéria : tudo o que tem massa e ocupa lugar no espaço Mundo
da Química : pedras, alimentos, plantas, nossos corpos, silício de que são feitos
nossos computadores.... ...
 2. Matéria Tem massa Massa versus peso Ocupa espaço
 3. Matéria Composição fixa e definida ? Sim Não Substância pura (homogênia)
Mistura Propriedades variam através da amostra? Heterogênea Ex: areia/ água
Homogênea Ex: solução aquosa de sal de cozinha Não Sim Pode ser
quimicamente subdividida em substâncias mais simples? Não Sim Elemento Ex:
hidrogênio H 2 , Oxigênio O 2 Composto Ex: CO 2 , NH 3, NaCl
 4. Matéria Substâncias puras Mistura NaCl + H 2 O Elemento Na, Cl 2 , H 2 , O
2 Compostos NaCl H 2 O Separação por Métodos Físicos Separação por
Métodos Químicos H 2 O NaCl
 5. Classificações da matéria Misturas As misturas heterogêneas não são
totalmente uniformes. As misturas homogêneas são totalmente uniformes. As
misturas homogêneas são chamadas de soluções.
 6. Método Científico Experimento Resultados Hípótese Experimentos adicionais
Refina a hipótese Teoria experimentos para testar a teoria Refinamento da teoria
 7. Lei da Conservação da Massa Em uma reação química comum a matéria não
é criada ou destruída. A soma das massas dos reagentes iguala as massas dos
produtos.
 8. Transformações Físicas 1) As transformações físicas não resultam em uma
alteração na composição das substâncias. Átomos não se rearranjam. 2)
Geralmente fáceis de reverter. 3) Nenhuma energia é produzida pela substância
Exemplo: fusão, ebulição
 9. Transformações Químicas 1) Átomos sofrem rearranjos. 2) Ambas as
propriedades físicas e químicas se modificam 3) Mudanças não são reversíveis
sem outra reação. 4) Energia é frequentemente produzida ou absorvida
 10. Propriedades Física Propriedades Físicas são aquelas características de um
material que pode ser observado sem modificação das substâncias presentes; Ex:
Densidade, cor, ponto de ebulição Propriedades Químicas Reatividade química
 11. Reação Química Reagentes sofrem mudança resultando os produtos
Sacarose carbono + água reagente produtos
 12. Propriedades da matéria Propriedaddes Físicas As propriedades físicas
intensivas não dependem da quantidade de substância presente. Exemplos:
densidade, temperatura e ponto de fusão. As propriedades físicas extensivas
dependem da quantidade de substância presente. Exemplos: massa, volume e
pressão.
 13. Substâncias puras e misturas
 14. Substâncias puras e misturas Se a matéria não é totalmente uniforme, então
ela é uma mistura heterogênea . Se a matéria é totalmente uniforme, ela é
homogênea . Se a matéria homogênea pode ser separada por meios físicos, então
ela é uma mistura. Se a matéria homogênea não pode ser separada por meios
físicos, então ela é uma substância pura . Se uma substância pura pode ser
decomposta em outras substânciasmais simples por processos químicos comuns,
então ela é um composto . Classificações da matéria
 15. Classificações da matéria Composto é qualquer substância constituída de
moléculas idênticas formada por átomos de dois ou mais elementos Elementos
Se uma substância pura não pode ser decomposta em outras substâncias mais
simples por processos químicos comuns, então ela é um elemento . Existem 114
elementos conhecidos. Os elementos são a base de constituição da matéria. A
crosta terrestre consiste de 5 elementos principais. O corpo humano consiste
basicamente de 3 elementos principais.
 16. Classificações da matéria Elementos
 17. Classificações da matéria Elementos Os símbolos químicos com uma letra
têm esta letra maiúscula (por exemplo, H, B, C, N, etc.) Os símbolos químicos
com duas letras têm apenas a primeira letra maiúscula (por exemplo, He, Be).
 18. Classificações da matéria Compostos A maioria dos elementos interagem
para formar compostos. As proporções de elementos em compostos são as
mesmas, independentemente de como o composto foi formado. Lei da
Composição Constante (ou Lei das Proporções Definitivas): A composição de
um composto puro é sempre a mesma .
 19.
 20. Propriedades da matéria Separação de misturas As misturas podem ser
separadas se suas propriedades físicas são diferentes. Os sólidos podem ser
separados dos líquidos através de filtração . O sólido é coletado em papel de
filtro, e a solução, chamada de filtrado, passa pelo papel de filtro e é coletada em
um frasco.
 21. Filtração
 22. Propriedades da matéria Separação de misturas Misturas homogêneas podem
ser separadas através de destilação . A destilação necessita que as diferentes
substâncias tenham pontos de ebulição diferentes. Basicamente, cada
componente da mistura é fervido e coletado. A fração com ponto de ebulição
mais baixo é coletada primeiro.
 23.
 24. Unidades de medida Unidades SI Existem dois tipos de unidades: Unidades
fundamentais (ou básicas); Unidades derivadas. Existem 7 unidades básicas no
sistema SI.
 25. Unidades de medida Unidades SI Básicas
 26. Unidades de medida Alguns prefixos usados no sistema métrico
 27. Unidades SI Observe que a unidade SI para comprimento é o metro (m),
enquanto a unidade SI para massa é o quilograma (kg). Temperatura Existem
 três escalas de temperatura: Escala Kelvin Usada em ciência. Mesmo incremento
de temperatura como escala Celsius. A menor temperatura possível (zero
absoluto) é o zero Kelvin. Zero absoluto: 0 K = -273,15 o C.
 28. Temperatura Escala Celsius Também utilizada em ciência. A água congela a
0 o C e entra em ebulição a 100 o C. Para converter: K = o C + 273,15. Escala
Fahrenheit Geralmente não é utilizada em ciência. A água congela a 32 o F e
entra em ebulição a 212 o F. Para converter:
 29.
 30. Volume As unidades de volume são dadas por (unidades de comprimento)
3 . A unidade SI de volume é o 1 m 3 . Normalmente usamos 1 mL = 1 cm 3 .
Outras unidades de volume: 1 L = 1 dm 3 = 1000 cm 3 = 1000 mL.
 31. Volume
 32. Densidade Usada para caracterizar as substâncias. Definida como massa
dividida por volume: Unidade comum : g/mL
 33. A incerteza na medida Todas as medidas científicas estão sujeitas a erro.
Esses erros são refletidos no número de algarismos informados para a medida.
Esses erros também são refletidos na observação de que duas medidas
sucessivas da mesma quantidade são diferentes. Precisão e exatidão As medidas
que estão próximas do valor “correto” são exatas . As medidas que estão
próximas entre si são precisas .
 34. Precisão e exatidão
 35. Regras para se determinar quantos dígitos são significativos Todo número
diferente de zero é significativo Zero entre dois números diferentes de zero é
significativo. Assim, 1,105g tem quatro algarismos significativos Quando
aparecem zeros no final de um número à direita da vírgula, eles são sempre
significativos. Assim, 4,500 m tem quatro algarismos significativos. Quando
tivermos zeros antes do primeiro algarismo diferente de zero, eles nunca serão
considerados algarismos significativos. Assim, 0,0023 tem dois algarismos
significativos.
 36. Algarismos significativos O número de dígitos informado em uma medida
reflete a exatidão da medida e a precisão do aparelho de medição. Todos os
algarismos conhecidos com certeza mais um algarismo extra são chamados de
algarismos significativos.
 37. Em qualquer cálculo, os resultados são informados com o menor número de
algarismos significativos (para multiplicação e divisão) ou com o menor número
de casas decimais (adição e subtração). 4,23 1,657 5,887 5,89 duas casas
decimais 6,56 2,1671 14,216176 + X 14,2 três algarismos significativos duas
casa decimais três casas decimais três algarismos significativos cinco algarismos
significativos
Equilíbrio Químico
 - Introdução -
Não é raro que as reacções químicas pareçam parar antes de
estarem completas. As reacções deste tipo são reversíveis, isto é, os
reagentes originais formam produtos mas os produtos reagem entre si e
regeneram os reagentes.
 sentido direto

R P

R P
R P

sentido
inverso
Na realidade, ocorrem duas reações simultâneas e o resultado final
é uma mistura de reagentes e produtos, e não apenas uma mistura de
produtos.

Próximo Tópico

O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico

- Fatores que Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição ou Remoção de Reagente ou Produto -
A expressão de equilíbrio, na forma de Kp ou Kc, pode ser
usada para realizar cálculos para diversos sistemas, como será visto mais
adiante.
Mas muitas vezes se deseja simplesmente prever como
alguma perturbação pode afetar a posição de equilíbrio de um sistema,
muito freqüentemente com o objetivo de otimizar rendimento de reação. Por
exemplo, que condições favorecem a formação de produtos?
- Altas ou baixas temperaturas?
- Altas ou baixas pressões?
Estas perguntas podem ser respondidas pelo “Princípio de
Lê Chatelier” que pode ser enunciado como:
“Se uma influência externa perturba um sistema em
equilíbrio, este sistema sofre uma mudança num sentido que se opõe
à influência que o perturba, e conforme o sistema se ajusta a uma
nova situação de equilíbrio, a composição do sistema no novo
equilíbrio torna-se mais rica em produtos ou mais rica em reagentes”.
 Vamos examinar que tipos de “influências externas” podem
afetar o processo de equilíbrio químico e que fatores não afetam a posição
do equilíbrio.

 Factores que Afectam a Posição do Equilíbrio Químico

a1) Adição ou Remoção de Reagente ou Produto

Se for adicionado ou removido um reagente ou produto, uma
das concentrações do sistema sofre alteração.
Isto muda o valor de Q tornando Q K. Uma das velocidades
(v1 ou v-1) também sofre alteração de forma que v 1 v-1. O que resulta é um
equilíbrio perturbado.
Para o sistema retornar ao equilíbrio, as concentrações
devem se reajustar de forma que novamente Q = K e v 1 = v-1. Isto ocorre
pois o sistema reage e a reacção ocorre no sentido directo ou inverso até
novo equilíbrio ser atingido.
O Princípio de Lê Chatelier permite prever:
“Um equilíbrio reage no sentido de consumir
parcialmente um reagente ou produto adicionado ou de recolocar
parcialmente um reagente ou produto removido”.
Resumo:
Perturbação Q versus K v1 versus v-1 Deslocamento
Adição de reagente Q<K v1 > v-1
R
Adição de produto Q>K v1 < v-1
R
Remoção de Q>K v1 < v-1
R
reagente
Remoção de Q<K v1 > v-1
R
produto
Por que o consumo de reagente ou produto adicionado é
parcial?
Por que a reposição de reagente ou produto removido é
parcial?
Analisando o equilíbrio:
 H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Para este equilíbrio:

[HI]2
kc =
[H2] . [I2]
1º) Supondo-se adição de H2 R P
Como ficam as concentrações no equilíbrio final? Parte do
H2 adicionado é consumida para formar mais HI as custas de consumo de
parte de I2.
No equilíbrio final:
[HI] : houve formação
[I2] : houve consumo
[H2] : o excesso adicionado não é totalmente consumido
Keq final = Keq inicial temperatura constante

[ ]2
keq final =
[ ] .[ ]

Esta concentração precisa ser

maior que a concentração inicial
para K = constante
 2º) Supondo-se remoção de H2 R P
Como ficam as concentrações no equilíbrio final? Parte do HI
é consumida para suprir parcialmente a perda de H 2, custas de formação de
mais I2.
No equilíbrio final:
[HI] : houve consumo
[I2] : houve formação
[H2]: a quantidade removida é somente parcialmente
reposta
Keq final = Keq inicial  temperatura constante

[ ]2
keq final =
[ ] .[ ]

Esta concentração precisa ser menor que

a concentração inicial para K = constante
 OBS: Em que casos um excesso adicionado é totalmente
consumido ou uma remoção é totalmente reposta?
Exemplo: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2]
Neste caso se for adicionado ou removido CO 2, o consumo
do excesso tem que ser total e a reposição tem que ser total, pois a [CO 2]
não pode variar.
Próximo Tópico

O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico

- Fatores que Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Variação da Temperatura-
a2) Variação da Temperatura
A temperatura é o ÚNICO fator que afeta o valor de K, ao
provocar alteração da posição do equilíbrio.
O valor de K de uma reação é fixo somente enquanto a
temperatura s mantiver constante.
Analisando a reação:
 3 H2(g) + N2(g) 2 H<
NH3(g) 0
Se esta reação (sentido direto) é exotérmica e o calor é
liberado, pode-se considerar o calor como um produto de reação:

3 H2(g) + N2(g) 2 +
NH3(g) calor
Se a este sistema em equilíbrio for adicionado calor, por
aumento de temperatura, o Princípio de Le Chatelier prevê que o
sistema reagirá no sentido de consumir o calor adicionado, ou seja: o
equilíbrio se desloca no sentido endotérmico que, neste caso, é o
sentido inverso:

[NH3]2
k =
[N2] . [H2] 3

Se deste sistemaem equilíbrio for removido calor, por

diminuição de temperatura, o Princípio de Lê Chatelier prevê que o
sistema reagirá no sentido de produzir calor, para repor o calor
retirado, ou seja: o equilíbrio se desloca no sentido exotérmico que,
neste caso, é o sentido direto:

[NH3]2
k =
[N2] . [H2] 3
Um raciocínio semelhante pode ser feito para uma reação
(sentido direto) endotérmica:
Reagentes Produtos H > 0
Se neste caso calor é consumido, pode-se considerar calor
como reagente:
Reagentes + calor Produtos
Resumo:

 Elevação de Temperatura  Desloca o equilíbrio no sentido de

consumo de calor: Sentido Endotérmico
 R
P
[R]

[P]
 Abaixamento de Temperatura  Desloca o equilíbrio no sentido de
produção de calor: Sentido Exotérmico

R
P
[R]

[P]
R
P
[R] ↓
[P] ↑
Equação de Van´t Hoff para a constante de equilíbrio em
duas diferentes temperaturas:
.....

....................................
..........
.....
(Interessado na dedução? Clique
aqui)..............................................
OBS: 1º) A temperatura influencia os valores das
constantes cinéticas das reações direta e inversa, conforme foi
esquematizado anteriormente.
2º) Pode-se observar que a constante cinética de
reações endotérmicas é mais sensível à elevação ou ao abaixamento de
temperatura.
Próximo Tópico
 O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico
- Fatores que Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Variação de Volume de Reações Gasosas -
a3) Variação de Volume de Reações Gasosas
A alteração do volume de um sistema composto por
reagentes e produtos gasosos, muda as suas concentrações molares e
suas pressões parciais.
Se V ↓ concentrações molares↑ e pressões parciais↑
Se V ↑ concentrações molares ↓ e pressões parciais↓
Considerando o equilíbrio:
2 NO2(g) N2O4(g)
gás castanho avermelhado gás incolor
Se for reduzido o volume da mistura de reação, a
pressão aumenta. O sistema pode opor-se ao aumento de pressão se for
capaz de reduzir o número de moléculas de gás, porque um menor número
de moléculas exerce menor pressão.
Se a reação avançar no sentido direto, para cada
molécula de N2O4 que surge, duas moléculas de NO2 desaparecem  o
número de moléculas gasosas diminui.

Se for aumentado o volume da mistura de reação, a

pressão diminui. O sistema pode opor-se à diminuição de pressão se for
capaz de aumentar o número de moléculas de gás, porque um maior
número de moléculas exerce maior pressão.
 Se a reação retroceder no sentido inverso, para cada
molécula de N2O4 que desaparece, duas moléculas de NO2 surgem  o
número de moléculas gasosas aumenta.

Resumo:

 Diminuição de Volume  P : Equilíbrio se desloca no sentido do

MENOR número de mols gasosos

 Aumento de Volume  P  : Equilíbrio de desloca no sentido do

MAIOR número de mols gasosos

Agora analisando o seguinte equilíbrio:

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
2 mols gasosos 2 mols gasosos
Em qualquer sentido que a reação prosseguir, não
haverá mudança do número de moléculas gasosas. Logo esta reação não
pode responder a mudanças de pressão e, então, ao ser mudado o volume
do recipiente de reação não ocorrerá efeito sobre o equilíbrio.
Fazendo-se outra abordagem do efeito da variação de
volume:
Exemplo:
1º) 2 NO2(g) N2O4(g) Kc = 25 (298 K)
2º) H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc = 54 (700 K)
Supondo-se que ambos os sistemas estejam em equilíbrio nas
temperaturas especificadas.
 [N2O4]
1º [N2O4]eq = 0,25 mol/L
kc =
) [NO2]eq = 0,10 mol/L
= 0,25 = 25
[NO2]2 . (0,1)2

[HI]2 (1,8)2
[HI]eq = 1,8 mol/L
2º
[H2]eq = 0,2 mol/Lkc = =
)
[I2]eq = 0,3 mol/L
[H2] . [I2] 0,2 . 0,3
Se o volume for reduzido à metade, as concentrações dobram:

0,50
Q=
1º [N2O4] = 0,50 mol/L = 12,5
) [NO2] = 0,20 mol/L
[0,20]2
Q < Kc
Logo: 2 NO2(g) ® N2O4(g) até Q = Kc

(3,6)2
[HI] = 3,6 mol/L Q= = 54 = Kc
2º) [H2] = 0,4 mol/L
[I2] = 0,6 mol/L 0,4 . 0,6
Q = Kc Equilíbrio não é alterado por
variação de volume
OBS: Alterações moderadas de pressão essencialmente
não têm efeito sobre reações que envolvem SOMENTE líquidos ou sólidos.
Substâncias nesses estados físicos são virtualmente incompressíveis.
Próximo Tópico

O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico

- Fatores que Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Solvente em Reações em Solução-
a4) Adição de Solvente em Reações em Solução
A adição de solvente a um equilíbrio em solução, diminui as concentrações das
espécies dissolvidas.
Considerando o equilíbrio:
Cu(H2O)42+(aq) + 4 Cl-(aq) CuCl42-(aq) + 4 H2O(l)
azul amarelo
Ao se aumentar o volume da mistura de reação por adição de solvente, todas a
concentrações diminuem. O sistema pode opor-se a esta diluição generalizada se for
capaz de aumentar a concentração de espécies dissolvidas por deslocamento de
equilíbrio.
Se a reação avançar no sentido direto, para cada mol aquoso de CuCl42- que surge, 5
mols aquosos desaparecem (1 mol de Cu(H2O)42+ e 4 mols de Cl-) Þ a concentração
 do sistema (como um todo) diminui mais ainda.
Mas se a reação retroceder no sentido inverso, para cada mol aquoso de CuCl42- que
desaparece, surgem 5 mols aquosos (1 mol de Cu(H2O)42+ e 4 mols de Cl-) Þ a
concentração do sistema (como um todo) aumenta e compensa a diluição.
Outra forma de abordar o efeito da diluição:
Cu(H2O)42+(aq) + 4 Cl-(aq) CuCl42-(aq) + 4 H2O(l)
[CuCl42- ]
kc =
[Cu(H2O)42+] . [Cl-]4
Se o volume for dobrado, as concentrações se reduzem à metade:
Como fica Q?
[CuCl42- ] / 2 [CuCl42- ]
Q=
[Cu(H2O)42+] / 2 . [Cl-]4 / 2 [Cu(H2O)42+]. [Cl-]4 / 16

[CuCl42- ]
Q= x 16 Q = Kc x 16 Q > Kc
[Cu(H2O)42+] . [Cl-]4

Kc
Logo, para o sistema voltar ao equilíbrio, a reação deve se deslocar de forma a
diminuir Q, ou seja, no sentido inverso. Mas o sentido inverso é o sentido em que
aumentam as concentrações, pois aumenta o número de mols aquosos.
Conclusão: Quando se adiciona solvente em um equilíbrio em solução, a reação se
desloca no sentido do MAIOR número de mols aquosos.
OBS: Para uma reação genérica em solução:
A(aq) + B(aq) 2 C(aq)
2 mols aquosos 2 mols aquosos
Este equilíbrio não sofre o efeito da diluição, conforme pode-se ver a seguir:
[C]2
kc =
[A] . [B]

Se o volume for dobrado, as concentrações se reduzem à metade:

Como fica Q?
([C]/2) 2 [C]2 /4 [C]2
Q= = = = Kc Q = Kc
[A] /2 . [B] /2 [A] /2 . [B] /2 [A] . [B]
Como Q continua igual à Kc, não ocorre deslocamento deste equilíbrio por efeito de
diluição.
Pró
O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico
xim
- Fatores que Afetam a Posição do Equilíbrio Químico - o
 Tópi
- Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas em Condições co
de Pressão Constante -
a5) Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas
em Condições de Pressão Constante
Gás inerte é um gás que não reage com
qualquer dos gases já presentes.
Se o gás inerte for adicionado à mistura em
equilíbrio e o volume permanecer constante, vai ocorrer aumento
da pressão total:

Para a pressão total permanecer constante e P 1

= P2, é preciso que o volume aumente quando o gás inerte for
adicionado: V1 < V2:
 Mas: ao aumentar o volume, as concentrações
molares (e as pressões parciais) das espécies em equilíbrio
acabam diminuindo.
Logo: O efeito sobre o equilíbrio é o mesmo
efeito do aumento de volume, ou seja: o equilíbrio se desloca no
sentido do MAIOR número de mols gasosos.
Próximo Tópico

O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico

- Fatores que NÃO Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Catalisador -
b1) Adição de Catalisador
Os catalisadores são substâncias que afetam as
velocidades das reações químicas sem serem consumidos.
No entanto, não afetam o Gº.estado inicial e o estado
final da reação e, portanto, não afetam
Como a posição do equilíbrio depende de Gº , o qual
não é afetado pela adição de catalisador, a posição do equilíbrio não se
altera:
Kc (ou Kp) = e-( Gº/RT)

Na verdade, um catalisador afeta tanto a velocidade da

reação direta como a velocidade da reação inversa. Então, adicionando
catalisador ao sistema, não existe efeito sobre a composição de
equilíbrio do sistema. O único efeito do catalisador é trazer o sistema ao
equilíbrio mais rapidamente.
 Próximo Tópico

O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico

- Fatores que NÃO Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas à Volume Constante-
b2) Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas à Volume Constante
Como foi visto anteriormente, uma mudança de volume não é a única forma de
alterar a pressão em um sistema em equilíbrio de reagentes e produtos gasosos.
A pressão também pode ser modificada mantendo-se o mesmo volume e
adicionando gás inerte. Neste caso, a pressão total aumenta, MAS as
concentrações molares e as pressões parciais dos reagentes e produtos não mudam.
Portanto Q continua sendo igual a K (Kc ou Kp).
Logo, NÃO haverá mudança na posição do equilíbrio.
Próximo
Tópico
O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico
- Fatores que NÃO Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas à Volume
Constante-
b2) Adição de Gás Inerte a Reações Gasosas à Volume
Constante
Como foi visto anteriormente, uma mudança de volume
não é a única forma de alterar a pressão em um sistema em equilíbrio
de reagentes e produtos gasosos.
A pressão também pode ser modificada mantendo-se o
mesmo volume e adicionando gás inerte. Neste caso, a pressão total
aumenta, MAS as concentrações molares e as pressões parciais dos
reagentes e produtos não mudam. Portanto Q continua sendo igual a
K (Kc ou Kp).
Logo, NÃO haverá mudança na posição do equilíbrio.
Próximo
Tópico
O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico
- Fatores que NÃO Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Reagente ou Produto que seja Sólido ou Líquido
-
b3) Adição de Reagente ou Produto que seja Sólido ou
Líquido
Já foi visto em equilíbrio heterogêneo que as
concentrações de sólidos ou líquidos puros são concentrações
constantes e não aparecem na expressão da Constante de Equilíbrio.
Exemplos:
1º) C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)
[CO2] . [H2O]3
2

kc =
[O2]3
2º) 2 HCl(g) + I2(s) 2 HI(g) + Cl2(g)
[HI]2 . [Cl2]
kc =
[HCl]2
Uma vez que os equilíbrios acima se estabeleçam, a
adição ou remoção de C2H5OH(l) no primeiro equilíbrio ou a adição ou
remoção de I2(s) no segundo equilíbrio, não provoca alteração do valor
das concentrações das outras espécies e, portanto, não provoca
deslocamento dos equilíbrios pois Q continua igual à K.
OBS: Note-se, no entanto, que qualquer outro fator que
provoque deslocamento nestes equilíbrios, seja no sentido direto ou
inverso, acarreta variação nas quantidades dos componentes: líquido
(1º exemplo) e sólido (2º exemplo).
 Próximo
Tópico
O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico
- Fatores que NÃO Afetam a Posição do Equilíbrio Químico -
- Adição de Reagente ou Produto que seja Sólido ou Líquido
-
b3) Adição de Reagente ou Produto que seja Sólido ou
Líquido
Já foi visto em equilíbrio heterogêneo que as
concentrações de sólidos ou líquidos puros são concentrações
constantes e não aparecem na expressão da Constante de Equilíbrio.
Exemplos:
1º) C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)
[CO2] . [H2O]3
2

kc =
[O2]3
2º) 2 HCl(g) + I2(s) 2 HI(g) + Cl2(g)
[HI]2 . [Cl2]
kc =
[HCl]2
Uma vez que os equilíbrios acima se estabeleçam, a
adição ou remoção de C2H5OH(l) no primeiro equilíbrio ou a adição ou
remoção de I2(s) no segundo equilíbrio, não provoca alteração do valor
das concentrações das outras espécies e, portanto, não provoca
deslocamento dos equilíbrios pois Q continua igual à K.
OBS: Note-se, no entanto, que qualquer outro fator que
provoque deslocamento nestes equilíbrios, seja no sentido direto ou
inverso, acarreta variação nas quantidades dos componentes: líquido
(1º exemplo) e sólido (2º exemplo).
Próximo
Tópico
Aplicação do Princípio de Le Chatelier
Para o seguinte sistema em equilíbrio, usar o Princípio
de Lê Chatelier para prever a conseqüência que a mudança indicada na
primeira coluna da tabela a seguir tem sobre os parâmetros indicados
nas demais colunas.
OBS: Cada mudança é aplicada separadamente ao
 sistema.

Ni(s) + 4 CO(g) Ni(CO)4(g) H = -161 kJ/mol

Deslocament Quantidad Quantidad Quantidade

Perturbação K Q
o e de Ni e de CO de Ni(CO)

Não
Adição de Ni(s) Não desloca Q=K Não varia Não varia
varia

Adição de Não
Q<K
CO(g) varia

Adição de Não
Q>K
Ni(CO)4(g) varia

Remoção de Não
Não desloca Q=K Não varia Não varia
(s) varia

Remoção de Não
Q>K
CO(g) varia

Remoção de Não
Q<K
Ni(CO)4(g) varia

Elevação de
Q>K
Temperatura
Abaixamento
de Q<K
Temperatura
Aumento de Não
Q>K
Volume varia

Redução de Não
Q<K
Volume varia

Adição de N2 a Não
Q>K
P constante varia

Adição de N2 a Não
Não desloca Q=K Não varia Não varia Não varia
V constante varia

Adição de Não
Não desloca Q=K Não varia Não varia Não varia
Catalisador varia

Próximo Tópico
 Cálculos de Equilíbrio
- de Kp ou Kc a partir de Concentrações ou Pressões
Parciais de Equilíbrio -
Pode-se dividir os cálculos de Equilíbrio em duas
categorias principais:

 Cálculo da Constante de Equilíbrio (Kc ou Kp) a uma certa

temperatura a partir das concentrações molares de equilíbrio ou
pressões parciais de equilíbrio conhecidas nesta temperatura.
 Cálculo de uma ou mais concentrações molares de equilíbrio ou
pressões parciais de equilíbrio usando o valor de Kc ou Kp
conhecidos a uma certa temperatura.

 Cálculo de Kc ou Kp a partir de Concentrações Molares ou

Pressões Parciais de Equilíbrio
(clique nos links em azul para expandir os exemplos)

a1) Uma das maneiras de determinar Kc é realizar a

reação, medir as concentrações molares de reagentes e produtos após
o equilíbrio ter sido alcançado e usar estas concentrações na
expressão da Lei da Ação das Massas.
- Exemplo 1:

a2) Às vezes as concentrações molares iniciais de todos

os reagentes e produtos são conhecidas, mas no equilíbrio somente é
possível determinar a concentração molar de um dos reagentes ou de
um dos produtos.
Neste caso, a idéia é a de que todas as variações de
concentração podem ser expressas em termos de uma incógnita
(geralmente “x”) e dos coeficientes estequiométricos da equação
balanceada.
- Exemplo 2:

[HI]2 (0,160)2
kc = = = 64
[H2] . [I2] 0,020 . 0,020
- Exemplo 3:
 [NO2]4 (0,020)4
kc = = = 604,9
[N2O]2 . [O2]3 0,046)2 . (0,005)3
a3) Às vezes as informações sobre a situação de
equilíbrio, são menos diretas. Estes casos normalmente envolvem
reações gasosas onde pode ser determinada a pressão total na
situação de equilíbrio. No entanto, é preciso que se disponha de
alguma informação adicional para que a composição da mistura
em equilíbrio possa ser determinada.
- Exemplo 4:

n.R.T m .R. T
Pressão inicial do SO3 = =
V m .V
0,831 g . 0,082 atm.L.mol-1.K-1.1100 K
Pressão inicial do SO3 = = 0,937 atm
80 g.mol-1 . 1L

(PSO2)2 . PO2 (0,726)2 . 0,363

=
kp = =
4,30
(PSO3)2 (0,211)2
quantidade dissociada 2x 0,726

= = = = 0,775
quantidade inicial 0,937 0,937
- Exemplo 5:

PPCl3 . PCl2 0,814 x 0,814

kp = = = 1,78
PPCl5 0,372
 quantidade dissociada 0,814
 = = 0,686
=
quantidade inicial (0,372 + 0,814)

quantidade
quantidade quantidade =
inicial
restante + dissociada
- Exemplo 6:

(PNO)2 . PBr2 (0.0728)2 . 0,0364

kp = = = 9,70x10-3
(PNOBr)2 (0,141)2

Próximo Tópico

Cálculos de Equilíbrio
- de Concentrações ou Pressões Parciais de Equilíbrio
Usando Kc ou Kp -
 Cálculo de Concentrações Molares ou Pressões Parciais
de Equilíbrio Usando Kc ou Kp

b1) No caso mais simples , todas as concentrações

de equilíbrio são conhecidas, com exceção da concentração de
apenas um componente.
- Exemplo 7:

[CO] . [H2]3 [CO] . [H2]3

Kc = [H2O] =
[CH4] . [H2O] [CH4] . Kc
0,300 x (0,800) 3
[H2O] = = 0,0678 mo/L
0,400 x 5,67
b2) Um tipo mais complexo de cálculo envolve o uso
das concentrações molares iniciais (ou pressões parciais iniciais) e
Kc (ou Kp) para calcular as concentrações (ou pressões parciais) de
equilíbrio.
Algumas vezes estes cálculos são mais trabalhosos
pois exigem a resolução de uma equação do 2º grau.
Em alguns casos podem ser tão complicados que se
torna necessário usar um computador para resolvê-los.
No entanto, os princípios gerais são sempre os
mesmos e requerem um pouco de álgebra aplicada e a tabela, já
vista anteriormente, onde constam as condições iniciais e as
condições de equilíbrio expressas em termos de uma incógnita
(geralmente “x”) e dos coeficientes estequiométricos.
- Exemplo 8:

[CO2] . [H2] 0,100 x 0,100

Q= = = 2,78
[CO] . [H2O] 0,060 x 0,060

(0,100 + x) . (0,100 + x) (0,100 + x)2

Kc = = = 4,06
(0,060 - x) . (0,060 - x) (0,060 - x)2
0,100 + x

= 4,06 = 2,015
0,060 - x
(0,107)2
Kc = = 4,06
(0,053)2
- Exemplo 9:

(PNO2)2 = x2
 Kp =
PN2O4 (2,00 - x)

- 0,249 ± [ (0,249)2 - 4 . 1 (-0,498)] 1/2 - 0,249 ± (0,062 + 1,992) 1/2

x= =
2.1 2
- 0,249 ± (2,054) 1/2 - 0,249 ± 1,433
x= =
2 2
- 0,249 + 1,433
x' = = 0,592 SOLUÇÃO
2
- 0,249 - 1,433 SOLUÇÃO SEM
SIGNIFICADO QUÍMICO POIS
x'' = =
NÃO EXISTE PRESSÃO
2 NEGATIVA

quantidade dissociada 0,592 / 2

α= = = 0,174
quantidade inicial 1,408 + (0,592 / 2 )

Quantidade Quantidade
que resta dissociada
- Exemplo 10:

[NH3]2 (0,4)2
Q= = = 800
[N2] . [H2]3 0,2 x (0,1)3

(0,4 - 2x)2
Kc =
(0,2 + x) . (0,1 + 3x)3
b3) Muitas reações químicas têm constantes de
equilíbrio que são ou muito grandes ou muito pequenas.
Por exemplo:
 H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) Kc = 4,0x1018 (a 500 K)

Sobra quase nada de

reagente pois Kc >>> 1
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) Kc = 2,5x10-25 (a 298 K)

Forma quase nada de

produto pois Kc <<< 1
Quando Kc, para uma reação é muito grande ou
muito pequeno, os cálculos de equilíbrio podem ser
simplificados consideravelmente.
- Exemplo 11:

[H2]2 [O2] (2x)2 . x 4x3

= = = 7,3 x10-18 RESOLUÇÃO DIFÍCIL
2 2 2
[H2O] (0,100 - x) (0,100 - x)
3
4x
= 7,3 x10-18 x= [ ( 7,3 x10-18 . 0,01) ] 1/3 = 2,63 x10-7
(0,100 - x)2

- Exemplo 12:

[N2] . [O2] (0,025 - x) . (0,025 - x)

= = 2,08 x1030 RESOLUÇÃO DIFÍCIL
[NO]2 (2x)2
(0,025 - x) . (0,025 - x)
= 2,08 x1030 x= [ ( 0,025) 2 / (4 . 2,08 x1030) ] 1/2
4x2
x = [ 6,25 -4 / 8,32 x1030) ] 1/2 = (7,51 x10-35) 1/2 = 8,67 x1018

(0,025 - x) . (0,025 - x) (0,025 - x)2

= 2,08 x1030
(2x)2 (2x)2
 (0,025 - x)
= 1,44 x1015
(2x)

- Exemplo 13:

[SO3]2 (0,20 - x)2

= = 9,9 x1025 RESOLUÇÃO DIFÍCIL
[SO2]2 . [O2] (2x)2 . x

(0,20 - x)2

= 9,9 x1025 4x3 = 0,040 / 9,9 x1025 = 4,04 x10-28

4x3
x = [ 4,04 x10-28/ 4 ) ] 1/3 = 4,66 x10-10

b4) Existem problemas que envolvem vários dos

fatores levantados anteriormente, inclusive podendo ocorrer
perturbação do equilíbrio atingido, com novo deslocamento
- Exemplo 14:

- Exemplo 15:
 [POCl] . [Cl2] x.x
=
Kc = =
0,248
[POCl3] (3,00 - x)

- 0,248 ± [ (0,248)2 - 4 . 1 (-0,744)] 1/2 - 0,248 ± (0,0614 + 2,976) 1/2

x= =
2.1 2
- 0,248 + 1,743
x' = = 0,748 SOLUÇÃO
2
- 0,248 - 1,743
= - 0,996 VALOR SEM SIGNIFICADO QUÍMICO, POIS NÃO
x'' =
EXISTE PRESSÃO NEGATIVA.
2

(0,75 - x) . (1,15 - x)
Kc = 0,248 =
(2,25 + x)

2,148 ± [ (- 2,148)2 - 4 . 1 . 0,3045] 1/2

2,148 ± (4,614 - 1,218) 1/2

x= =
2.1 2
2,148 + 1,848
VALOR SEM SIGNIFICADO QUÍMICO, POIS RESULTARIA
= 1,998
EM CONCENTRAÇÃO NEGATIVA.
2
2,148 - 1,848
x'' = = 0,15 SOLUÇÃO
2

Home

Testes Sobre Revisão de Conceitos

1. A análise do hidrocarboneto etileno mostra que ele contém 14,4 % em
massa de hidrogênio e 85,6 % de carbono.
a) Qual sua fórmula mínima?
b) Sabendo-se que sua massa molecular é cerca de 28 u, qual a sua fórmula
molecular?
Resp: a) CH2 b) C2H4
2. Quais as percentagens em massa dos elementos na aspirina , C9H8O4?
Resp: C: 60% H: 4,4% O: 35,6%
3. A fórmula mínima da mica é NaAl3Si3H2O12.
a) Quais as percentagens em massa dos elementos na mica?
b) Que massa de alumínio pode ser extraída de 1,0 kg de mica?
Resp: a) Na: 6,02% Al: 21,20% Si: 22,0% H: 0,52% O: 50,26% b) 0,21 Kg
4. O primeiro verdadeiro composto de gás nobre foi isolado em 1962 e
descobriu-se ser uma combinação de 29,8 % Xe, 44,3 % Pt e 25,9 % F. Qual a
sua fórmula empírica?
Resp: XePtF6
5. Quando a fosfina, um gás venenoso de fórmula molecular PH3, é queimada
no ar, os produtos são água e um sólido de fórmula molecular P4O10.
a) Escreva uma equação ajustada para a reação.
b) Quantos mols de PH3 são necessários para formar 1,16 mol de P4O10?
c) Quantos gramas de água são formados a partir de 0,198 mol de O2?
d) Quantos gramas de O2 são necessários para reagir com 12,0 g de fosfina?
Resp: b) 4,64 mols c) 2,67 g d) 22,59 g
6. A glicerina é constituída de três elementos: C, H e O. Quando uma amostra
pesando 0,673 mg é queimada em oxigênio, formam-se 0,965 mg de CO2 e
0,527 mg de H2O. Qual a fórmula mínima da glicerina?
Resp:C3H8O3
7. Suponha que 0,26 mol de Fe reagem com 0,40 mol de O2 para formar
Fe2O3. Que elemento restou em excesso e quanto?
Resp: 6,56 g
8. Cianato de mercúrio (ou “fulminato de mercúrio”) é usado como espoleta
em munição de pequeno calibre. Sua composição centesimal é 70,48 % Hg,
8,44 % C, 9,84 % N e 11,24 % O. Qual é a sua fórmula empírica?
Resp: HgC2N2O2
9. Metanol (álcool de madeira) é composto somente de C, H e O. Quando
0,375 g de metanol é queimado, formam-se 0,516 g de CO2 e 0,421 g de H2O.
a) Qual a fórmula empírica do metanol?
b) Se sua massa molecular é 32,0 u, qual é a fórmula molecular do metanol?
Resp: CH4O
10. Tratou-se 4,22 g de uma mistura de CaCl2 e NaCl para precipitar todo o
cálcio na forma de CaCO3, que foi então aquecido e transformado em CaO
puro. A massa final de CaO foi de 0,959 g. Qual a percentagem em massa de
CaCl2 na mistura original?
Resp: 45%
11. Gesso é uma forma hidratada de sulfato de cálcio de fórmula CaSO4 . x
H2O. Quando 2,00 g de gesso são aquecidos a 200 oC, até que toda a água seja
eliminada, a massa de sólido remanescente é 1,58 g. Qual o valor de x?
Resp: 2
12. Quando carbonato de magnésio sólido é aquecido, uma porção se
decompõe para formar óxido de magnésio e gás carbônico. Se 2,25 g de
MgCO3 são aquecidos até restar uma mistura de MgO e MgCO3 de
1,95 g, qual a percentagem de carbonato decomposto?
Resp: 25,5%
13. Titânio metálico bruto é preparado comercialmente de acordo com a
reação representada pela equação TiCl4 + 2 Mg 2 MgCl2 + Ti . Se 40,0 kg
de Mg reagem com 85,2 kg de cloreto de titânio:
a) Qual o reagente limitante?
b) Quantos gramas de titânio metálico serão formados?
Resp: 21,5 Kg
14. Uma amostra de dicloreto de európio, EuCl2, com massa de 1,0 g, é tratada
com excesso de uma solução de nitrato de prata e todo o cloreto é recuperado
na forma de 1,28 g de AgCl. Qual a massa atômica do európio?
Resp: 153,2
15. Na metalurgia do zinco, o minério blenda, ZnS, sofre ustulação para
produzir o óxido que é então reduzido a zinco metálico por meio de coque.
Que quantidade de zinco com 99,5 % de pureza pode ser obtido a partir de
2 toneladas de minério a 85 %?
Resp: 1,15 ton
16. 400 g de nitrogênio foram convertidos em amônia que, por sua vez, foi
oxidada a óxido nítrico, dióxido de nitrogênio e, depois, a ácido nítrico, na
seguinte seqüência de reações:
N2 + 3 H2 2 NH3
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
2 NO + O2 2 NO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
Não levando em consideração o subproduto NO, que industrialmente seria
recuperado e convertido também em ácido nítrico, que massa de HNO3 será
formada?
Resp: 1200 g
17. Qual a quantidade de álcool etílico produzida pela fermentação de 500 g de
glicose, segunda a equação:
C6H12O6 2 C 2 H5OH + 2 CO2
Resp: 255,6 g
18. Um certo cloreto de níquel hidratado apresenta a fórmula NiCl2 (H2O)x.
Para determinar o valor de x, um estudante aquece a amostra até que a água
seja totalmente eliminada. Ele observou que 1,650 g de hidrato fornece 0,590 g
de H2O. Qual o valor de x?
Resp: 4
19. Uma maneira de remover o CO2 do ar numa nave espacial é fazê-lo reagir
com hidróxido de lítio segundo a equação CO2(g) + 2 LiOH(s) Li2CO3(s)
+ H2O(l). Num período de 24 horas uma pessoa exala cerca de 1 kg de CO2 .
Quantos gramas de LiOH são necessários para remover o CO2 formado
durante uma expedição lunar de 6 dias envolvendo 3 astronautas?
Resp: 19,6 Kg
20. Tratou-se uma mistura de KBr e NaBr de massa 0,560 g com solução
aquosa de AgNO3 e todo o brometo foi recuperado na forma de 0,970 g de
AgBr puro. Qual a fração em massa de KBr existente na amostra original?
Resp: 37%
21. Massas iguais de zinco metálico e iodo são misturados e o iodo é
completamente convertido em ZnI2. Que fração em massa do zinco original
permanece inalterada?
Resp: 74%
22. Quando aquecido à temperatura muito alta, calcáreo (CaCO3) decompõe-
se para formar cal viva (CaO) e dióxido de carbono gasoso. Um cadinho
contendo um pouco de calcáreo pesa 30,695 g. Ele é aquecido vigorosamente
para decompor todo o calcáreo. Depois, resfriando-se à temperatura ambiente,
ele pesou 30,140 g. Qual a massa do cadinho?
Resp: 29,434 g
23. CaCO3 e MgCO3 decompõem-se quando vigorosamente aquecidos para
formar CaO(s) e MgO(s). Em cada caso o único outro produto é dióxido de
carbono gasoso. Uma mistura dos dois carbonatos, com massa total de 15,22 g,
é vigorosamente aquecida. Após resfriamento a massa de material
remanescente é de 8,29 g. Qual a percentagem de CaCO3 na mistura original?
Resp: 79%
24. O catalisador de Sonogashira (publicado por K. Sonogashira, Y. Tohda e
N. Hagihara, Tetrahedron Lett., 1975, 4467) é um dos mais ativos
catalisadores utilizados para a reação de acoplamento entre moléculas
contendo iodo e alcenos, formando moléculas com atividade biológica. Sua
fórmula é [PduClvPw(CxHy)z]2. Sobre ele são apresentados os seguintes
dados:
a) uma análise por espectrometria de massas mostrou que sua massa molar é
de 807 g;
b) uma amostra submetida a análise elementar revelou que sua composição é
53,76% de carbono e 3,74% de hidrogênio;
c) uma amostra de 0,8070 g foi calcinada em excesso de oxigênio, produzindo
0,2440 g de PdO;
d) uma amostra de 0,4035 g foi atacada com ácido nítrico. A solução resultante
foi tratada com excesso de AgNO3, produzindo 0,1435 g de AgCl;
e) uma amostra de1,614 g foi tratada com ácido iodídrico, produzindo 1,662 g
de PI3.
A partir destes dados, determine o valor de u, v, w, x, y e z e escreva a fórmula
mínima do composto.
Resp: [PdClP(C6H5)3]2
25. Uma mistura de 7,45 g de óxido de ferro II e 0,111 mol de alumínio
metálico é colocada em um cadinho e aquecida em um forno em alta
temperatura, onde ocorre a redução do óxido. Os produtos formados são ferro
metálico e óxido de alumínio.
a) Escreva a reação balanceada para o processo.
b) Qual o reagente limitante?
c) Determine a quantidade máxima de ferro que pode ser produzida.
d) Calcule a massa de reagente em excesso que permaneceu no cadinho.
Resp: b) FeO c) 5,768 g d) 1,135 g de Al
Estequiometria
A palavra estequiometria deriva do grego stoikheîon (elemento) e
metron (medida).

O objeto do estudo da estequiometria pode ser subdividido em:

a) quantidades relativas dos elementos combinados em um

composto;
 b) quantidades relativas dos elementos e compostos envolvidos
nas reações químicas.

O conceito de mol é muito importante em estequiometria.

Estequiometria de Compostos

Investiga as fórmulas químicas de um composto. Imagine-se um

composto recém descoberto:

1. Primeiro procede-se uma análise qualitativa para identificar

todos os elementos que constituem o composto.

2. A seguir procede-se uma análise quantitativa, que determina a

massa de cada elemento em uma amostra do composto
de massa conhecida.

3. Calcula-se a percentagem em massa de cada elemento

(composição centesimal ou fórmula centesimal).

4. Conhecendo a composição centesimal, é possível calcular a

fórmula mínima.

5. Se for conhecida a massa molecular, é possível calcular a

fórmula molecular a partir da fórmula mínima.

Cálculo da Composição Centesimal:

Exemplo 1:

Um composto só contém C, H e O, determinado por análise

qualitativa. Uma amostra de 4,24 mg deste composto é
completamente queimada em excesso de oxigênio, originando 6,21
mg de dióxido de carbono e 2,54 mg de vapor de água (análise por
combustão ). Qual a composição centesimal do composto?
Cálculo da Fórmula Mínima:

Continuando o exemplo anterior:

 Os valores de “n” não foram obtidos sob forma de um número
inteiro, logo divide-se cada número de mol encontrado
pelo menor valor:

A fórmula mínima pode ser obtida da composição em massa da

substância, mesmo que esta não seja dada sob forma
de composição centesimal.

Exemplo 2:

Uma amostra de certo composto com 83,5 g contém 33,4 g de

enxofre e o restante é oxigênio. Qual a fórmula mínima
do composto?
 É importante salientar que muitas vezes ao dividir pelo menor
número, não se obtém um conjunto de números inteiros.
Nestes casos, é preciso multilicar o resultado por 2, ou por 3, ou por
4, e assim sucessivamente até se obter um conjunto
de números inteiros.

Exemplo 3:

A aspirina, formada somente por C, H e O tem a seguinte

composição centesimal: 60,0% de C, 4,4% de H e 35,6% de O.
Qual a fórmula mínima?
 Cálculo da Fórmula Molecular:

A fórmula molecular de um composto é múltipla de sua fórmula

mínima. Por exemplo, a fórmula molecular do benzeno, C 6H6,
é equivalente a (CH)6 ou seja, 6 vezes a sua fórmula mínima.

Então a massa molecular é um múltiplo da massa formal mínima,

que se obtém pela soma das massas atômicas da
fórmula mínima.

Para qualquer composto molecular pode-se escrever:

Onde "n" é o número de unidades formais mínimas presentes na

molécula. Para se obter a fórmula molecular multiplicam-se os índices
da fórmula mínima por “n”, que pode ser calculado por:

Exemplo:

Para o composto citado no exemplo 1, foi encontrado:

Composição Centesimal: % C = 39,8%

..................................% H = 6,70%

..................................% O = 53,5%

Fórmula Mínima: CH2O

Sabendo-se que a massa molecular do composto, determinada

experimentalmente, é 60,052 u, qual a sua fórmula molecular?

Próximo Tópico
 Estequiometria de Reações Químicas
Uma equação química balanceada serve como instrumento para
relacionar mols de substâncias que reagem ou que são.. produzidas.

Não é obrigatório efetuar a reação com exatamente estas

quantidades de mols, mas devem ser utilizadas quantidades nas..
proporções indicadas pelos coeficientes.

Por exemplo:

Os coeficientes estequiométricos de uma equação química

balanceada fornecem “equivalências estequiométricas” entre as..
substâncias envolvidas. No exemplo anterior:

Exemplo:

Partículas de ouro podem ser separadas do minério triturado,

fazendo passar uma solução aquosa de cianeto de sódio,.. NaCN,
através da mistura, juntamente com um jato de ar. O ouro é dissolvido
em um processo descrito pela reação abaixo, onde o oxigênio do ar é
também um reagente.

Quantos mols de NaCN são necessários para dissolver 0,136 mol

de Au?

OBS: Por desconhecimento da natureza venenosa do NaCN,

muitos garimpeiros amadores morriam por falta de cuidados no seu
manuseio.
OBS: O ouro metálico é obtido a partir da reação do NaAu(CN)2 com
zinco metálico:

Cálculo Estequiométrico de Massa:

Um químico na sua rotina diária, tem que resolver questões como:

“Se eu tiver tantos gramas do reagente A, quantos.. gramas devo usar
do reagente B e quantos gramas de um dado produto serão
produzidos?”

A pergunta é formulada em termos de grama, e não em termos de

mol, pela simples razão de que as balanças dos.. laboratórios fornecem
resultados em grama.

Mas os coeficientes estequiométricos da equação ajustada não

fornecem informações em termos de grama e sim a cerca do. número
relativo de mols.

É preciso estabelecer uma correlação entre a proporção em

número de mols e a proporção em massa.

Exemplo 1:

A hematita, Fe2O3, é um importante minério de ferro. O metal livre é

obtido pela reação entre hematita e o monóxido de.. carbono, CO, que
se passa num alto forno. O monóxido de carbono é produzido, no
próprio ferro, pela combustão parcial do.. carbono. A reação é:
 Quantos gramas de ferro se produzem a partir de 1,00 k g de
hematita?

Exemplo 2:

Sulfato de cobre é um sal hidratado de cor azul. Quando aquecido,

a água de hidratação é eliminada e o sal anidro tem.. coloração banca.
Quando 2,00 g do sal hidratado são aquecidos a 200°C, até que toda a
água seja eliminada, a massa do.. sólido remanescente é 1,28 g. Qual
o grau da hidratação?
Logo, o grau de hidratação do sulfato de cobre é 5, ou seja, CUSO 4
 . 5H2O.

Para ver a animação que ilustra a reação de desidratação do

sulfato cúprico, clique aqui.(retirada de:
www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfile
s/stoichiometry/empirical.html)
Próximo Tópico

Reações com Reagente Limitante

Os cálculos estequiométricos vistos até agora, estão
baseados em uma visão ideal, quando reagentes são colocados
em contato na proporção estequiométrica prevista pela equação
química balanceada.

Mas muitas vezes no recipiente reacional os reagentes não

estão presentes nas proporções molares prescristas pela
equação
química. Nestes casos, somente um reagente pode ser
consumido até o final, enquanto certo excesso dos outros
permanece
inalterado.

“O reagente limitante é o reagente que é

inteiramente consumido ao término da reação”

Os reagentes que não são gastos completamente são os

reagentes em excesso. Uma vez consumido todo o reagente..
limitante, a reação pára. Isto quer dizer que:

“O número de mols de PRODUTO é sempre

determinado pelo número de mols iniciais do
REAGENTE LIMITANTE”

Se compararmos, um reagente limitante é como uma parte

de uma bicicleta em uma fábrica de bicicletas: se existem 8
rodas
e sete armações de bicicletas, então o número máximo de
bicicletas montadas está limitado pelo número de rodas, onde:

2 RODAS + 1 ARMAÇÃO = 1 BICICLETA

Como cada armação requer 2 rodas, existem rodas

suficientes para montar somente 4 bicicletas, ou seja, as rodas
fazem o.. papel de reagente limitante. Quando todas as rodas
forem usadas, 3 armações permanecerão sem uso, ou seja, em
excesso.

Consideremos agora uma reação química:

“A síntese industrial da amônia é uma operação
grandemente difundida por todo o mundo, pois
a amônia
é aplicada aos campos de plantio, sendo uma
fonte de nitrogênio para produtos agrícolas”

Suponha que um químico misturou 1 mol de nitrogênio com

5 mols de hidrogênio, ambos gasosos. Observa-se das relações
estequiométricas que:

Como foram adicionados 5 mols de H2, e não 3 mols,

sobrarão 2 mols sem reagir. Depois que for consumido o N 2
inicial,
1 mol, não será possível obter nenhum NH3 adicional.

Logo, o N2 é o reagente limitante que vai determinar a

quantidade máxima de NH3 que pode ser obtida. Deve-se usar
a equivalência estequiométrica:

O que significa, que neste caso, poderá ser obtida uma

quantidade máxima de 2 mols de amônia.

O reagente limitante só pode ser identificado após um

exame dos materiais inicialmente presentes na reação.

Os cálculos envolvendo reagentes limitantes podem ser

feitos em termos de número de mols ou em termos de massas.

Exemplo (em termos de mol):

Grandes quantidades de amônia são queimadas na

presença de catalisadores de platina para formar óxido nítrico,
como primeira etapa na produção de ácido nítrico.

Se em um caso forem misturados 0,120 mol de NH 3 e 0,140

mol de O2, qual o reagente limitante? Quantos mols de
NO poderão ser obtidos? Qual a percentagem do reagente em
excesso que permanece inalterado?

Observa-se que faltou O2, pois foram adicionados somente

0,140 mol. Conclui-se, então, que o O 2 é o reagente limitante,
pois a reação vai cessar quando forem consumidos os 0,140 mol
de O2.

Quanto de NH3sobrou?

São consumidos apenas 0,112 mol de NH3. Portanto,

sobram (0,120 mol - 0,112 mol); que equivalem a 0,008 mol de
NH3 em.. excesso.

Então:
 O número de mols de NO obtidos é igual ao número de mols
de NH3 que reagem. Logo é possível obter 0,112 mol de NO.

Exemplo (em termos de massa):

O hidróxido de ouro (III), Au(OH)3, é usado em

galvanoplastia para cobrir outros metais com uma camada de
ouro. A reação.. que representa o processo é:

Para preparar um suprimento de Au(OH)3, um químico

trabalhando com cubas eletrolíticas misturou 20,00 g de KAuCl 4
com 25,00 g de Na2CO3 (ambos dissolvidos em grande
quantidade de água). Qual é o reagente limitante? Qual é a
percentagem.. do reagente em excesso que permanece
inalterada? Qual a maior quantidade em gramas de Au(OH) 3 que
pode ser obtida?
 Para reagir com 25,00 g de Na 2CO3 seriam necessários
59,42 g de KAuCl4, quantidade esta não disponível. Logo, o
reagente
limitante é o KAuCl4.

Quanto sobra de Na2CO3?

 Qual é a quantidade máxima de Au(OH) 3 que pode ser
obtida?
 A maior quantidade de AU(OH) 3 que pode ser obtida é 13,12
gramas.
Próximo Tópico

Rendimento Teórico e Rendimento Percentual

Em muitas situações a quantidade de produto obtida em uma
reação real é menor que a quantidade máxima prevista pelas..
relações de equivalência estequiométrica. Existem várias razões
para ocorrer perdas:
- aderência de materiais à vidraria.
- perda no processo de separação do produto da mistura
reacional.
- perda por evaporação de um produto volátil.
- se o produto for sólido pouco solúvel, pode haver perda devido
a uma pequena parcela solubilizada.
- algumas reações deixam de avançar antes de estarem completas
(atingem um estado de equilíbrio).
- ocorrência de uma reação competidora, ou reação colateral.
O RENDIMENTO REAL de um produto desejado é
simplesmente a quantidade obtida no final da reação, medida
em gramas ou mols (quantidade medida).
O RENDIMENTO TEÓRICO de um produto é o que se deveria
obter, caso não houvessem perdas (quantidade.. calculada).
Quando se obtem uma quantidade menor do produto do que a
quantidade calculada teoricamente, os químicos utilizam
geralmente o RENDIMENTO PERCENTUAL do produto para
avaliar o desempenho da reação. O rendimento percentual é o
rendimento expresso como percentagem do rendimento teórico:

Exemplo 1 :
O álcool etílico, C2H6O, pode ser convertido em ácido acético
( ácido presente no vinagre), HC2H3O2, através da ação
do dicromato de sódio, Na2Cr2O7, em ácido sulfúrico, H2SO4
(aq), de acordo com a seguinte reação:

Em uma experiência, foram misturados 24,00 g de C2H6O com

98,00 g de Na2Cr2O7 e um excesso conhecido de ácido
sulfúrico, tendo sido isolados 26,6 g de ácido acético
(HC2H3O2).

Qual o reagente limitante? Qual o rendimento percentual do

ácido acético?
O reagente limitante é o C2H6O, que reage completamente.
Deve sobrar Na2Cr2O7 que foi adicionado além da proporção..
estequiométrica.
Exemplo 2 :
Quando o carbonato de magnésio sólido, MgCO3(s), é aquecido,
sofre decomposição para formar óxido de magnésio,
MgO(s), e gás carbônico, CO2(g). Muitas vezes, esta reação de
decomposição pode ser incompleta. Se 2,25 g de MgCO3 são..
aquecidos até restar 1,95 g de sólido, verificar se a reação de
decomposição foi completa. Caso a decomposição tenha sido..
parcial, calcular o rendimento percentual da reação de
decomposição.
Deveria ter sido obtido, 1,08 g de MgO, mas como a massa de
sólido obtida foi maior (1,95 g), significa que a decomposição.
não foi completa, ou seja, nestes 1,95 g existe uma mistura de
MgO e MgCO3 não decomposto. Logo, é preciso analisar
a quantidade de CO2 formada, pois este produto vai determinar a
quantidade de MgCO3 decomposto.
Mas, por definição, o rendimento percentual deve ser calculado
em termos de produto formado, então:
OBS: Pode-se comprovar que o rendimento percentual da
formação do produto MgO é idêntico à percentagem de
decomposição do reagente.
Reações com Reagente Impuro
Muitas vezes um reagente utilizado não é completamente puro.
Nestes casos, a massa inicial inclui uma fração, muitas vezes..
desconhecida, de impurezas e o produto obtido depende da
quantidade real de reagente que existe na amostra utilizada.
Quando as impurezas não reagem, é possível identificar a
quantidade de reagente na amostra impura a partir da
quantidade.. de produto obtido. Mas, para fazer seu cálculo, é
preciso ter certeza de que todo o reagente presente na amostra
reagiu, ou
seja, é preciso que o rendimento percentual seja 100 %. Caso
contrário, não se pode determinar com certeza a quantidade
de impurezas na amostra, pois, se parte do reagente não sofreu
transformação, pode ser confundido com as impurezas.
É preciso ressaltar que, em alguns casos, as impurezas reagem.
Quando isto acontece, existe a possibilidade da impureza.. não
prejudicar a quantificação de produtos formados, e, nestes casos,
pode-se utilizar o mesmo procedimento anteriormente.. descrito.
Mas, quando as impurezas mascaram a quantidade de produto
formado, a situação fica mais complicada. Por exemplo,
o produto obtido é um sólido e a impureza, ao reagir, também
gera um sólido cuja massa se soma à massa do produto.
Neste caso, se for conhecida a identidade do produto da
impureza, o problema pode ser resolvido como transformação de
uma.. mistura(visto mais adiante).
Quando o grau de pureza da amostra é conhecido, é possível
calcular a quantidade de produto que deve ser obtido em caso..
de rendimento de 100%. Caso o rendimento real não seja 100%,
é possível calcular a fração de reagente que reagiu e, com
isso, calcular o rendimento percentual.
Exemplo 1:
Uma amostra impura de carbonato de sódio, Na2CO3, com
massa 1,2048 g foi dissolvida e misturada com uma solução
de cloreto de cálcio, CaCl2, em quantidade suficiente para
garantir a precipitação total do ânion carbonato como carbonato
de cálcio, CaCO3. O precipitado de CaCO3, após o processo de
filtração e secagem a peso constante, apresentou massa de
1,0362 g. Assumindo que as impurezas não reagiram e
permaneceram em solução, calcular a percentagem de pureza
na amostra original.
Como o enunciado do problema diz que a precipitação do ânion
carbonato foi total, pode-se assegurar que a quantidade de..
Na2CO3 presente na amostra impura era 1,0973 g.

Exemplo 2 :
Na metalurgia do zinco, o minério blenda(ZnS), sofre ustulação
para produzir óxido de zinco, que é então, reduzido a zinco..
metálico por meio de coque. A partir de 2,450 kg de minério com
85,50% de pureza, calcule:

a) que quantidade de zinco pode ser obtida em caso de

rendimento de 100%?
b) Se for obtido 1085Kg de zinco puro, qual foi o rendimento
percentual do processo de obtenção?
c) Que quantidade de zinco com 98,50% de pureza pode ser
obtido caso o rendimento do processo seja de 90,00%?
Em caso de 100 % de rendimento do processo, pode ser obtido
1406 kg de Zn puro.
No caso do rendimento real ser 90,00 %, a massa de Zn puro
obtida deverá ser:

Mas, se o zinco obtido tiver 98,50 % de pureza, isto significa

que, à massa de 1265 kg de zinco puro obtido, será acrescido..
1,50 % de impurezas, ou seja, a massa do minério impuro será o
zinco puro acrescido das impurezas. Assim, teremos:

Composição de Mistura
A análise de misturas pode ser, muitas vezes, um desafio. É
preciso imaginação para usar a química na determinação das..
espécies e das quantidades presentes nas misturas. Mas todas
as análises dependem de uma idéia básica:

“A quantidade de um reagente ou um produto

está diretamente relacionada com uma
quantidade.. desconhecida de um reagente”

Desta forma, sabendo-se exatamente a quantidade gasta de

um reagente conhecido (ou a quantidade formada de um..
produto conhecido), e conhecendo a estequiometria da reação, é
possível determinar a quantidade presente do reagente..
desejado na mistura.

Conhecendo-se o quanto foi consumido de B, ou o quanto foi

formado de C, é possível quantificar A na mistura, desde que..
sejam bem conhecidas as equivalências estequiométricas, e que
a reação que ocorre tenha 100 % de rendimento.

Na hipótese de A e X reagirem com B, a situação se

complica, pois B será consumido por A e por X, resultando em
dois.. produtos misturados:

Estes casos serão vistos através de exemplos a seguir.

Exemplo 1 (apenas 1 componente da mistura

reage):

Tratou-se 4,220 g de uma mistura de cloreto de cálcio, CaCl 2,

e cloreto de sódio, NaCl, de forma que todo o cálcio.. precipitou.
como carbonato de cálcio, CaCO3, o qual foi aquecido e
transformado em óxido de cálcio, CaO, puro. A massa final.. de
CaO.. obtida foi 0,959 g. Qual a percentagem em massa de
CaCl2 na mistura original?
 Neste caso, somente o CaCl2 reage e se conhece a
equivalência estequiométrica com o produto obtido no final.

Exemplo 2 (apenas um componente reage):

Uma amostra de 1,000 g de minério de ferro é formada por

Fe3O4 e Fe2O3 puros. Por tratamento controlado com.. hidrogênio,
somente o Fe2O3 da amostra reage de acordo com a reação:
 Quando a amostra é tratada desta maneira, a massa obtida é
0,976 g. Qual é a percentagem de Fe2O3 na amostra original?

Neste caso, é preciso trabalhar com a quantidade de

oxigênio que foi perdida pela amostra, o qual está no produto na
forma de H2O. A quantidade de água formada está diretamente
relacionada à disponibilidade de oxigênio fornecida pela fração
da amostra de minério que reage com o hidrogênio.
Calculada a diferença de massas, que corresponde ao oxigênio
perdido que reagiu com o hidrogênio, pode-se fazer a relação
estequiométrica diretamente entre a quantidade de Fe 2O3 que se
decompôs e a quantidade de oxigênio liberado, na forma de
água. Então:
 Exemplo 3 (os dois componentes reagem):

Tratou-se uma mistura de brometo de potássio, KBr, e

brometo de sódio, NaBr, de massa 0,5600 g com uma solução..
aquosa de nitrato de prata, AgNO 3, e todo o brometo foi
recuperado na forma de 0,9700 g de brometo de prata, AgBr,
puro. Qual a percentagem em massa de KBr existente na
amostra original?
 Neste caso, os dois componentes da mistura reagem, e o
produto obtido é AgBr sólido. Dos 0,9700 g de AgBr obtidos,
uma.. parte provém do KBr (equação 1) e a outra parte provém
do NaBr (equação 2).
Exemplo 4 (os dois componentes reagem):
 Carbonato de cálcio, CaCO3, e carbonato de magnésio,
MgCO3, decompõem-se, quando vigorosamente aquecidos,..
formando óxido de cálcio, CaO (s), e óxido de magnésio, MgO (s).
Em cada caso, o único outro produto é dióxido de carbono,
CO2, gasoso. Uma mistura dos dois carbonatos, com massa total
de 15,220 g, é vigorosamente aquecida. Após o resfriamento, a.
massa de materiais remanescente é de 8,290 g. Qual a
percentagem de CaCO3 na mistura original?

Neste caso, os dois componentes da mistura reagem e o

produto obtido é uma mistura de CaO(s) e MgO(s).