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Equilíbrio químico é o nome dado ao ramo da Físico-Química que

estuda toda e qualquer reação reversível, na qual existem duas reações


possíveis, uma direta (em que os reagentes transformam-se em
produtos) e uma inversa (em que os produtos transformam-se em
reagentes). Essas reações apresentam a mesma velocidade.

Equação que representa uma reação que possui equilíbrio químico.


1- Resumo de equilíbrio químico
 Velocidade da reação direta é sempre igual à da inversa.
 Graficamente, é detectado quando as curvas passam a ser
constantes em relação ao eixo y.
 Podem ter participantes gasosos, líquidos, aquosos ou sólidos.
 Pode ser calculado em relação à concentração (mol/L), à pressão
parcial ou ao número de íons.
 De acordo com o estudo da quantidade de cátions hidrônio e
hidróxido, os meios podem ser classificados em ácidos, básicos
ou neutros.
 Quando envolve a dissolução de um sal em água, a constante de
equilíbrio passa a envolver a hidrólise salina.
 Se a solução é formada por ácido ou base fraca, juntamente com
um sal, forma-se uma solução-tampão.
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2- Introdução sobre equilíbrio químico


Toda reação química possui uma velocidade. No caso das reações
reversíveis, a reação direta tem a sua, enquanto a indireta tem a dela.
O processo só entrará em equilíbrio químico quando as duas
velocidades tornarem-se absolutamente iguais.

Representação das velocidades das reações de um processo reversível.


3- Condições para ocorrência de um equilíbrio químico
Conforme exposto, um equilíbrio químico só ocorrerá:
 Se a reação for reversível;
 Quando a velocidade da reação direta for igual à da reação
inversa;
 Se a reação ocorrer em ambiente fechado (no caso de gases).

Mapa mental: Equilíbrio químico

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4- Gráfico de equilíbrio químico
O gráfico de equilíbrio químico apresenta sempre as mesmas
variáveis: tempo, no eixo x, e concentração em mol/L, no eixo y.
Qualquer curva descendente pertence a um reagente, e qualquer curva
ascendente pertence a um produto.
Variáveis de um gráfico de equilíbrio químico.

Identificamos uma situação de equilíbrio quando as curvas presentes


no gráfico tornam-se horizontais em relação ao eixo da concentração.
Situação de equilíbrio em um gráfico.

5- Exemplos de equilíbrios químicos


Abaixo, seguem exemplos de equilíbrios químicos:
Exemplo 1: Equilíbrio gasoso.
Exemplo 2: Equilíbrio com participante sólido.

Exemplo 3: Equilíbrio com participante dissolvido em água (meio


aquoso).

Exemplo 4: Equilíbrio com participante líquido.

6- Constante de equilíbrio químico em termos de concentração


Constante de equilíbrio em termos de concentração (mol/L) ou
simplesmente Kc é a relação estabelecida entre as concentrações
molares de produtos e de reagentes presentes em uma reação elevadas
aos seus respectivos expoentes.
Observe o seguinte equilíbrio:

O Kc desse equilíbrio terá no numerador a multiplicação entre as


concentrações dos produtos (C e D). No denominador, teremos a
multiplicação entre as concentrações dos reagentes (A e B). Todos as
concentrações deverão ser elevadas aos seus respectivos coeficientes
estequiométricos (a, b, c, d).

Agora, observe o equilíbrio com participantes gasosos abaixo:

A expressão da constante de equilíbrio (Kc) para essa reação será:

Expressão do Kc do equilíbrio.
Obs.: os participantes no estado sólido são sempre constantes, por
isso, não participam da expressão do Kc.
Como o Al2O3 e o Al são sólidos, não entrarão na expressão do Kc.
Em suas posições, colocamos o número 1.

Exemplo: Em determinadas condições de temperatura e pressão,


existe 0,5 mol/L de N2O4 em equilíbrio com 2,0 mols/ L de NO2,
segundo a reação abaixo:

A constante de equilíbrio (Kc) desse equilíbrio, nas condições da


experiência, será numericamente igual a:
a) 0,125
b) 0,25
c) 1
d) 4
e) 8
Para fazermos os cálculos, colocamos os valores das concentrações de
cada um dos participantes na expressão do Kc:
Kc = [NO2]2
[N2O4]
Kc = (2)2
0,5
Kc = 8 mol/L
Resposta: Letra e
7- Constante de equilíbrio químico em termos de pressão
A constante de equilíbrio em termos de pressão parcial é representada
pela sigla Kp e é determinada quando pelo menos um dos
componentes do equilíbrio, seja ele reagente ou produto, está no
estado gasoso.

Equação de reação com componente gasoso.


Para expressar a constante Kp desse equilíbrio, seguimos o mesmo
princípio da determinação do Kc, ou seja, produtos no numerador e
reagentes no denominador.

Expressão do Kp do equilíbrio gasoso.


O cálculo da expressão do equilíbrio Kp segue como realizado
anteriormente com o Kc. A única diferença é que utilizamos
as pressões parciais dos participantes em vez de usarmos a
concentração em mol/L.
8- Grau de equilíbrio
Representado pela sigla α, o grau de equilíbrio indica a quantidade,
em porcentagem (%), de matéria do reagente que reagiu durante a
reação. Para calculá-lo, devemos utilizar a seguinte expressão:

O resultado do grau de equilíbrio deve ser sempre multiplicado por


100 para que seja transformado em porcentagem.
Exemplo: Aqueceram-se 2 mol de PCℓ5 em um recipiente fechado
com capacidade de 2 L. Atingindo o equilíbrio, o PCℓ 5 estava 40%
dissociado em PCℓ3 e Cℓ2. Calcule a constante de equilíbrio.
A equação que representa o equilíbrio é:
O enunciado indica que foram adicionados 2 mol de PCl5 em um
recipiente de 2L. Logo, sua concentração é de 1 mol/L.
Se, inicialmente, havia 1 mol/L, e 40% (0,4) dele foi dissociado:
α = Concentração que reagiu
Concentração inicial
0,4 = Concentração que reagiu
1
Concentração que reagiu = 0,4 mol/L
De acordo com a equação, a estequiometria dela é de 1:1:1. Logo, o
que reage é o que forma no produto. Assim, foram formados 0,4
mol/L de PCl3 e 0,4 mol/L Cl2. Com relação ao PCl5 é diferente: no
início tínhamos 1 mol/L e reagiu 0,4 mol/L. Logo, sobraram 0,6
mol/L.
Por fim, basta utilizarmos os valores para realizar o cálculo do Kc:
Kc = [PCl3].[Cl2]
[PCl5]
Kc = 0,4 . 0,4
0,6
Kc = 0,26 mol/L (aproximadamente)
9- Constante de ionização
A constante de ionização (representada pelas siglas Ki, Ka, Kb, Kd) é
a relação estabelecida entre eletrólito (ácido ou base) dissolvido em
água e os íons liberados.
Quando um ácido (HX) é dissolvido em água, sofre ionização,
produzindo o cátion hidrônio (H+) e um ânion (X-) qualquer:

Equação representando a ionização de um ácido.


A expressão do Ki para esse ácido é:

Expressão do Ki para o ácido.


Obs.: quanto maior for o valor da constante, mais forte ele é.
10- Constante do produto de solubilidade
Essa constante, representada por Kps ou Ks, está relacionada com a
dissolução de sais muito pouco solúveis em água. Quando um sal
(YX) de baixa solubilidade está em água, uma pequena parte dele
dissolve-se, dissociando-se. Forma-se, então, um equilíbrio químico
entre os íons liberados e os cristais do eletrólito (sal).
Para determinar a expressão do Kps, utiliza-se apenas o produto da
concentração em mol/L dos íons (cátion Y+ e ânion X-), já que a maior
parte do eletrólito está no estado sólido, o qual não participa de uma
constante.

Exemplo: O produto de solubilidade (Kps) do Pb(OH)2 é dado pela


expressão:
a) Kps = [Pb2+][OH–]2
b) Kps = [Pb2+]2 [OH–]
c) Kps = [Pb(OH)2]
d) Kps = [Pb2+] + [OH–]2
e) Kps = [Pb2+] / [OH–]
Quando a base Pb(OH)2 é adicionada em água, forma-se o seguinte
equilíbrio de dissolução:

Os íons liberados são o chumbo II (Pb+2) e o hidróxido (OH-). Na


expressão do Kps, o cátion será elevado a um, por apresentar apenas
uma unidade na fórmula, e o ânion será elevado ao quadrado, por
apresentar duas unidades na fórmula.

Resposta: Letra c
Veja também: Como são formadas estalactites e estalagmites
11- Deslocamento de equilíbrio (Princípio de Le Chatelier)
De acordo com o princípio de Le Chatelier, existem três variáveis que
podem perturbar um equilíbrio: temperatura, pressão e concentração.
Sempre que um equilíbrio for perturbado, ele irá trabalhar de forma
contrária à perturbação para criar uma nova situação de equilíbrio.
Concentração
Se a concentração de um participante diminui, o equilíbrio desloca-se
para o lado dele.
Se a concentração de um participante aumenta, o equilíbrio desloca-se
para o lado contrário.
Temperatura
Se a temperatura aumenta, o equilíbrio desloca-se no sentido
endotérmico.
Se a temperatura diminui, o equilíbrio desloca-se no sentido
exotérmico.
Obs.: desses fatores, a temperatura é o único fator que modifica a
constante de equilíbrio (Kc).
Pressão
Se a pressão aumenta, o equilíbrio desloca-se no sentido que apresenta
menor volume.
Se a pressão diminui, o equilíbrio desloca-se no sentido que apresenta
maior volume.
Exemplo: Observe o seguinte equilíbrio químico:

Sobre esse equilíbrio químico, são formuladas as proposições abaixo:


I. A constante de equilíbrio pode ser designada por constante de
ionização de ácido.
II. Quanto maior for a constante de equilíbrio, mais forte será o
eletrólito.
III. O equilíbrio pode ser deslocado pela adição de uma base.
IV. A constante de equilíbrio independe da temperatura.
São afirmações corretas apenas:
a) I e II
b) I e III
c) I e IV
d) I, II e III
e) II, III e IV
I- Verdadeira, porque é um equilíbrio de um ácido.
II- Verdadeira, porque quanto maior a constante de equilíbrio, maior a
força;
III- Verdadeira, pois a hidroxila da base tem afinidade com H+ do
ácido, o que alteraria a concentração de H+ no equilíbrio.
IV- Falsa, porque a constante de equilíbrio depende da temperatura.

12- Casos particulares


Relação entre equilíbrio iônico da água e pH das soluções
A água é uma substância que sofre autoionização, ou seja, ela produz
cátion hidrônio (H+) e ânion hidróxido (OH-), porém a quantidade de
íons formada é muito pequena, formando o equilíbrio químico abaixo:

Equação representando a autoionização da água


Assim, sempre que tivermos uma solução aquosa, teremos o equilíbrio
iônico da água. A constante de ionização da água, representada por
Kw, é dada pela seguinte expressão:

Obs.: a água não aparece na expressão por ser uma constante na sua
equação.
De acordo com dados experimentais, sabe-se que, em temperatura
ambiente, a concentração dos íons hidrônio e hidróxido produzidos
pela água é igual a 10-7 mol/L. A presença de uma substância
(dissolvida) na água pode modificar a quantidade de íons hidrônio e
hidróxido.
Como a grande maioria das substâncias utilizada no nosso dia a dia
está dissolvida na água (soluções aquosas), a quantidade de cátions
hidrônio e ânions hidróxido passou a ser uma referência para
determinar a característica de um meio. Logo:
 Meio ácido ou de pH menor que 7: trata-se de um equilíbrio
químico em que a concentração de hidrônio é maior que a de
hidróxido.
 Meio básico ou de pH maior que 7: trata-se de um equilíbrio
químico em que a concentração de hidrônio é menor que a de
hidróxido.
 Meio neutro ou de pH igual a 7: trata-se de um equilíbrio
químico em que a concentração de hidrônio é igual à de
hidróxido.
Veja também: Indicadores de pH
Equilíbrio químico e hidrólise salina
Quando um sal é dissolvido em água, além do equilíbrio de ionização
da água, passamos a ter o equilíbrio de dissociação do sal (YW libera
um cátion diferente de hidrônio e um ânion diferente de hidróxido).
Logo, no meio, temos dois cátions e dois ânions.

A hidrólise ocorre quando pelo menos um dos íons provenientes da


água interage com um dos íons do sal (cátion com ânion), formando
ácido ou base. Porém, isso só ocorre se o eletrólito (ácido ou base) a
ser formado for de natureza fraca.
Veja também: Força dos ácidos
Exemplo: Em uma determinada solução aquosa de NaCl, é verificado
pH = 7. Isso se deve ao fato de:
a) ocorrer apenas hidrólise do cátion Na+.
b) ocorrer apenas hidrólise do ânion Cl–.
c) não ocorrer hidrólise, porque o NaOH e HCl são eletrólitos fortes.
d) ocorrer hidrólise do cátion e do ânion.
e) NaOH e HCl serem eletrólitos fracos
O NaCl, ao se dissolver na água, libera o cátion sódio (Na+), que é
proveniente de eletrólito forte (por pertencer à família IA da tabela
periódica), e o ânion cloreto (Cl-), que também é proveniente de um
eletrólito forte (HCl, um dos três hidrácidos fortes).
Por isso, nesse exemplo, não ocorre hidrólise de nenhum dos íons
provenientes do sal.
Resposta: Letra c
Equilíbrio químico e soluções-tampão
Sabe-se que um ácido, base ou sal, quando dissolvidos em água,
sofrem dissociação, resultando em um equilíbrio iônico.
Quando um ácido fraco (que dissocia pouco), HX, é misturado com
um sal (que apresenta o mesmo ânion do ácido), YX, ou quando uma
base fraca (que também dissocia pouco), ZOH, é misturada com um
sal (que apresenta o mesmo cátion da base), ZW, teremos a formação
de uma solução-tampão.

Nesse tipo de solução, temos sempre a presença de dois equilíbrios


químicos. Sua principal característica é de que esses equilíbrios não
sofrem grandes perturbações nem alterações no seu pH quando
recebem eletrólitos que ionizam muito, como ácidos ou bases fortes.
Um exemplo de solução-tampão é a mistura formada pelo ácido
cianídrico (um ácido fraco, de fórmula HCN) e o sal cianeto de sódio
(de fórmula NaCN).

13- Fórmulas utilizadas no equilíbrio químico


Além das fórmulas utilizadas para o cálculo das constantes do
equilíbrio químico em termos de pressão (Kp) e concentração (Kc),
temos as seguintes fórmulas:
 Para constante de ionização de um ácido (Ki ou Ka).
 Para constante de dissociação de uma base (Kd ou Kb).