Equilíbrio Químico

Equilíbrio dinâmico das transformações químicas e fatores que alteram

este equilíbrio.

Prof. Me. Murilo Garcia

Sumário
• O que devo saber para esta aula?
• Reações no equilíbrio: reversibilidade das reações e a constante de
equilíbrio
• Constantes de equilíbrio: cálculos fundamentais
• Quociente de Equilíbrio: determinação do momento de uma reação
• Resposta dos equilíbrios a mudanças de condições: mexendo com o
Princípio de Le Chatelier
 O que devo saber antes desta aula?

• Concentração molar
• Estequiometria de reação
• Lei dos gases
• Fundamentos do equilíbrio físico:
• Pressão de vapor
• Volatilidade e forças intermoleculares
• Variação de pressão de vapor de acordo com a temperatura
• Energia livre de reação
• Entalpia de reação
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
• Entre os itens fabricados pela indústria brasileira
de produtos químicos estão os fertilizantes,
adubos, solventes, gases industriais e médicos,
como oxigênio, nitrogênio e hidrogênio, gelo
seco, corantes, além de produtos de limpeza,
perfumaria e higiene pessoal.
• No início do século XX, a expectativa da eclosão
da primeira guerra mundial gerou uma
necessidade urgente por compostos
nitrogenados, porque os nitratos, que até então
eram utilizados apenas na agricultura como
fertilizantes, estava sendo usado também na
produção de explosivos.
• Até o momento, produtos nitrogenados eram
obtidos de jazidas no Chile, mas em quantidade
insuficiente para a demanda.
• Embora abundante no ar (78% da atmosfera
terrestre), nenhuma nação conhecia uma forma
de fixar o nitrogênio, e quem a descobrisse teria
uma fonte ilimitada do produto.
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
• Fritz Harber, cientista polonês, dedicou a vida à pesquisa na Alemanha, um dos lados
na Primeira Grande Guerra e desenvolveu uma maneira de obter a amônia,
composto que permitiria retirar o nitrogênio do ar.
• Além de Harber, Carl Bosch também ganhou o Nobel de Química de 1918, por
viabilizar a síntese de Harber para a indústria.
• Basicamente, Harber observou que poderia fixar nitrogênio a partir da reação entre
N2 e H2.

• Sabendo disso, desloca-se o equilíbrio ao mexer com:

• Observe a reação acima:
• Reagentes: 1 mol de diazoto reage com 3
moles de Hidrogênio;
• Produto: forma-se 2 moles de Amônia;
• Reação com Entalpia (H0)
negativa:
reação exotérmica
1. Temperatura: pro ser exotérmica, a reação em
temperaturas baixas (500-600°C) favorece a
formação de produto, ao deslocar o equilíbrio para
a direita;
2. Pressão: ao aumentar a pressão, desloca-se a
reação para o lado direito também, favorecendo a
formação de amônia.
3. Catalisadores: aumentam a velocidade de reação
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
• Quando uma reação atingiu o equilíbrio, as velocidades da formação de produtos e no sentido de volta aos
reagentes são iguais, e a composição da mistura da reação é constante.
• Podemos dizer que uma reação atingiu o equilíbrio quando:
1. A reação direta e a reação inversa estão ocorrendo
2. Elas estão fazendo isso na mesma velocidade, logo não existe mudança aparente.
Das imagens abaixo, qual(is) atingiu(ram) o equilíbrio?
• Chama de metano • Dimerização do NO2

• Glicose em pó
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
Reações químicas, em sua maioria, nunca chegam ao
final por serem reações reversíveis.
Por exemplo: dimerização do dióxido de nitrogênio em
tetróxido de nitrogênio:

Com o tempo, o frasco contendo o NO2 sofrerá

descoloração, indo da cor marrom para incolor devido a
formação de N2O4.
Se N2O4 fosse adicionado a outro frasco, observar-se-ia a
coloração amarronzada do frasco, devido a degradação
deste em NO2.
Pode-se definir as leis de velocidades para as duas
reações:
Reação direta: v1 = k[NO2]2
Reação inversa: v2 = k[N2O4]
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
1. Processos reversíveis e o estado de equilíbrio: v1
Graficamente, com a dimerização e a reação inversa, v2
decomposição do dímero formado, observa-se que as
velocidades de reação se tornam exatamente iguais:
Reação direta: v1 = k[NO2]2
Reação inversa: v2 = k[N2O4]
No momento em que v1 = v2, a reação reversível atinge o
estado de equilíbrio químico.

“Uma reação reversível está em estado de equilíbrio

químico quando as velocidades das reações direta e
inversa se igualam” – Definição de Equilíbrio Químico.

No entanto, as concentrações de cada componente da

reação são constantes mas não necessariamente são
iguais no equilíbrio. NO caso da reação estuda observa
que as concentrações de cada um é bastante diferente;
graficamente, temos:
 Reações no equilíbrio: Reversibilidade das reações
Probabilidades para as concentrações dos participantes
de uma reação reversível em estado de equilíbrio
químico:
I. Maior concentração dos reagentes que dos
produtos;
II. Mairo concentração dos produtos que dos
reagentes;
III. Concentrações iguais de produtos e reagentes.
 Reações no equilíbrio: Constante de Equilíbrio
Considerando a reação de dimerização do dióxido de Genericamente, a reação química
nitrogênio, observa-se que as velocidades se igualam n Reagente ↔ m Produto
quando atingem o equilíbrio, ou seja,
v1 = v2 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑚
Assim, considerando as suas fórmulas, pode-se iguala- 𝐾𝑐 =
𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛
las a fim de obter a relação entre as concentrações de
produtos e reagentes:
k1[NO2]2 = k2[N2O4] Ex. 1) Determine a constante de equilíbrio das reações
a seguir:
𝑘1 [N2O4] I - Síntese de HCl
=
𝑘2 [NO2]2 H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl(g)

O quociente entre as constantes fornece uma nova II - Decomposição de N2O4

constante, Kc, a constante de equilíbrio em termos das 2 N2O5(g) ↔ 4 NO2(g) + O2(g)
concentrações.
𝑘1
= Kc III - Ionização do ácido fosfórico
𝑘2
H3PO4 ↔ 3 H+ + PO43-(aq)
 Reações no equilíbrio: Constante de Equilíbrio
Observações:
1. A constante de equilíbrio não depende das
concentrações dos reagentes nem da pressão dos A partir dos seus cálculos, conclui-se que
gases (caso a reação seja gasosa); Kc sempre será a
I) A constante de equilíbrio é uma espécie de razão
mesma quando a reação atinge o equilíbrio.
ideal que indica quando uma reação reversível está no
2. Kc (= Keq) depende apenas da temperatura. Uma estado de equilíbrio químico em uma dada
mesma reação terá uma constante nova para cada temperatura;
temperatura que ela for submetida.

Slide 12 II) Em uma dada temperatura, um elevado valor de

constante de equilíbrio sugere que o numerado da
[𝑃]
Ex. 2) Calcule Keq para as seguintes molaridades dos fração tenha valor maior de produto que de
[𝑅]
reagentes: reagente, ou seja, no estado de equilíbrio teremos mais
H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl(g) produtos que reagentes.

a) [H2] = 5 mol/L; [Cl2] = 10 mol/L; [HCl] = 10 mol/L. Assim, em relação a Kc pode-se concluir que:
b) [H2] = 6 mol/L; [Cl2] = 8 mol/L; [HCl] = 18 mol/L. Slide 13
c) [H2] = 10 mol/L; [Cl2] = 16 mol/L; [HCl] = 25 mol/L.
Reações no equilíbrio: Constante de Equilíbrio
Reações no equilíbrio: Constante de Equilíbrio

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 𝑚
𝐾𝑐 =
𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛
 Constantes de equilíbrio: cálculos fundamentais
Sabendo-se que uma constante de equilíbrio somente pode ser calculada quando a reação atinge o equilíbrio e
todo que foi exposto ate o momento, resolva os exercícios a seguir.
Constantes de equilíbrio: cálculos fundamentais
Constantes de equilíbrio: cálculos fundamentais
 Quociente de Equilíbrio: determinação do momento de uma reação
Considere a equação genérica abaixo e o seu valor de Pode-se avaliar se uma reação atingiu ou não ou
Kc: equilíbrio a partir do termo chamado de Quociente de
Equilíbrio, Qc.
𝐵2 Considerando a equação genérica, Qc é calculado
𝐴 𝑔 ↔2𝐵 𝑔 𝐾𝑐 = = 16 como:
𝐴

𝐵2
Observe que, para uma temperatura T, o valor da Kc é 𝐴 𝑔 ↔2𝐵 𝑔 𝑄𝑐 =
16. Ou seja, a reação sempre estará em equilíbrio 𝐴
quando a razão entre as concentrações de produto e
reagente fornecer um valor igual a 16. O quociente de equilíbrio é calculado da mesma forma
Logo, pode-se afirmar que em situações que Kc ≠ 16, a de a constante de equilíbrio: a partir da razão entre
reação não estará em seu estado de equilíbrio químico. Produto e Reagente.
Pode-se, desta forma, calcular em que momento a No entanto, os valores de concentração de produto e
reação está, ou seja, se ela ainda está na etapa inicial, reagente utilizados na equação de Qc são os valores de
se aproximando do ponto de equilíbrio ou realizando a quando a reação ainda não necessariamente atingiu o
reação inversa. equilíbrio.
Tal cálculo se efetua através do Quociente de Equilíbrio,
Qc.
 Quociente de Equilíbrio: determinação do momento de uma reação
Assim, pode-se relacionar Kc e Qc e obter informações importantes
Ex. 3) Considere a equação genérica a seguir e determine o momento em que se encontra a reação de
acordo com as concentrações de reagentes.
𝐴 𝑔 ↔2𝐵 𝑔 𝐾𝐶 = 16
Experimentos [A] mol/L [B] mol/L QC Relação entre KC e QC

A 1 4 16 QC = KC

B 1 3 9 QC < KC

C 1 5 25 QC > KC

Experimento A: Reação está no equilíbrio.

QC = KC
Experimento B: fora do equilíbrio → concentração de reagente ainda é maior que de produto → reação ainda se
deslocará para a direita.
QC < KC
Experimento C: fora do equilíbrio → concentração de produto é maior que de reagente → reação se deslocará para a
esquerda afim de atingir o equilíbrio
QC > KC
 Constantes de equilíbrio expressa em termos das pressões, Kp

Para equilíbrios de reações envolvendo substâncias gasosas, é mais prático analisar as pressões dos participantes
ao invés das suas concentrações.
Pode-se, portanto, definir a constante de equilíbrio em função das pressões parciais.

Ex 4) Escreve as constantes de equilíbrio para as reações a seguir.

a) N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
b) Co2(g) + C(s) ↔ 2 CO(g)

Nota: a reação (b) é um sistema heterogêneo, já que ocorre na presença de dois reagentes em estados
diferentes: um gasoso e outro sólido. Portanto, lembre-se que:
I) Por apresentarem uma razão mol/L constante, sólidos e líquidos não entram na expressão da constante de
equilíbrio.

Resolva os exercícios propostos a seguir.

Constantes de equilíbrio expressa em termos das pressões, Kp
Constantes de equilíbrio expressa em termos das pressões, Kp
Relação em KP e KC
 Deslocamento do equilíbrio: Princípio de Le Chatelier

Sabe-se até o momento que “Uma reação reversível está em estado de equilíbrio químico quando as velocidades
das reações direta e inversa se igualam”.
O químico Henri Louis Le Chatelier formulou um princípio que afirmava que os equilíbrios poderiam ser
deslocados alterando-se alguns fatores:
I) Alteração da concentração dos reagentes e produtos;
II) Alteração da pressão dos gases participantes;
III) Alteração da temperatura do sistema.

Considerando-se a reação genérica, anote:

𝐴 𝑔 ↔2𝐵 𝑔

No estudo de equilíbrio, é comum se depara com o termo “deslocamento para direita ou para a esquerda”, assim
compreende-se que:
a) Deslocamento para direita: a formação de produtos é favorecida, com consequente consumo de reagentes,
de acordo com a equação química fornecida.
b) Deslocamento para esquerda: formação de reagentes é favorecida, com consequente consumo dos
produtos.
 Deslocamento do equilíbrio: efeito da concentração dos participantes

No estado de equilíbrio, cada participante se encontra em uma concentração diferente, assim variando-se a
concentração deles, ocorre uma alteração na velocidade da reação, provocando um deslocamento do
equilíbrio.

Assim, para a reação, tome nota

Reagente ↔ Produto

1. Ao aumentar a concentração do REAGENTE no ponto de equilíbrio, a velocidade da reação DIRETA

aumenta, deslocando o equilíbrio para a DIREITA. Durante o deslocamento, ocorrerá um consumo do
REAGENTE e consequente formação de PRODUTO, até que as velocidades de reação se igualem
novamente e o sistema entre em equilíbrio.

2. Ao diminuir a concentração do REAGENTE no ponto de equilíbrio, a velocidade da reação DIRETA

diminui, forçando um deslocamento para a ESQUERDA, aumentando a velocidade da reação desta
última. Logo, observar-se-á a formação de REAGENTES a partir do consumo de PRODUTO, até que as
velocidades se igualem novamente.
Deslocamento do equilíbrio: efeito da concentração dos participantes
 Deslocamento do equilíbrio: efeito da pressão
Para compreender o efeito da pressão no equilíbrio, considere a reação de formação da amônia:

Ao formar amônia, observe que a reação parte de um total de 4 moles de reagente até chegar em 2 moles
de produto, ou seja, houve uma contração na quantidade de mol de molécula gasoso.
Em outras palavras, houve uma diminuição da pressão quando se obtém 2 moles amônia a partir de 4 moles
de diazoto e hidrogênio molecular.
Consequentemente, a reação é favorecida quando ocorre sob altas pressões, já que para cada 2 moles de
reagente, ocupando um volume V, forma-se 1 mol de produto, logo, como a quantidade de mol diminui do
reagente para o produto, houve também uma contração volumétrica. Portanto, ao aumentar a pressão,
quando a reação atinge o equilíbrio, favorece-se o deslocamento para a direita, formando mais amônia.

Conclui-se, portanto, que

1. Um aumento na pressão favorece a reação que ocorre com contração volumétrica;
2. Uma diminuição na pressão favorece a reação que ocorre com a expansão volumétrica.
Deslocamento do equilíbrio: efeito da pressão
 Deslocamento do equilíbrio: efeito da temperatura
A princípio, sabemos que ao aumentar a temperatura, aumenta-se a velocidade da reação, ou seja, se a
reação for reversível, ocorrerá aumento ora da formação de produto ora da formação de reagente.
Assim, precisa-se de outro parâmetro além da concentração ou pressão de participantes para determinar se
a temperatura favorecerá o deslocamento para esquerda ou direita.
Considere a reação de dimerização do dióxido de nitrogênio
1 NO2 (g) ↔ N2O4(g) ΔH = -58 kJ
O diagrama mostra que a reação direta é exotérmica, Portanto, observando que ao se aquecer um sistema, ao
enquanto que a inversa é endotérmica e a energia de aumentar a velocidade da reação direta, aumenta-se
ativação da reação inversa (endotérmica) é maior que a também da reação inversa, já que em ambos os casos, o
reação direta. número de colisões entre os reagentes e produtos sofre
um incremento.
Portanto, o efeito da temperatura depende se a reação é
endotérmica ou exotérmica. Assim,
I) O aumento da temperatura de um sistema desloca
o equilíbrio no sentido da reação endotérmica;
II) A diminuição da temperatura de um sistema
desloca o equilíbrio no sentido da reação
exotérmica.
 Deslocamento do equilíbrio: efeito da temperatura

Em reações endotérmicas, o aquecimento Em reações exotérmicas, o aquecimento diminui o

aumenta o valor da constante de equilíbrio. valor da constante de equilíbrio.
 Deslocamento do equilíbrio: efeito do catalisador
Catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações, devido a diminuição da energia de
ativação, além de serem regenerados ao final da reação, ou seja, não “sofrem” reação.
Eles são utilizados na indústria com objetivo de diminuir o tempo para que a reação atinja o equilíbrio,
mesmo que a reação seja reversível.
Os catalisadores não aumentam o rendimento da reação, eles têm função apenas cinético.
Um exemplo de atividade catalítica é na hidrogenólise ou hidrogenação catalítica em compostos com ligação
C=C, com catalisador de Níquel ou Platina
Referências

• https://web.bndes.gov.br/bib/jspui/bitstream/1408/14377/1/Industria%20quimica_P_BD.pdf
• https://noticias.portaldaindustria.com.br/noticias/economia/conheca-a-industria-brasileira-de-produtos-
quimicos/#:~:text=Entre%20os%20itens%20fabricados%20pela,limpeza%2C%20perfumaria%20e%20higiene%20pessoal.
• https://perfilsetorialdaindustria.portaldaindustria.com.br/categorias/20-quimicos/
• https://www.fc.up.pt/pessoas/jfgomes/pdf/vol_1_num_1_26_art_processoHaberBosch.pdf
• https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/6542550/mod_resource/content/1/Hidrogena%C3%A7%C3%A3o%20e%20Desidr
ogena%C3%A7%C3%A3o.pdf
• https://www.soquimica.com.br/conteudos/em/reacoesorganicas/p0.php
• http://quimica12essilves.blogspot.com/2018/02/processo-de-haber-bosch.html