Como já vimos, as reações químicas podem ser incompletas, isto
é, os reagentes mesmo presentes em proporções estequiométricas podem não se esgotar completamente, aparecendo misturados com os produtos da reação. Isto sucede quando as reações químicas são reversíveis.
Uma reação química diz-se reversível quando ocorre nos dois
sentidos (direto e inverso), isto é, os produtos da reação podem também combinar-se entre si para originar os reagentes (reação inversa).
Se uma reação é reversível e se os produtos da reação e os
reagentes não forem retirados do sistema (sistema fechado), pode atingir-se um estado de equilíbrio em que as concentrações dos reagentes e produtos se mantêm constantes no decorrer do tempo. Neste estado, as propriedades macroscópicas do sistema (cor, temperatura, concentrações e outros) não se alteram. À medida que o tempo passa, a velocidade da reação no sentido inverso vai diminuindo porque as concentrações dos reagentes também vão diminuindo. A velocidade da reação inversa vai aumentando devido ao aumento da concentração dos produtos da reação.
Sob o ponto de vista microscópico a reação continua a dar-se nos
dois sentidos, mas a velocidade de consumo dos reagentes (reação direta) é igual à velocidade da sua regeneração (reação inversa). Este estado de equilíbrio diz-se dinâmico (em oposição a estático). Pode atingir-se o mesmo estado de equilíbrio, quer a partir dos reagentes quer a partir dos produtos da reação (nas mesmas quantidades estequiométricas relativas), isto é, quando a reação avança em qualquer um dos sentidos.
Muitas reações químicas são homogéneas (reagentes e/ou
produtos da reação na mesma fase, normalmente gasosa ou líquida), mas outras são heterogéneas (reagentes e/ou produtos da reação em fases diferentes, como sucede quando se formam precipitados). Num sistema heterogéneo em equilíbrio, existe não só um equilíbrio entre as várias fases como também um estado de equilíbrio em cada uma das fases.
1.2.2 extensão das reações químicas ou grau de transformação
dos reagentes nos produtos
No caso geral de uma reação:
aA + bB + cC dupla seta xX + yY + zZ
a uma temperatura constante, quando se atingir o equilíbrio
todas as concentrações se mantêm constantes e tais que satisfaçam a relação: pág. 41
se o valor da constante de equilíbrio de uma reação química for
- elevado, a reação será muito extensa: no equilíbrio, a
concentração dos produtos da reação será maior do que a dos reagentes pág. 4 - reduzido, a reação será pouco extensa: no equilíbrio, a concentração dos regantes será maior do que a dos produtos da reação pág. 42
Quando se escreve a expressão da constante de equilíbrio, Kc,
nem sempre se usam todos os valores das concentrações no equilíbrio. Quando existe um solido ou um liquido puros, Kc não depende não depende do valor das suas concentrações, pelo que é omitido. É também o caso de equilíbrios em soluções aquosas diluídas, nas quais se considera que a água está praticamente pura.
O valor da constante de equilíbrio depende da temperatura.
Quando a reação é exotérmica (variação de entalpia < 0), com o aumento da temperatura, a constante de equilíbrio diminui. Quando a reação é endotérmica (variação de entalpia > 0), com o aumento da temperatura, a constante de equilíbrio aumenta. A unidade de temperatura, T, é o kelvin, K, sendo T/K=T/C+273,15.
Constante de equilíbrio da reação inversa Kc’ = 1 / Kc
Quociente da reação
Nota da pág. 44
Qc > Kc – Qc diminui até igualar Kc – é favorecida a formação de
reagentes – predomina a reação inversa Qc = Kc – há equilíbrio químico Qc < Kc – Qc aumenta até igualar Kc – é favorecida a formação de produtos – predomina a reação direta