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TÓPICO 7: Termoquı́mica
3 Variação de entalpia
A energia trocada em uma reação química é cha-
mada de calor de reação ou entalpia. Quando essa
troca é realizada à pressão constante, o calor trocado
(Q) é igual à variação de entalpia (∆H) da reação, que
depende apenas do estado inicial e final da reação:
∆H = Hfinal − Hinicial (2)
Sendo Hinicial a entalpia dos reagentes, e Hfinal a
Figura 1: representação dos conceitos de sistema e vizinhança. entalpia dos produtos.
Fonte: os autores, 2020.
TÓPICO 7: Termoquímica
FIQUE LIGADO
Representações:
Problema 1
1
H2 O(l) + 285,83 kJ → H2(g) + /2 O2(g) ou
1 (UDESC) Nas reações químicas, dependendo
H2 O(l) → H2(g) + /2 O2(g) - 285,83 kJ ou se o calor é absorvido ou liberado na reação,
H2 O(l) → H2(g) + 1 /2 O2(g) ∆H = +285,83 kJ diz-se que as reações são endotérmicas ou
exotérmicas, respectivamente.
Pode-se notar que a variação de entalpia da forma- CH4(g) +2O2(g) → CO2(g) +2H2 O(l) ∆Hc◦ = −890 kJ
ção da água no estado sólido é maior, do que a variação
de entalpia da água no estado líquido, que por sua vez • Entalpia-padrão de neutralização (∆Hn◦ ): é a
é maior do que a variação de entalpia do estado sólido. energia liberada quando 1 mol de água é formado
Tal efeito se dá pelo grau de agitação das moléculas pela neutralização de 1 mol de ácido com 1 mol
gasosas dos reagentes, as quais devem perder maiores de base, todos no estado-padrão (P = 1 atm e T
quantidades de energia para formar produto no estado = 25◦ C):
sólido, por exemplo.
7 Determinando a variação de
entalpia das reações RESOLUÇÃO: Inicalmente, em qualquer equa-
ção química, devemos fazer o balanceamento
dos coeficientes estequiométricos.
7.1 Entalpia de formação
Conhecendo a Lei de Conservação das Massas,
Permite calcular a variação de entalpia de uma re- em que em uma reação química, o número de
ação, por meio dos valores tabelados de entalpia das átomos deve ser o mesmo em cada lado da equa-
substâncias que compõem a reação, através da equa- ção química e pelo método de tentativa e erro,
ção: vamos adicionando coeficientes antes de cada
substância, de modo que equilibremos a quanti-
hX i hX i
◦ dade de elementos em ambos os lados da equa-
∆HReação = ∆Hf◦ produtos − ∆Hf◦ reagentes
ção, até que obteremos o seguinte resultado:
(3)
FIQUE LIGADO 2C3 H5 (N O3 )3(l) →
3N2(g) + 1 /2 O2(g) + 6CO2(g) + 5H2 O(g)
A entalpia de formação dos componentes é dire-
◦
tamente proporcional à quantidade de matéria, Da equação 3, temos que: ∆HReação =
ou seja, a ∆Hf◦ das substâncias deve ser multi- hP
◦
i hP
◦
i
∆Hf produtos − ∆Hf reagentes , ou seja,
plicada pelos coeficientes estequiométricos.
a variação de entalpia da reação química é a
diferença entre a entalpia dos produtos e a en-
Problema 4 talpia dos reagentes. Dessa forma, com auxílio
da equação 3 e os dados fornecidos podemos
(UDESC) A nitroglicerina – C3H5(NO3)3(l) – calcular tanto a entalpia dos reagentes, quanto
é um nitrato de alquila, descoberta em 1847 a entalpia dos produtos e, ao final, obter a
por Ascanio Sobrero (químico italiano, 1812 - variação de entalpia da reação.
1888), que a obteve misturando glicerina, ácido
Entalpia dos reagentes [ ∆Hf◦ reagentes ]: como
P
nítrico e ácido sulfúrico. No estado puro e à
temperatura ambiente, a nitroglicerina é um reagente temos 2 C3 H5 (N O3 )3(l) , isto é, dois
líquido muito explosivo e perigoso. Em 1867, mols de nitroglicerina se decompõem, logo:
Alfred Nobel (químico sueco, 1833 – 1896) rea-
hX i
lizou testes no sentido de melhorar a manipula- ∆Hf◦ reagentes =2[∆Hf C3 H5 (N O3 )3(l) ]
ção da nitroglicerina, misturando-a com mate- hX i
riais inertes, como sílica, pós cerâmicos, argila, ∆Hf◦ reagentes =2(−364)
gesso, carvão e terras diatomáceas. Esses ma- hX i
teriais, agora moldáveis, viriam a se tornar um ∆Hf◦ reagentes = − 728 kJ/mol
explosivo muito importante, conhecido como
Entalpia dos produtos [ ∆Hf◦ produtos ]: Como
P
dinamite.
A equação abaixo (não-balanceada) representa produtos temos 3N2(g) + 1 /2 O2(g) + 6CO2(g) +
a decomposição da nitroglicerina: 5H2 O(g) e devemos considerar todos para cal-
cularmos a Hfinal :
C3 H5 (N O3 )3(l) → N2(g) +O2(g) +CO2(g) +H2 O(g)
(não balaceada) hX i
∆Hf◦ produtos =
Dados:
∆Hf C3 H5 (N O3 )3(l) = −364 kJ/mol; 3(0)+1 /2 (0)+6[∆Hf CO2(g) ]+5[∆Hf H2 O(g) ]
∆Hf CO2(g) = −393 kJ/mol;
∆Hf H2 O(g) = −242 kJ/mol. hX i
∆Hf◦ produtos =
De posse das informações, assinale a alternativa 3(0) + 1 /2 (0) + 6(−363) + 5(−242)
que representa a variação de entalpia da reação
acima, em kJ/mol de nitroglicerina:
hX i
A. ( ) -4263 ∆Hf◦ produtos = −3568 kJ/mol
B. ( ) -3725
C. ( ) -1420 Fique ligado! A entalpia de susbtâncias simples,
D. ( ) -2830 como N2(g) , O2(g) e C(grafite) é sempre zero!
E. ( ) -5690
Fique ligado! Ao tomar as equações termoquími- Dessa forma, devemos encontrar nas equações
cas como equações algébricas, podemos somar termoquímicas fornecidas na questão, os
as substâncias que estão no mesmo lado da seta consitituíntes da reação global:
e subtrair as substâncias que estão em lados
opostos. I. CH4(g) + Cl2(g) → CH3 Cl(g) + HCl(g)
IV. CHCl3(g) + Cl2(g) → CCl4(g) + HCl(g) II. CH2 Cl2(g) + HCl(g) → CH3 Cl(g) + Cl2(g)
∆HIV = −100 kJ ∆HII = +96 kJ
Qual a variação de entalpia, em kJ, correspon- III. CHCl3(g) + HCl(g) → CH2 Cl2(g) + Cl2(g)
dente à obtenção de 1 mol de cloreto de metila
(CH3 Cl), a partir de tetracloreto de carbono e ∆HIII = +104 kJ
cloreto de hidrogênio, quando reagentes e pro-
dutos forem gases a 25◦ C e 1 atm de pressão? IV. CCl4(g) + HCl(g) → CHCl3(g) + Cl2(g)
∆HIV = +100 kJ
CCl4(g) + 3HCl(g) → CH3 Cl(g) + 3Cl2(g)
RESOLUÇÃO: a equação que devemos calcular CCl4(g) + 3HCl(g) → CH3 Cl(g) + 3Cl2(g)
a variação de entalpia já está balanceada.
∆HI = −10942 kJ
∆HReação = 300 kJ/mol para a obtenção de clo- II. 2CO2(g) → 2CO2(g) + O2(g)
reto de metila.
∆HII = +566 kJ
Observe que o enunciado pede que seja
Problema 7
calculada a variação de entalpia para 1 mol de
octano, e a etapa I traz as informações para 2
(Adaptado Covest – PE) A gasolina, que contém
mols de octano. Logo, é preciso dividir toda a
octano como um componente, pode produzir
equação I por 2, bem como o valor da entalpia:
monóxido de carbono, se o fornecimento de
ar for restrito. A partir das entalpias padrão
I. C8 H18(l) + 25/2 O2(g) → 8CO2(g) + 9H2 O(l)
de reação para a combustão do octano (1)
e do monóxido de carbono (2), obtenha a ∆HI = −5471 kJ
entalpia padrão de reação, para a combustão
incompleta de 1 mol de octano líquido, no II. 2CO2(g) → 2CO2(g) + O2(g)
ar, que produza monóxido de carbono e água
∆HII = +566 kJ
líquida.
Além disso, para que seja possível somar
I. 2C8 H18(l) + 25O2(g) → 16CO2(g) + 18H2 O(l) as equações algebricamente, devemos multi-
plicar a equação II por 4, assim como a entalpia:
∆HI = −10942 kJ
II. 2CO2(g) + O2(g) → 2CO2(g) I. C8 H18(l) + 25/2 O2(g) → 8CO2(g) + 9H2 O(l)
∆HI = −10942 kJ
II. 2CO2(g) + O2(g) → 2CO2(g)
∆HII = −566 kJ
Figura 4: mudanças de estados físicos da água, onde A (solidi- a) é um processo endotérmico e cede calor ao
ficação), B (fusão), C (liquefação), D (vaporização), corpo.
E (sublimação) e F (ressublimação). Fonte: os auto-
b) é um processo endotérmico e retira calor do
res, 2020.
corpo.
c) é um processo exotérmico e cede calor ao
COLABORADORES DESTA AULA corpo.
d) é um processo exotérmico e retira calor do
• Texto: corpo.
Rafael Minski Savanhago
Sandriele Streit 3. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico:
• Diagramação:
Laura Braz
• Revisão:
Wagner Maurício Pachekoski
Camila Orsi
De acordo com o gráfico, indique a opção que 32. 2 S(rômbico) + C(grafite) CS2 (l)
completa, respectivamente, as lacunas da frase 64. S(monoclínico) + O2 (g) SO2 (g)
a seguir: “A variação da entalpia, ∆H, é ....; a
reação é .... porque se processa .... calor.” 7. (UDESC) A Termoquímica estuda a energia
e o calor associados a reações químicas e/ou
a) positiva, exotérmica, liberando. transformações físicas de substâncias ou misturas.
b) positiva, endotérmica, absorvendo. Com relação a conceitos, usados nessa área da
c) negativa, endotérmica, absorvendo. química, assinale a alternativa incorreta.
d) negativa, exotérmica, liberando.
e) negativa, exotérmica, absorvendo. A. ( ) A quebra de ligação química é um processo
endotérmico. Já a formação de ligações são
4. (UDESC) O uso de hidrogênio como combustível processos exotérmicos. Dessa forma, a variação de
para automóveis é uma das apostas da indústria entalpia para uma reação química vai depender
automobilística para o futuro, já que a queima do do balanço energético entre quebra e formação
gás hidrogênio libera apenas água como produto de novas ligações.
da reação e uma grande quantidade de calor. A B. ( ) A variação de energia que acompanha
reação de combustão do gás hidrogênio é apresen- qualquer transformação deve ser igual e oposta à
tada abaixo: energia que acompanha o processo inverso.
C. ( ) A entalpia H de um processo pode ser
definida como o calor envolvido no mesmo,
2H2(g) + O2(g) → 2H2 O(g) ∆H = −483, 6 kJ
medido à pressão constante. A variação de
A reação acima é uma reação: entalpia do processo permite classificá-lo como
endotérmico, quando absorve energia na forma
A. ( ) endotérmica, com absorção de 241 kJ por de calor, ou exotérmico quando libera energia.
mol de gás hidrogênio. D. ( ) O fenômeno de ebulição e o de fusão de
B. ( ) exotérmica, com liberação de 483,6 kJ por uma substância são exemplos de processos físicos
mol de gás hidrogênio. endotérmicos.
C. ( ) endotérmica, com absorção de 483,6 kJ por E. ( ) A lei de Hess afirma que a variação de
mol de gás hidrogênio. energia deve ser diferente, dependendo se um
D. ( ) endotérmica, com liberação de 483,6 kJ por processo ocorrer em uma ou em várias etapas.
mol de gás hidrogênio.
E. ( ) exotérmica, com liberação de 241,8 kJ por 8. (ITA-SP) Sabe-se que a 25◦ C as entalpias de com-
mol de gás hidrogênio. bustão (em kJ·mol−1 ) de grafita, gás hidrogênio e
gás metano são, respectiva mente: -393,5; -285,9
5. (FUVEST-SP) Considere os seguintes dados: e -890,5. Assinale a alternativa que apresenta o
valor correto da entalpia da seguinte reação:
1. C(grafite) → C(diamante) ∆H = +0, 5 kcal/mol
2. I(g) → 1/2 I2(g) ∆H = −25 kcal/mol C(graf ita) + 2H2 (g) → CH4 (g)
3. 1/2 Cl2(g) → Cl(g) ∆H = +30 kcal/mol a) -211,l kJ·mol−1
b) -74,8 kJ·mol−1
Pode-se afirmar que o reagente tem maior energia c) 74,8 kJ·mol−1
do que o produto somente em: d) 136,3 kJ·mol−1
e) 211,1 kJ·mol−1
a) 1
b) 2 9. (UEL-PR) Considere as seguintes entalpias de
c) 3 formação em kJ/mol: Al2 O3 (s) = −1670 e
d) 1 e 2 M gO(s) = −604. Com essas informações, pode-
e) 1 e 3 se calcular a variação da entalpia da reação repre-
sentada por
6. (UFSC) Assinale a(s) proposição(ões) que de-
fine(m) CORRETAMENTE a entalpia-padrão de 3M gO(s) + 2Al(s) → 3M g(s) + Al2 O3 (s)
formação (25◦ C, 1 atm) das substâncias indicadas
abaixo: Seu valor é igual a
a) -1066 kJ
01. 6 C(grafite) + 3 H2 (g) C6 H6 (l) b) -142 kJ
02. C(diamante) + O2 (g) CO2 (g) c) +142 kJ
04. S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) d) +1066 kJ
08. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2 H2 O(g) e) +2274 kJ
16. 1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl(g)
01. A entalpia dos produtos é menor que a Com base nos dados acima, é CORRETO afirmar
entalpia dos reagentes. que:
02. Um aumento da pressão desloca o equilíbrio
químico para a esquerda, segundo o princípio de 01. as reações de combustão para os compostos
Le Chatelier. listados na tabela são exotérmicas, ou seja,
04. como a reação é exotérmica, valores altos ocorrem com liberação de calor para o meio, e
de temperatura deslocam o equilíbrio para a representam transformações químicas.
esquerda, o que reduz o rendimento. 02. as quantidades de energia liberadas por mol a
08. a utilização de um catalisador aumenta a partir da combustão do acetileno e do etileno são
velocidade de reação, pois aumenta a energia de menores que a quantidade de energia liberada
ativação. por mol na combustão do etano devido à presença
16. para uma reação que envolve gases, um de ligações π no acetileno e no etileno.
aumento de pressão aumenta a velocidade da 04. a combustão completa de um mol de isoctano,
reação por aumentar o número de colisões entre um hidrocarboneto que é um dos principais
as moléculas, o que também ocorre quando se componentes da gasolina, requer o fornecimento
diminui a concentração dos reagentes de uma de 5462,6 kJ de energia e a presença de 25 mol
reação em meio líquido. de oxigênio molecular.
32. a remoção da amônia desloca a reação para 08. a combustão completa do acetileno
o sentido dos produtos, o que é desejável na pode ser representada pela equação química:
produção de amônia. 2C2 H2 + 5O2 → 4CO2 + 2H2 O.
16. a 25 ◦ C, o isoctano é encontrado na forma
Dados: O volume molar de um gás ideal a 25◦ C e II - H2 O(l) → H2 (g) + 1/2 O2 (g)
1,0 atm é igual a 24,51 litros. Massas atômicas
∆H2 = +68, 3 kcal
relativas: C = 12; H = 1.
Calcular a variação de entalpia da reação:
14. (PUC-RJ) A combustão completa do etino (mais co-
nhecido como acetileno) é representada na equa-
ção abaixo. C(grafite)+3/2 O2 (g)+H2 (g) → CO2 (g)+H2 O(l)
a) 212,8 kcal.
N2 O5 (g) + H2 O(l) → 2HN O3 (aq) b) 1212 kcal.
∆H ◦ = −140kJ c) 1228 kcal.
d) 4256 kcal.
e) 4848 kcal.
18. (PUC – Campinas – SP) Considere as reações quí- 20. Previsões acerca da diminuição da oferta de com-
micas representadas pela sequência: bustíveis fósseis impulsionam o desenvolvimento
de combustíveis alternativos de fácil obtenção, que
liberam grande quantidade de energia por grama
N a2 CO3 .10H2 O(s) → N a2 CO3 .7H2 O(s)+3H2 O(g) de material, conhecido como densidade energé-
∆H1 = +37 kcal tica, e cujos produtos contribuem para a redução
do impacto ambiental.
N a2 CO3 .7H2 O(s) → N a2 CO3 .H2 O(s)+6H2 O(g)
∆H2 = +77 kcal
N a2 CO3 .H2 O(s) → N a2 CO3 (s) + H2 O(g)
∆H3 = +14 kcal
Qual deve ser o efeito térmico (∆H) da reação
representada pela equação Com relação à tabela e às informações, analise as
proposições.
N a2CO3.10H2O(s)N a2CO3(s) + 10H2O()
I. O combustível com maior densidade energética
Sabendo-se que o calor de vaporização da água é é o hidrogênio, cuja combustão libera água.
igual a 10 kcal/mol? II. O combustível com maior densidade energética
é o propano, cuja combustão libera dióxido de
a) ∆H = -128 kcal/mol de reagente. carbono e água.
b) ∆H = -28 kcal/mol de reagente. III. O etanol tem densidade energética maior
c) ∆H = +28 kcal/mol de reagente. que o metano e hidrogênio, tornando-se mais
d) ∆H = +128 kcal/mol de reagente. vantajoso, sendo que sua queima libera dióxido
e) ∆H = +228 kcal/mol de reagente. de carbono e água.
IV. O etanol tem a menor densidade energética,
19. ( UDESC) Macarrão é um alimento rico em no entanto, é de grande interesse comercial e
carboidratos e pode ser consumido por atletas ambiental, pois é derivado de biomassa disponível
antes de treinos exaustivos ou competições, para no Brasil e sua combustão libera somente água.
obtenção de energia. Considere o macarrão como V. Somente hidrogênio e metano não são
sendo constituído apenas por glicose (C6 H12 O6 ). combustíveis fósseis, o que justifica a menor
densidade energética destas substâncias, quando
(Dados: entalpia de formação em kJ/mol: glicose: comparados aos demais combustíveis da tabela.
-1274; gás carbônico: -394; água: -242)
Assinale a alternativa correta.
Sobre a ingestão de carboidratos e a sua conse-
quente transformação, analise as proposições. A. ( ) Somente as afirmativas I e II são verdadeiras.
B. ( ) Somente a afirmativa I é verdadeira.
I. Um atleta que ingere 500 g de macarrão, sendo C. ( ) Somente as afirmativas III e IV são verda-
que no metabolismo ocorre toda oxidação da deiras.
glicose em gás carbônico e água, gera, aproxima- D. ( ) Somente as afirmativas IV e V são verdadei-
damente, 733g de gás carbônico. ras.
II. A quantidade de energia liberada devido E. ( ) Somente a afirmativa V é verdadeira.
à combustão completa de um mol de glicose
ingerido pelo atleta é de 2542 kJ.
III. Um atleta que ingere 500 g de macarrão irá
consumir 200 g de oxigênio, exclusivamente, 10 Gabarito
para sua completa metabolização.
1. Alternativa e.
Assinale a alternativa correta:
A. ( ) Somente as afirmativas II e III são verdadei- 2. Alternativa b.
ras.
B. ( ) Somente as afirmativas I e II são verdadeiras. 3. Alternativa d.
C. ( ) Somente as afirmativas I e III são verdadei-
ras. 4. Alternativa e.
D. ( ) Somente a afirmativa I é verdadeira.
E. ( ) Somente a afirmativa III é verdadeira. 5. Alternativa b.
7. Alternativa e.
8. Alternativa b.
9. Alternativa c.
11. Alternativa e.
14. Alternativa c.
15. Alternativa b.
16. Alternativa d.
17. Alternativa d.
18. Alternativa c.
19. Alternativa b.
20. Alternativa b.