Princípio de Le Châtelier (pg.

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Fatores que alteram o equilíbrio químico

Um equilíbrio químico pode ser perturbado não só por alterações de

concentração dos componentes do sistema reacional mas também de pressão
(em sistemas gasosos) e de temperatura.

Alteração Efeito sobre Kc

Aumento ou diminuição da concentração de
reagentes ou de produtos da reação
Aumento ou diminuição da pressão de um
sistema
Aumento da temperatura
Não altera Kc.
Não altera Kc.
Reação exotérmica: diminui Kc.
Reação endotérmica: aumenta Kc.

Reação exotérmica: aumenta Kc.

Diminuição da temperatura Reação endotérmica: diminui Kc.
Princípio de Le Châtelier
O químico francês Henry Le Châtelier trabalhou na indústria
metalúrgica, e foi com base em investigações destinadas a
otimizar a produção de metais que estabeleceu, em 1888, o
princípio que hoje tem o seu nome.

Princípio de Le Châtelier:
Perturbações no estado de equilíbrio de um sistema químico, por
alterações de concentração, pressão ou temperatura, fazem evoluir o
sistema de forma a contrariá-las, até que seja atingido um novo estado
de equilíbrio.
Concentração:

A produção industrial de eteno,

C2H4, de forma mais sustentável,
faz-se a partir de (bio)etanol,
C2H5OH, obtido a partir da
cana-de-açúcar, de acordo com a
equação:

C2H5OH (g) ⇌ C2H4 (g) + H2O (g)

6 A partir da cana-de-açúcar obtém-se bioetanol,
a partir do qual se obtém eteno.
 C2H5OH (g) ⇌ C2H4 (g) + H2O (g)

Vejamos o efeito da diminuição da concentração de C2H4 no equilíbrio Eq. 1

por remoção desse gás.

O sistema vai evoluir de modo a contrariar essa perturbação, ou seja, no sentido

de aumentar a concentração de C2H4 até atingir um novo equilíbrio Eq. 2.
Equilíbrio: C2H5OH (g) ⇌ C2H4 (g) + H2O (g), T = constante

Perturbação: diminuição da concentração de eteno, Δ[C2H4] < 0. O equilíbrio

Eq. 1 é destruído.

Evolução: o sistema evolui de modo a aumentar a concentração de eteno,

até atingir um novo equilíbrio Eq. 2.

Resultado: é favorecida a reação direta, ou seja, a formação de produtos da

reação, C2H4 e H2O. Não é alterada a extensão da reação.
Pressão:
Para um sistema químico em equilíbrio com
componentes gasosos em quantidades
estequiométricas diferentes nos reagentes e
produtos da reação, n(gás)reagentes ≠ n(gás)produtos,
as alterações na pressão originam situações de
não equilíbrio.
Para a temperatura, T, e o volume, V, constantes,
a pressão de um gás é tanto maior quanto maior é
a quantidade de matéria gasosa, ngás. 7 A pressão de um gás é diretamente
proporcional à quantidade de matéria
desse gás.
O cianeto de hidrogénio, HCN, usado como
matéria-prima na produção de plásticos e fibras
têxteis, pode obter-se pela reação descrita por:

NH3 (g) + CH4 (g) ⇌ HCN (g) + 3 H2 (g)

8 O cianeto de hidrogénio é usado

como matéria-prima na
produção de plásticos.
 NH3 (g) + CH4 (g) ⇌ HCN (g) + 3 H2 (g)

Estequiometria: 1 mol 1 mol 1 mol 3 mol

2 mol (g) 4 mol (g) nreagentes < nprodutos

Se o sistema em equilíbrio Eq. 1 sofrer um aumento de pressão, tende a

contrariar essa perturbação diminuindo a pressão.
Com o aumento da pressão o sistema evolui
de modo a diminuir a quantidade de matéria
gasosa, até atingir um novo equilíbrio Eq. 2.

É o que acontece se predominar a reação

inversa, pois por cada 4 mol de moléculas
gasosas que reagem (1 HCN : 3 H2)
formam-se apenas 2 mol de moléculas
gasosas (1 NH3 : 1 CH4). 9 Efeito do aumento de pressão de um
sistema em equilíbrio (instante t1).
Diminuindo a quantidade de matéria gasosa,
Δn < 0, a pressão do sistema diminui.
Equilíbrio: NH3 (g) + CH4 (g) ⇌ HCN (g) + 3 H2 (g), T = constante

Perturbação: aumento da pressão. O equilíbrio Eq. 1 é destruído.

Evolução: o sistema evolui de modo a diminuir a pressão, ou seja, no sentido

em que a quantidade de matéria gasosa diminui até atingir um
novo equilíbrio Eq. 2.

Resultado: é favorecida a reação inversa, ou seja, a formação de reagentes,

NH3 e CH4. Não é alterada a extensão da reação.
À temperatura T constante, a pressão e o volume de um gás são grandezas
inversamente proporcionais.

Assim, um aumento de volume equivale

a uma diminuição de pressão e uma
diminuição de volume a um aumento de
pressão.

10 A pressão de um gás é inversamente

proporcional ao volume por ele
ocupado.
Equilíbrio: NH3 (g) + CH4 (g) ⇌ HCN (g) + 3 H2 (g), T = constante

Perturbação: aumento do volume do sistema, ao qual corresponde uma

diminuição da pressão. O equilíbrio Eq. 1 é destruído.

Evolução: o sistema evolui de modo a aumentar a pressão, ou seja, no sentido

em que a quantidade de matéria gasosa aumenta, Δn > 0, até
atingir um novo equilíbrio Eq. 2.

Resultado: é favorecida a reação direta, ou seja, a formação de produtos da

reação, HCN e H2. Não é alterada a extensão da reação.
― H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)
― 2 NO (g) ⇌ N2 (g) + O2 (g)
― NO2 (g) + O3 (g) ⇌ NO3 (g) + O2 (g)
Temperatura:
Para avaliar o efeito da temperatura no equilíbrio é necessário recordar que,
num sistema isolado, uma:

― reação exotérmica (ΔH < 0) faz aumentar a temperatura do sistema;

― reação endotérmica (ΔH > 0) faz diminuir a temperatura do sistema.

Temperatura:

O acetato de etilo, CH3CO2C2H5,

pode ser obtido através da reação
exotérmica, em fase líquida,
representada pela equação química

CH3CO2H () + C2H5OH () ⇌ CH3CO2C2H5 () + H2O ()

11 O acetato de etilo está presente

no aroma de pera.
CH3CO2H (ℓ) + C2H5OH (ℓ) ⇌ CH3CO2C2H5 (ℓ) + H2O (ℓ) ΔH = −3,3 kJ mol−1

Equilíbrio: o sistema em equilíbrio Eq. 1, sujeito a um aumento de

temperatura tende a contrariar essa alteração, ou seja, a diminuir a
temperatura até atingir um novo equilíbrio Eq. 2.

Perturbação: aumento da temperatura. O equilíbrio Eq. 1 é destruído.

Evolução: o sistema evolui de modo a diminuir a temperatura, ou seja, através

da reação endotérmica até atingir um novo equilíbrio Eq. 2.

Resultado: é favorecida a reação inversa, ou seja, a formação de reagentes,

CH3CO2H e C2H5OH.
Assim, aumenta a concentração dos reagentes, CH3CO2H e C2H5OH, e diminui a
dos produtos da reação, CH3CO2C2H5 e H2O. Comparando Eq. 1 e Eq. 2 temos:

Reagentes:
|CH3CO2H| Eq2 × |C2H5OH| Eq2 > |CH3CO2H| Eq1 × |C2H5OH| Eq1

Produtos da reação:
|CH3CO2C2H5|Eq2 × |H2O|Eq2 < |CH3CO2C2H5|Eq1 × |H2O|Eq1

Sendo , então Kc(Eq. 2) < Kc(Eq. 1), ou seja, a extensão da reação diminuiu
com o aumento da temperatura.
A constante de equilíbrio, Kc, de uma
reação exotérmica diminui com o
aumento de temperatura e, portanto,
também a sua extensão.

Se Kc diminui, a constante de equilíbrio da

reação inversa, , que é endotérmica,
aumenta, assim como a sua extensão.
Influência da temperatura
ATIVIDADE

Preveja, com base no Princípio de Le Châtelier, em que sentido evolui a

reação de forma a restabelecer a situação de equilíbrio.

1- Se aumenta a pressão em 2 NO (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Evolui no sentido direto (sentido da menor quantidade de matéria gasosa).

2- Se diminui concentração de CO2 no equilíbrio 2 CO2 (g) ⇌ 2 CO (g) + O2 (g)

Evolui no sentido inverso (sentido da produção de CO2).
3- Se aumenta a temperatura em 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g)
ΔH = −198 kJ mol−1
Evolui no sentido inverso (sentido da reação endotérmica).
Equilíbrio químico e otimização de processos de produção
ATIVIDADE
O trióxido de enxofre, SO3, pode ser obtido pela reação traduzida por:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

Preveja, justificando com base no Princípio de Le Châtelier, se aumenta ou diminui a

produção de trióxido de enxofre quando há:

a) aumento de pressão;
a) O aumento de pressão, de acordo com o Princípio de Le Châtelier, leva a que o sistema
evolua de modo a diminuir a pressão. Isso só acontece se a reação direta (→) for
predominante, o que provoca uma diminuição da quantidade de matéria total de gases
(pois 3 mol de reagentes originam 2 mol de produtos). Uma vez que a reação direta se
torna predominante, a produção de trióxido de enxofre aumenta.
 ATIVIDADE
O trióxido de enxofre, SO3, pode ser obtido pela reação traduzida por:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

Preveja, justificando com base no Princípio de Le Châtelier, se aumenta ou diminui a

produção de trióxido de enxofre quando há:

b) diminuição de temperatura;

b) Quando se diminui a temperatura, o sistema vai evoluir de modo a aumentar a temperatura, isto é, no
sentido da reação exotérmica, que neste caso a reação direta (→). Isto aumenta a produção de trióxido de
enxofre.
ATIVIDADE
O trióxido de enxofre, SO3, pode ser obtido pela reação traduzida por:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

Preveja, justificando com base no Princípio de Le Châtelier, se aumenta ou diminui a

produção de trióxido de enxofre quando há:

c) remoção de oxigénio.

c) Se diminuir a concentração da oxigénio, o sistema evolui de modo a aumentar a sua

concentração. Isto favorece a reação inversa (←), o que resulta numa diminuição da
produção de trióxido de enxofre.