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2021
❑Equilíbrio ácido-base.
❑Equilíbrio Redox.
Introdução
Toda reação química, desde que esteja em um sistema fechado, tende a um
estado de equilíbrio. É um dos exemplo, as concentrações dos sais que
compõem a água do mar: cada espécie química presente apresenta uma
concentração que define a composição final dos oceanos. A temperatura da
água é outro fator que define este “estado de equilíbrio”. Neste trabalho
estudaremos: Equilíbrio químico (conceito, Tipos de equilíbrio, factores que
influenciam no equilíbrio e coeficiente de actividade), efeito de ião comum,
equilíbrio ácido-base, forças de ácidos e bases, cálculo de pH das soluções
aquosas e equilíbrio Redox.
Equilíbrio Químico
Conceitos
“O equilíbrio químico é um fenômeno que acontece nas reações químicas
reversíveis entre reagentes e produtos.” (BATISTA, 2011).
Soluções: 𝐶𝐻3 𝐶OOH (𝑎𝑞) + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑎𝑞) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶OO𝐶2 𝐻5 (𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂 (𝑎𝑞)
Ex. 1: Para uma reação endotérmica (absorve calor), por exemplo, a reação
de formação de HI: H2 + I2 + calor ⇄ 2HI
A reação do exemplo 1 necessita de calor para a reação ocorrer; o calor deve
ser fornecido para deslocar a reação em direção à formação do produto. Neste
caso, o equilíbrio se desloca no sentido de formar mais HI absorvendo o calor
cedido pelo ambiente.
𝑎𝑋 = 𝑋 𝑦𝑥 equação 1
distancia cada vez mais da unidade à medida que a carga da espécie aumenta.
Zx = carga da espécie X
dos iões (ião comum) a uma solução saturada, então esta tenderá ao equilíbrio
“Quando deseja-se precipitar íons de sais pouco solúveis que estão livres em
solução (íons de metais pesado), que podem ser removidos de águas residuais
Solução: Neste exemplo a relação [Ag+] para [I –] não é 1:1, devido aos iões
I – adicionados em solução do NaI. Antes da dissolução de qualquer AgI, [I –]
= 0,10 mol/L. (Lembre-se: NaI é um electrólito forte.) x é o número de mol
de AgI que se dissolve por litro (a solubilidade).
Variação (mol/L) +y +y
y(0,10) ≈ 8,5x10-17
y ≈ 8,5x10-16
➢Ácidos Fortes
[𝑯𝟑 𝑶+ ]×[𝑵𝑶𝟑 − ]
Ka =
[𝑯𝑵𝑶𝟑 ]
➢ Bases Fortes
[𝑩+ ]×[𝑶𝑯− ]
𝑲𝒃 =
[𝑩𝑶𝑯]
[𝐻 + ]×[𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
𝐻 + 𝐴−
H2A ⇔ H+ + HA- ⇒ 𝐾1 =
[𝐻2 𝐴]
𝐻 + 𝐴2−
HA- ⇔ H+ + A2- ⇒ 𝐾2 =
[𝐴− ]
𝐵+ 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 =
[𝐵𝑂𝐻]
Não ocorreu hidrólise, pois tanto o catião como o anião são provenientes de
base e ácido fortes. A solução final é neutra (pH = 7).
Grau e constante de hidrólise
São soluções que não sofrem variações bruscas de pH. Não evitam totalmente
a variação, mas podem minimizar seus efeitos. São formadas por um ácido
fraco e um sal do mesmo ácido fraco obtido com uma base forte.
Por exemplo, o funcionamento da solução tampão de ácido acético
(CH3COOH), que é um ácido fraco, e um de seus sais, digamos, o acetato de
sódio (CH3COONa):
É claro que essa solução tampão somente resistirá às variações de pH enquanto
todo o CH3COOH (ou o seu sal, o CH3COONa) não tiver sido totalmente
consumido.
O novo pH será:
Calculo de pH das Soluções aquosas
Equilíbrio iónico da água
Ou
b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L
[H+] [OH -] = Kw
Escala de pH e pOH
Ex: Calcule o pH e pOH, sabendo que [H+] = 10-6 mol/L, e [OH-] = 10-5
mol/L.
Equilíbrio Redox
Equação de Nernst
0,0591 [𝑅𝑒𝑑]
𝐸 = 𝐸𝑜 + log onde: E = potencial real da célula
𝑛 [𝑂𝑥𝑖𝑑]
reduzidas (mol/L).
Equilíbrio de oxi-redução
𝑂𝑥𝑖𝑑2 𝑏 × 𝑅𝑒𝑑1 𝑎 × …
K=
𝑂𝑥𝑖𝑑1 𝑎 × 𝑅𝑒𝑑1 𝑏 × …
No equilíbrio: 𝐸1 = 𝐸2
0,0591 [𝑂𝑥𝑖𝑑1 ]𝑎 0,0591 [𝑂𝑥𝑖𝑑2 ]𝑏
𝐸1𝑜 + log = 𝐸2 𝑜 + log
𝑛 [𝑅𝑒𝑑1 ]𝑎 𝑛 [𝑅𝑒𝑑2 ]𝑏
[𝑂𝑥𝑖𝑑2 ]𝑏 [𝑅𝑒𝑑1 ]𝑎 𝑛 𝑛
⇒ log × = (𝐸1 𝑜-𝐸2 𝑜) ⇒ log 𝑘 = (𝐸1 𝑜−𝐸2 𝑜)
[𝑅𝑒𝑑2 ]𝑏 [𝑂𝑥𝑖𝑑1 ]𝑎 0,0591 0,0591
log 𝑘
Onde: 𝑬𝟏 𝒐−𝑬𝟏 𝒐 =𝐸𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎
n = número de electrões
A constante de equilíbrio dessa reação é bem elevada, isso mostra que a reação
ocorre preferencialmente no sentido da reação direta.
As semi-reações são:
Sn+2 ⇌ Sn4+ + 2e- E0= +0,1539 V
2Fe3+ + 2e- ⇌ 2Fe+2 E0= +0,769 V
0,0591 [𝐹𝑒 2+ ]2
E0 Fe = +0,769 − log 3+ 2
2 [𝐹𝑒 ]
0,0591 [𝑆𝑛2+ ]
E0 Sn - E0 Fe= 0logo E0 Sn = E0 Fe +0,1539 − log 4+
2 [𝑆𝑛 ]
0,0591 [𝐹𝑒 2+ ]2
⇔ +0.769 − log 3+ 2
2 [𝐹𝑒 ]
0,0591 [𝑆𝑛2+ ] [𝐹𝑒 2+ ]2
Rearranjo: +0,1539 − 0.769 = (log 4+ − log 3+ 2 )
2 [𝑆𝑛 ] [𝐹𝑒 ]
[𝐹𝑒 2+ ]2 0,0591
log 3+ 2) ⇔ −0,6151 = log k ⇔ 1,2302 = 0,0591 log K
[𝐹𝑒 ] 2