Professor Cristiano Rupp

EQUÍLIBRIO QUÍMICO

É à parte de química que estuda as reações reversíveis, que são as reações que ocorrem no
sentido direto e no sentido inverso.

V1= velocidade no sentido direto da reação. V2 = velocidade no sentido inverso da reação.

Condições para que ocorra o equilíbrio químico
O equilíbrio químico se estabelece a partir do momento em que a velocidade da reação
direta (V1) for igual à velocidade da reação inversa (V2).
O equilíbrio químico acontece em reações reversíveis, quando ambas atinge a mesma
velocidade (V1=V2), ou seja, a reação direta e a indireta ocorrem simultaneamente.
À medida que a reação avança a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando,
até o momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula!
V direta = V inversa
V1 = k1[A]a[B]b e V2 = k2[X]x[Y]y

Gráficos das concentrações em função do tempo

No equilíbrio a concentração dos reagentes e a concentração dos produtos devem ser
constantes, mas não necessariamente iguais entre si.
Quando é atingido o equilíbrio químico, as reações diretas e inversas continuam acontecendo,
sendo, portanto, este equilíbrio chamado de DINÂMICO.
Constante de equilíbrio (Kc)
A constante de equilíbrio (Kc) é um número calculado a partir dos produtos e reagentes de
uma reação. Esta constante mede o quanto uma reação é espontânea a uma determinada
temperatura. O valor da Kc é igual ao quociente da multiplicação das concentrações molares dos
produtos pela multiplicação das concentrações dos reagentes, sendo as concentrações elevadas aos
respectivos coeficientes.

Kc = 1: significa que a concentração dos reagentes e dos produtos é igual e a reação está em
equilíbrio;
Kc > 1: significa que os produtos estão em maior concentração
Kc < 1: significa que os reagentes estão em maior concentração
Nessa expressão não devem ser representados componentes sólidos e nem líquidos puros, pois
somente matérias que podem sofrer variação é que participam dessa expressão. A concentração
em quantidade de matéria de uma substância no estado sólido é constante e assim já está incluída
no próprio valor de Kc. Isso vale para líquidos puros como a água. Resumindo, só participam da
expressão substâncias no estado gasoso e em solução aquosa.
Constante de equilíbrio (Kp)
O cálculo da constante de equilíbrio Kp é realizado quando temos um equilíbrio químico em que
pelo menos um dos participantes do meio reacional (reação) está no estado gasoso. Em outras
palavras, somente as substâncias gasosas participam da expressão de Kp.

Exercícios de aula
1. Dadas as seguintes reações químicas:

I - 3 Fe(s) + 4 H2O(g) ↔ Fe3O4(s) + 4 H2(g)

II - Zn(s) + Cu2+(aq) ↔ Zn2+(aq) + Cu(s)

Determine a representação correta das constantes de equilíbrio em termos de concentração (Kc) e
pressão (Kp).
2. O PCl5 se decompõe, segundo a equação:

1 PCℓ5(g)  1 PCℓ3(g) + 1 Cℓ2(g)

Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do
reagente não transformado. Calcular Kc.

PCl5 PCl3 Cl2

Início 3,0 0 0
Reage 2,5 - -
Equilíbrio 0,5 2,5 2,5
Qual o valor da constante de equilíbrio?

3. Em um recipiente de 2L de capacidade encontra-se o seguinte sistema em equilíbrio:

N2(g) + 3H2(g)  2NH3 (g)

Calcule o Kc sabendo que no equilíbrio existem 2 mols de N 2 (g), 4 mols de H2(g) e 1mol de NH3(g).

FATORES QUE DESLOCAM UM EQUILÍBRIO

O deslocamento de um sistema em equilíbrio é explicado pelo Princípio de Le Chatelier:
"Quando um fator externo age sobre um sistema em equilíbrio, este se desloca, procurando
diminuir a ação do fator aplicado, até o sistema atingir um novo estado de equilíbrio".
Os fatores que alteram o estado de equilíbrio são:
Concentração das substâncias
Nas reações químicas em equilíbrio, adicionando qualquer participante, o equilíbrio desloca-
se no sentido de consumi-lo e retirando qualquer participante o equilíbrio desloca-se no sentido de
recolocá-lo.
 A adição de reagentes ou a retirada de produtos deslocará o equilíbrio para a direita.
 A adição de produto ou a retirada de reagentes deslocará o equilíbrio para a esquerda.

Considere a reação: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Adicionar N2: desloca para a direita

Adicionar NH3: desloca para a esquerda
Remover H2: desloca para a esquerda
Remover NH3: desloca para a direita
Temperatura

Para observarmos o efeito da temperatura nos equilíbrios, devemos verificar se a reação é

exotérmica ou endotérmica. Por exemplo, a reação de síntese do NH3 é exotérmica:

Exemplo:

Considere a reação: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) ∆H = - 26,2 kcal

 O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido endotérmico (esquerda).

 A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido exotérmico (direita).

Pressão
A pressão pode agir quando há, no mínimo, um componente gasoso em equilíbrio.
 O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido da contração do sistema. (menor volume
gasoso)
 A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentido da expansão do sistema. (maior volume
gasoso)

Exemplo:

Considere a reação: 1 N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

4 mols gasosos 2 mols gasosos

Aumento da P: desloca para a direita

Diminuição da P: desloca para a esquerda

Exercícios de aula
1. Considere o equilíbrio que ocorre em fase gasosa a uma certa temperatura:
1 SO3 + 1 NO  1 SO2 + 1 NO2
Explique:
(A) o efeito no equilíbrio provocado pela remoção de NO2.
(B) porque um aumento de pressão sobre o sistema não influi no equilíbrio.

2. Dado o equilíbrio:
2 NO(g) + 1 O2(g)  2 NO2(g) H = -114 kJ
Indique o deslocamento provocado pelas seguintes alterações:
(A) Aumento da concentração de O2
(B) Retirada de NO2
(C) Aumento da temperatura
(D) Aumento da pressão
3. Uma das condições que desloca o equilíbrio químico
2 SO3(g)  2 SO2(g) + 1 O2(g) ∆H > O (endo), para a direita é:
(A) aumento da temperatura ou adição de catalisador.
(B) aumento da temperatura ou remoção de SO3(g).
(C) adição de O2(g) ou aumento da pressão.
(D) adição de catalisador ou adição de SO2(g).
(E) remoção de SO2(g) ou diminuição da pressão.

EQULÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA

O equilíbrio iônico da água é formado quando as próprias moléculas de água autoionizam-se

formando os íons hidrônio e hidróxido. A água possui comportamento anfótero, isto é, comporta-se
como ácido ou base segundo a teoria ácido base de Bronsted-Lowry. Podemos observar, a seguir,
como uma molécula de água pode atuar como ácido, doando um de seus prótons para outra
molécula de água, que, por sua vez, atuará como base.

Esse equilíbrio pode também ser expresso de forma mais simplificada assim:

H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

Como, a água é um eletrólito fraco, o seu grau de ionização (α) é muito pequeno e, portanto, a sua
constante de ionização em termos de quantidade de matéria (K C) também é pequena. Isso é
comprovado quando se testa a condutividade elétrica da água pura (água destilada), que é
realmente muito baixa. Por meio dessas medidas de condutividade elétrica experimentais,
determinou-se que, a 25 ºC, a concentração desses íons na água é igual a 1,0x10 -7 mol/L.

Kc = [H+]. [OH-]
[H2O]

Kc. [H2O] = [H+]. [OH-] → Kw = [H+]. [OH-] → Kw = 1,0x10-14 (a 25°C)

[H+]. [OH-] = 10-14 → [H+] = [OH-] = 10-7

log[H+]. [OH-] = log10-14

log[H+] + log [OH-] = - 14 (-1)

- log [H+] + (-log [OH-]) = 14

pH + pOH = 14

pH = - log[H+] → mede a acidez do meio

pOH = - log [OH-] → mede a basicidade do meio

O potencial de hidrogênio e de hidroxila, utilizado em toda a química para indicar o grau de
concentração dos íons hidrogênio e hidroxila numa solução, é o cologaritmo da concentração dos
íons hidrogênio ou hidroxila, ou seja, o expoente da potência 10 -x com o sinal trocado, da
concentração assinalada.
Desta forma temos:

pH = - log [H3O1+] e, portanto, [H3O1+] = 10-pH

pOH = - log [OH1-] e, portanto, [OH1-] = 10-pOH

Obs.:
Solução Tampão: é uma solução à qual pode ser adicionada uma grande quantidade de ácido
ou base forte, acarretando isto somente uma pequena variação no seu pH.
As soluções tampões são constituídas, geralmente, pela mistura de um ácido fraco com um
de seus sais, derivado de uma base forte, por exemplo, ácido acético e acetato de sódio. Soluções
tampões também podem ser feitas pela mistura de uma base fraca com um de seus sais, derivado
de um ácido forte, como por exemplo, hidróxido de amônio e cloreto de amônio. Elas servem para
fixar o pH.

LEMBRETE DE MATEMÁTICA.

 log (a.b) = log a + log b

 log a/b = log a - log b
 log ab = b.log a

Escala de pH
Exercícios de aula:

1. Leite de magnésia é essencialmente uma suspensão de hidróxido de magnésio em água. A

solubilidade de Mg(OH)2 à temperatura ambiente, é 0,0001 mol/L. Logo, o pH do leite de
magnésia é:
(A) 4
(B) 10
(C) 14
(D) 7
(E) 0,0001

2. À medida que aumenta [H+] numa solução, o pH e o pOH da solução, respectivamente:

(A) não se altera, aumenta.
(B) não se altera, diminui.
(C) diminui, aumenta.
(D) aumenta, diminui.
(E) não se altera não se altera.

3. Um suco de tomate tem pH = 4. Isto significa que:

(A) o suco apresenta propriedades alcalinas.
(B) a concentração de íons H3O+ presentes no suco é 10+4 mol/L.
(C) a concentração de íons H3O+ presentes no suco é 10-4 mol/L.
(D) a concentração de íons OH- presentes no suco é 10+4 mol/L.
(E) a concentração de íons OH- presentes no suco é 10-4 mol/L.