Equilíbrio químico em sistemas homogéneos.

Equilíbrio químico em sistemas homogéneos (pg.40)

Os sistemas homogéneos apresentam uma

única fase, o que torna indistinguíveis os
seus componentes.

As soluções gasosas, como o ar, e as soluções

aquosas, como água corada, são sistemas
homogéneos, ao contrário de misturas como
o granito.
1 Solução aquosa de sulfato de ferro II (sistema
homogéneo) e granito (sistema heterogéneo).

Também um sistema químico, gasoso ou aquoso, formado pela mistura de

reagentes e produtos numa reação química, pode ser homogéneo.
Reação direta e inversa e equilíbrio químico

O sistema gasoso, fechado, correspondente à reação de formação do

tetróxido de dinitrogénio, N2O4, um gás incolor, a partir do reagente gasoso
castanho-avermelhado NO2, é representado pela reação descrita por:
Início Fim
2 NO2 (g) → N2O4 (g) H < 0
Castanho- Incolor
-avermelhado

A cor final da mistura homogénea neste sistema

reacional não é incolor, o que revela que o reagente
NO2 está presente, ou seja, não se esgotou, pelo que
a reação é incompleta.
2 Evolução do sistema reacional.
Aquecendo o sistema observa-se uma

Efram Goldberg, Florida Institute of Technology Dr. Knight Research Group

intensificação da cor, o que revela haver
formação do reagente NO2, ou seja,
também a ocorrência da reação descrita
por:

N2O4 (g) → 2 NO2 (g) H > 0

Incolor Castanho-
-avermelhado
Arrefecendo, a cor da mistura fica menos 3 NO2/N2O4 selado em uma ampola,
intensa, o que revela formar-se novamente a diferentes temperaturas.
N 2O 4.
Reação reversível:
A introdução de perturbações em sistema fechado revela que ocorrem
duas reações, a reação direta e a reação inversa.

Reação direta

Reagentes Produtos

Reação inversa
A estabilização da cor do sistema, ao fim de um determinado tempo para
cada valor de temperatura, significa que as concentrações de reagentes e
de produtos não se alteram. Diz-se que foi atingido um estado de
equilíbrio químico.

Para identificar a ocorrência simultânea de uma reação direta e da sua

inversa, que evoluem para uma situação de equilíbrio, usa-se a dupla seta ⇌.

2 NO2 (g) ⇌ N2O4 (g)

Reagente Produto da
reação
Reações reversíveis em sistema fechado:
Reação direta (sentido
direto) representada na
equação química pela seta
para a direita ( ).
A+B⇌C+D
Reação inversa (sentido
inverso) representada na
equação química pela seta
para a esquerda ( ).
Reação direta – reagentes A
e B transformam-se em
produtos da reação C e D.
Reação inversa – produtos da
reação C e D transformam-se
em reagentes A e B.
Em sistemas fechados, as reações reversíveis evoluem para um estado de
equilíbrio entre a reação direta e a reação inversa.

Em qualquer estado de equilíbrio químico verifica-se que:

― coexistem reagentes e produtos da reação;

― as propriedades químicas e físicas do sistema não se alteram, o

que significa que, macroscopicamente, não se observam
variações, por exemplo, de cor, de concentrações, de pressão e
de temperatura.
Equilíbrio químico (pg.42)

O monóxido de carbono, CO, é um

subproduto tóxico e inútil em muitos
processos industriais, mas muito
importante na produção industrial
do di-hidrogénio.
Se introduzirmos CO (g) e H2O (g) no
interior de um reator, ocorre a reação que
se representa por:
CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) 4 Reator químico.
 Instante a partir do qual
Os gráficos ilustram a evolução no tempo das a velocidade da reação inversa
iguala a velocidade da reação
velocidades das reações direta e inversa e das direta

concentrações de reagentes e produtos da reação,

até se atingir um estado de equilíbrio a partir de
concentrações iguais de reagentes CO e H2O.
 No início a velocidade da
reação direta é máxima e a da
reação inversa é nula.
 À medida que a reação
prossegue a velocidade da
reação direta diminui e a da
reação inversa aumenta.
Instante a partir do qual as
Equilíbrio químico é um estado no qual as velocidades das reações direta e concentrações de reagentes e
inversa são iguais. Neste estado, as concentrações de todos os reagentes e produtos se mantêm constantes

produtos permanecem constantes.

 Instante a partir do qual
a velocidade da reação inversa
iguala a velocidade da reação
direta

Analisando a evolução no tempo das

velocidades das reações direta e inversa e
das concentrações de reagentes e
produtos da reação, até se atingir um
estado de equilíbrio a partir de
concentrações iguais de reagentes CO e
H2O podemos concluir que:

― a velocidade da reação inversa aumenta

gradualmente acompanhando a
diminuição gradual da velocidade da
reação direta;
Instante a partir do qual as
concentrações de reagentes e
produtos se mantêm constantes
― a velocidade da reação direta e a da
reação inversa sofrem alterações cada
vez menos acentuadas;

― a velocidade da reação direta e a da

reação inversa são iguais e constantes a
partir do instante t2;
― as concentrações dos produtos da reação
aumentam gradualmente,
acompanhando a diminuição gradual das
concentrações dos reagentes;
― as concentrações dos reagentes e dos
produtos da reação sofrem alterações
cada vez menos acentuadas;

― as concentrações dos reagentes e dos

produtos da reação permanecem
constantes a partir do instante t2.
Para uma reação reversível, a velocidade da reação inversa aumenta à
medida que as concentrações dos reagentes diminuem e que mais produtos
da reação se formam.

Quando a velocidade da reação inversa igualar a velocidade da reação

direta é atingido um estado de equilíbrio químico.

A partir daqui reagentes e produtos estão todos presentes e as suas

concentrações não variam no tempo.
Um equilíbrio químico é um equilíbrio dinâmico: à escala macroscópica
não se notam quaisquer alterações no sistema mas, a nível molecular, as
reações direta e inversa continuam a ocorrer, ambas com a mesma
velocidade.

Concentração, massa,
Velocidade da reação
quantidade, …
Direta Inversa Reagentes Produtos
Até se atingir um estado de Diminui Aumenta Diminui Aumenta
equilíbrio químico
Após se atingir um estado de São iguais São constantes
equilíbrio químico
Para qualquer sistema reacional que evolua para uma situação de equilíbrio,
o consumo de reagentes e a formação de produtos da reação é também
determinado pela estequiometria da reação.

Na síntese do amoníaco, em sistema

fechado, atinge-se um equilíbrio químico
representado por:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)

5 Evolução das quantidades na reação de

síntese do amoníaco.
O gráfico mostra que reagem 0,5 mol de
N2 com 1,5 mol de H2, formando-se de 1
mol de NH3.
As variações das quantidades são:
― Δn(N2) = (2,5 − 3,0) mol ⇔ Δn(N2) = −0,5 mol

― Δn(H2) = (1,5 − 3,0) mol ⇔ Δn(H2) = −1,5 mol

5 Evolução das quantidades na reação
― Δn(NH3) = (1,0 − 0,0) mol ⇔ Δn(NH3) = 1,0 mol
de síntese do amoníaco.

Estes valores são coerentes com a estequiometria da reação, 1 N2 : 3 H2 : 2 NH3.

 Evolução das quantidades
N2 H2 NH3

Quantidade inicial, ni / mol 3,0 3,0 0,0

Variação da quantidade até se atingir o

–nr (-0,5) –3nr (-1,5) +2nr (+1,0)
equilíbrio, n / mol (n = ne – ni)

Quantidade no equilíbrio, ne / mol 3,0 – nr = 2,5 3,0 – 3nr = 1,5 2nr = 1,0

Em que nr representa a quantidade de N2 que reage, a quantidade de H2

que reage é 3nr e a que se forma de NH3 é 2nr.
O coeficiente numérico de nr é igual ao coeficiente estequiométrico para
cada substância, e Δn é negativo para as substâncias que reagem e
positivo para as que se formam.

Para qualquer sistema gasoso de volume constante V, a evolução da

concentração, c, de cada componente acompanha a evolução da respetiva
quantidade, n, pois a concentração é diretamente proporcional à
quantidade: .

As concentrações de cada componente permanecem inalteradas a partir do

momento em que um estado de equilíbrio químico é atingido.