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1.2.

1 Reações incompletas e equilíbrio químico

Como já vimos, as reações químicas podem ser incompletas, isto


é, os reagentes mesmo presentes em proporções
estequiométricas podem não se esgotar completamente,
aparecendo misturados com os produtos da reação. Isto sucede
quando as reações químicas são reversíveis.

Uma reação química diz-se reversível quando ocorre nos dois


sentidos (direto e inverso), isto é, os produtos da reação podem
também combinar-se entre si para originar os reagentes (reação
inversa).

Se uma reação é reversível e se os produtos da reação e os


reagentes não forem retirados do sistema (sistema fechado),
pode atingir-se um estado de equilíbrio em que as concentrações
dos reagentes e produtos se mantêm constantes no decorrer do
tempo.
Neste estado, as propriedades macroscópicas do sistema (cor,
temperatura, concentrações e outros) não se alteram.
À medida que o tempo passa, a velocidade da reação no sentido
inverso vai diminuindo porque as concentrações dos reagentes
também vão diminuindo. A velocidade da reação inversa vai
aumentando devido ao aumento da concentração dos produtos
da reação.

Sob o ponto de vista microscópico a reação continua a dar-se nos


dois sentidos, mas a velocidade de consumo dos reagentes
(reação direta) é igual à velocidade da sua regeneração (reação
inversa).
Este estado de equilíbrio diz-se dinâmico (em oposição a
estático).
Pode atingir-se o mesmo estado de equilíbrio, quer a partir dos
reagentes quer a partir dos produtos da reação (nas mesmas
quantidades estequiométricas relativas), isto é, quando a reação
avança em qualquer um dos sentidos.

Muitas reações químicas são homogéneas (reagentes e/ou


produtos da reação na mesma fase, normalmente gasosa ou
líquida), mas outras são heterogéneas (reagentes e/ou produtos
da reação em fases diferentes, como sucede quando se formam
precipitados).
Num sistema heterogéneo em equilíbrio, existe não só um
equilíbrio entre as várias fases como também um estado de
equilíbrio em cada uma das fases.

1.2.2 extensão das reações químicas ou grau de transformação


dos reagentes nos produtos

No caso geral de uma reação:


aA + bB + cC dupla seta xX + yY + zZ

a uma temperatura constante, quando se atingir o equilíbrio


todas as concentrações se mantêm constantes e tais que
satisfaçam a relação:
pág. 41

se o valor da constante de equilíbrio de uma reação química for

- elevado, a reação será muito extensa: no equilíbrio, a


concentração dos produtos da reação será maior do que a dos
reagentes pág. 4
- reduzido, a reação será pouco extensa: no equilíbrio, a
concentração dos regantes será maior do que a dos produtos da
reação pág. 42

Quando se escreve a expressão da constante de equilíbrio, Kc,


nem sempre se usam todos os valores das concentrações no
equilíbrio. Quando existe um solido ou um liquido puros, Kc não
depende não depende do valor das suas concentrações, pelo que
é omitido.
É também o caso de equilíbrios em soluções aquosas diluídas,
nas quais se considera que a água está praticamente pura.

O valor da constante de equilíbrio depende da temperatura.


Quando a reação é exotérmica (variação de entalpia < 0), com o
aumento da temperatura, a constante de equilíbrio diminui.
Quando a reação é endotérmica (variação de entalpia > 0), com o
aumento da temperatura, a constante de equilíbrio aumenta.
A unidade de temperatura, T, é o kelvin, K, sendo
T/K=T/C+273,15.

Constante de equilíbrio da reação inversa Kc’ = 1 / Kc

Quociente da reação

Nota da pág. 44

Qc > Kc – Qc diminui até igualar Kc – é favorecida a formação de


reagentes – predomina a reação inversa
Qc = Kc – há equilíbrio químico
Qc < Kc – Qc aumenta até igualar Kc – é favorecida a formação
de produtos – predomina a reação direta

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