Termoquímica

Profa Ma. Rayane Kelly P. Ribeiro Aguiar

 Introdução
O estudo termodinâmico das transformações químicas é
desenvolvido por uma área da Termodinâmica conhecida
como Termoquímica.

A termoquímica estuda as quantidades de calor

envolvidas em uma reação química.

Assim, estudaremos o processo de obtenção de energia de

reações químicas.
As reações químicas estão associadas duas transformações:
a transformação dos constituintes das substâncias em outras
substâncias e a liberação ou a absorção de energia.
 E o que é calor?
 A energia térmica trocada entre dois sistemas.
 Princípio zero da Termodinâmica: quando dois corpos estão
em contato, há transferência de calor de um para o outro, até
os dois atingirem um estado de mesma temperatura, chamado
equilíbrio térmico.
 O calor flui espontaneamente do corpo mais quente para o
mais frio.
 Calor
A unidade de medida da energia, é a caloria (cal).
1 cal equivale à quantidade de calor necessária para elevar
em 1ºC a temperatura de 1 g de água.
Ex: 14,5 g para 15,5 g  usamos 1 cal.
 Para o SI, usamos o joule (J) nos processos que envolvem
troca de calor.
1 cal  4,18 J ou 1 kcal  4,18 kJ

Responda:
Imaginemos que, 100 g de água foi aquecida da
temperatura inicial de 25 ºC até a temperatura de 55 ºC. A
variação foi de 30 ºC. Calcule a quantidade de calor que foi
transferida para a água?
 Calor envolvido nas Reações Químicas
Uma reação química pode ser classificada de acordo com a
liberação ou absorção de energia na forma de calor.
Conceito de Entalpia e Variação de Entalpia
 Entalpia (H): é uma grandeza que informa a quantidade de
energia desse sistema que poderia ser transformada em calor.
 Variação de Entalpia (ΔH): informa a quantidade de calor
trocado nesse sistema, usando a equação abaixo:
ΔH = HPRODUTOS – HREAGENTES

 No processo exotérmico, o sistema libera calor para o

ambiente, logo a sua entalpia diminui. A variação da entalpia
(ΔH) será negativa, pois sai energia do sistema.
 No processo endotérmico, o sistema absorve calor do
ambiente, logo a sua entalpia aumenta. A variação da entalpia
 Calor envolvido nas Reações Químicas
 Reações Exotérmica: são aquelas que liberam calor e
possuem a entalpia dos reagentes maior que a entalpia dos
produtos, Hr > Hp, e ∆H (-) negativo.

ΔH = HPRODUTOS – HREAGENTES
ΔH<0
A + B  C + calor ∆H = –x kcal/mol
 Calor envolvido nas Reações Químicas
Reações Endotérmicas: são aquelas que absorvem calor e
possuem a entalpia dos reagentes menor que a entalpia dos
produtos, Hr< Hp, e ∆H positivo.
ΔH = HPRODUTOS – HREAGENTES
ΔH > 0
A + calor  B + C ∆H = + x kcal/mol
 Exemplo das Reações
 N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) ∆H = –92,2 kJ

 2 NH3(g)  N2(g) + 3 H2(g) ∆H = +92,2 kJ

 Exemplo das Reações

De acordo com o gráfico ao lado, indique a opção que completa,

respectivamente, as lacunas da frase a seguir:
“A variação da entalpia, ∆H, é ....; a reação é .... porque se processa ....
calor.”
a) positiva, exotérmica, liberando.
b)positiva, endotérmica, absorvendo.
c) negativa, endotérmica, absorvendo.
d)negativa, exotérmica, liberando.
e) negativa, exotérmica, absorvendo.
 Exemplo das Reações
Dados os gráficos abaixo, indique o tipo de reação que
eles representam – exotérmica ou endotérmica – e calcule o
∆H em cada caso.
 Equação Termoquímica
 Em uma equação termoquímica, devemos indicar:
1. A variação de entalpia (∆H);
2. Os estados físicos de todos os participantes (sólido, líquido
ou gasoso);
3. A temperatura e a pressão da reação (1 atm e 25 ºC ou 298
K);
4. O número de mol dos elementos participantes (a equação
deve está balanceada);
5. Quantidade de calor liberada ou absorvida é proporcional
aos coeficientes das substância
 Trocas de calor nas mudanças
de estado de agregação
 O calor envolvido na mudança de fase de uma substância é
denominado calor latente, L, e depende da massa, m, da
substância e da fase de agregação para a qual ela vai mudar.
 Tipos de Calor
 Temos as seguintes entalpias ou tipos de
calor:
• Entalpia ou calor de formação;
• Entalpia ou calor de combustão;
• Energia de ligação.
 Entalpia ou Calor de Formação
É a variação de entalpia envolvida na formação de 1
mol da substância, a partir dos reagentes, no estado
padrão.
 Exemplo1: A equação de formação da água é
representada pela equação:

O calor liberado, 286 kJ/mol, é chamado de calor

de formação da água.
 Tabelas de Entalpia de Formação

Podemos calcular a variação de entalpia de uma reação a

partir das entalpias de formação das substâncias que
participam da reação pela fórmula: ΔH = Hprod. – Hreag.
 Entalpia de Formação
ΔH = Hprodutos – Hreagentes

• Calcule o ∆H da seguinte reação conhecendo as

entalpias de formação a 25 °C e 1 atm.
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)
Dados: CaO(s) = - 635,5 kJ/mol; CO2(g) = - 393,5 kJ/mol;
CaCO3(s)= −1207 kJ/mol.
 Entalpia ou Calor de Combustão
 É a energia liberada na combustão completa de 1
mol de uma determinada substância, no estado padrão.
Tabelas de Entalpia de Combustão
 Energia de Ligação
 À quantidade de energia envolvida no rompimento
de 1 mol de uma determinada ligação química, que
esteja no estado gasoso, a 25°C e 1 atm.

Na quebra de ligação: processo endotérmico (R)

Na formação de ligação: processo exotérmica (E)
∆H = Hreagentes – Hprodutos
 Energia de Ligação

∆H = Hreagentes – Hprodutos
 Energia de Ligação

Utilizando os valores das energias de ligação da

tabela, determine o valor do ∆H da reação de
formação do cloroetano:
H2C = CH2 + HCl  H3C – CH2 - Cl
 Lei de Hess
“O calor liberado ou absorvido numa reação
química independe dos estados intermediários
pelos quais a reação passa”

Ou seja, a variação de entalpia de uma reação não

depende de estados intermediários: depende apenas
dos estados inicial e final da reação;
De acordo com essa lei é possível calcular a variação
de entalpia de uma reação através da soma algébrica
de equações químicas.
Vejamos o exemplo a seguir:
Lei de Hess
Lei de Hess
 Lei de Hess
• O “besouro bombardeiro” espanta seus predadores expelindo uma solução
quente. Quando ameaçado, em seu organismo ocorre a mistura de soluções
aquosas de hidroquinona, peróxido de hidrogênio e enzimas, que promovem
uma reação exotérmica, representada por:
C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2 H2O(l)
O calor envolvido nessa transformação pode ser calculado, considerando-se
os processos:
C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ΔH = +177 kJ/mol
H2O(l) + ½ O2(g) → H2O2(aq) ΔH = +95 kJ/mol
H2O(l) → ½ O2(g) + H2(g) ΔH = +286 kJ/mol

Assim sendo, o calor envolvido na reação que ocorre no organismo do

besouro é:
a) -558 kJ/mol b) -204 kJ/mol c) -177 kJ/mol
 Lei de Hess
Pela lei de Hess, encontramos o valor de ΔH da reação
pela soma algébrica dos valores de ΔH do primeiro
processo com os do segundo e do terceiro invertidos:

C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ΔH = +177 kJ/mol

H2O2(aq) → H2O(l) + ½ O2(g) ΔH = -95 kJ/mol
½ O2(g) + H2(g)→ H2O(l) ΔH = -286 kJ/mol
C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2 H2O(l)

ΔH = + 177 + (-95) + (-286)  ΔH = 177 – 95 - 286

ΔH = -204 kJ/mol (B)
 Questão de 2009
Nas últimas décadas, o efeito estufa tem-se intensificado de
maneira preocupante, sendo esse efeito muitas vezes
atribuído a intensa liberação de CO2 durante a queima de
combustíveis fósseis para geração de energia. O quadro traz
as entalpias-padrão de combustão a 25 ºC (ΔHº25) do
metano, do butano e do octano.
 Questão de 2009
À medida que aumenta a consciência sobre os impactos
ambientais relacionados ao uso da energia, cresce a
importância de se criar políticas de incentivo ao uso de
combustíveis mais eficientes. Nesse sentido, considerando-se
que o metano, o butano e o octano sejam representativos do gás
natural, do gás liquefeito de petróleo (GLP) e da gasolina,
respectivamente, então, a partir dos dados fornecidos, é
possível concluir que, do ponto de vista da quantidade de calor
obtido por mol de CO2 gerado, a ordem crescente desses três
combustíveis é:
a) gasolina, GLP e gás natural. b) gás natural, gasolina e GLP.
c) gasolina, gás natural e GLP. d) gás natural, GLP e gasolina.
 Questão de 2009
1º passo: montar a reação de combustão para cada
combustível e depois calcular a quantidade de calor obtido por
mol de CO2.
 Questão de 2009

Conclusão: A ordem crescente de calor produzido por mol de

CO2 é: gasolina (octano) < GLP (butano) < gás natural
(metano).
 Questão de 2009
À medida que aumenta a consciência sobre os impactos
ambientais relacionados ao uso da energia, cresce a
importância de se criar políticas de incentivo ao uso de
combustíveis mais eficientes. Nesse sentido, considerando-se
que o metano, o butano e o octano sejam representativos do gás
natural, do gás liquefeito de petróleo (GLP) e da gasolina,
respectivamente, então, a partir dos dados fornecidos, é
possível concluir que, do ponto de vista da quantidade de calor
obtido por mol de CO2 gerado, a ordem crescente desses três
combustíveis é:
a) gasolina, GLP e gás natural. b) gás natural, gasolina e GLP.
c) gasolina, gás natural e GLP. d) gás natural, GLP e gasolina.
 Questão de 2011
Um dos problemas dos combustíveis que contêm carbono é que
sua queima produz dióxido de carbono. Portanto, uma
característica importante, ao se escolher um combustível, é
analisar seu calor de combustão (∆Hcº), definido como a energia
liberada na queima completa de um mol de combustível no estado
padrão. O quadro seguinte relaciona algumas substâncias que
contêm carbono e seu ∆Hcº.
 Questão de 2011
Neste contexto, qual dos combustíveis, quando
queimado completamente, libera mais dióxido de
carbono no ambiente pela mesma quantidade de
energia produzida?

a) benzeno.
b) metano.
c) glicose.
d) octano.
e) etanol.
 Questão de 2011
1º passo: considerar que a mesma energia gasta é 1000 KJ.

Benzeno

Etanol

Glicose
 Questão de 2011

Metano

Octano

Conclusão: Para 1000 KJ de energia, a glicose libera a maior

quantidade de CO2 (2,14 mol).
 Questão de 2011
Neste contexto, qual dos combustíveis, quando
queimado completamente, libera mais dióxido de
carbono no ambiente pela mesma quantidade de
energia produzida?

a) benzeno.
b) metano.
c) glicose.
d) octano.
e) etanol.