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Quı́mica: Fı́sico-Quı́mica

TÓPICO 7: Termoquı́mica

Termoquímica nos permite estudar as tro- 2 Quantidade de calor


A cas de energia que ocorrem nas reações quí-
micas. Para que ocorra uma transformação química, é pre-
ciso que haja uma troca de energia entre os compo-
nentes envolvidos na reação. Como não possível medir
1 Termodinâmica diretamente esse fenômeno, faz-se necessário a utili-
zação de um calorímetro, o qual contém água em seu
A Termodinâmica é a área da física que estuda as tro- interior que esquenta ou esfria, dependendo da libe-
cas de energia, na forma de calor, entre componentes. ração ou absorção de energia, respectivamente, pelo
De acordo com o Princípio Zero da Termodinâmica, composto analisado.
a energia, isto é, o calor, sempre flui do sistema de A quantidade de calor trocada pode ser obtida pela
maior para o de menor energia, até que seja atingido o fórmula:
equilíbrio térmico. É por isso que a água esfria quando
colocamos um frasco com água à temperatura ambi- Q = m · c · ∆T (1)
ente em um refrigerador. Onde:
A Figura 1 representa alguns conceitos importan- Q = quantidade de calor trocada, a P e T constantes
tes da Termodinâmica. Tomando o exemplo da água m = massa da água
refrigerando, temos que: c = calor específico da água (4,18 J/g·ºC)
∆T = variação de temperatura
• Universo: envolve toda a região (pode ser todo o
refrigerador); FIQUE LIGADO
• Sistema: parte do universo que está em estudo
(a água do frasco); A unidade de calor no Sistema Internacional de
• Fronteira: delimita o sistema, separando-o da Unidades é o Joule (J). Em algumas situações, a
vizinhança (o frasco); unidade caloria (cal) também é uitlizada, para
• Vizinhança: fica próximo ao sistema, trocando isso temos a seguinte conversão:
energia com o mesmo (o ar frio dentro do refrige-
rador, próximo ao frasco). 1 cal = 4,18 J

3 Variação de entalpia
A energia trocada em uma reação química é cha-
mada de calor de reação ou entalpia. Quando essa
troca é realizada à pressão constante, o calor trocado
(Q) é igual à variação de entalpia (∆H) da reação, que
depende apenas do estado inicial e final da reação:
∆H = Hfinal − Hinicial (2)
Sendo Hinicial a entalpia dos reagentes, e Hfinal a
Figura 1: representação dos conceitos de sistema e vizinhança. entalpia dos produtos.
Fonte: os autores, 2020.
TÓPICO 7: Termoquímica

4 Representação de equações 4.2 Reação exotérmica: libera calor


termoquı́micas (∆H < 0)
Agora observe como é representado o calor na reação
Em uma reação química com trocas de calor, os se- de formação da água: Representações:
guintes elementos devem estar representados:
H2(g) + 1 /2 O2(g) → H2 O(l) +285,83 kJ ou
• Quantidade de matéria (mols) de reagentes e pro- 1
H2(g) + /2 O2(g) - 285,83 kJ → H2 O(l) ou
dutos;
1
• Estado físico e/ou alotrópico das substâncias; H2(g) + /2 O2(g) → H2 O(l) ∆H = −285,83 kJ
• Pressão e temperatura;
• Quantidade de calor liberada ou absorvida (∆H).

FIQUE LIGADO

Se não forem representados valores de pressão


e temperatura do sistema, é porque o mesmo
está nas condições-padrão de 25°C e 1 atm.

4.1 Reação endotérmica: absorve calor


(∆H > 0)
Tomamos como exemplo a reação de decomposição
da água e suas representações, bem como o gráfico
Figura 3: gráfico de entalpia da formação da água. Fonte: os
que mostra a absorção de energia: autores, 2020.

Representações:
Problema 1
1
H2 O(l) + 285,83 kJ → H2(g) + /2 O2(g) ou
1 (UDESC) Nas reações químicas, dependendo
H2 O(l) → H2(g) + /2 O2(g) - 285,83 kJ ou se o calor é absorvido ou liberado na reação,
H2 O(l) → H2(g) + 1 /2 O2(g) ∆H = +285,83 kJ diz-se que as reações são endotérmicas ou
exotérmicas, respectivamente.

Analise as equações químicas abaixo:

I. CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + H2 O(l) +


889, 5 kJ
II. F e2 O3(s) + 3C(s) → 2F e(s) +
3CO(g) ∆H = +490 kJ
III. HCl(aq) + N aOH(aq) → N aCl(aq) +
H2 O(l) ∆H = −57, 7 kJ
IV. 1H2(g) + 1 /2 O2(g) → 2H2 O(l) + 68, 3 kJ

Com base nas equações químicas analisadas,


assinale a alternativa que apresenta apenas
reações exotérmicas.

A. ( ) Somente as equações químicas I, II e IV.


B. ( ) Somente as equações químicas I e IV.
Figura 2: gráfico de entalpia da decomposição da água. Fonte:
os autores, 2020.
C. ( ) Somente a equação química II.
D. ( ) Somente a equação química III.
E. ( ) Somente as equações químicas I, III e IV.

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RESOLUÇÃO: Ao analisarmos os esquemas E. Correta. A temperatura altera a agitação das


representativos acima, notamos que: moléculas, o que está atrelado à variação de
entalpia das transformações.
I. Exotérmica, pois o calor é representado como
um produto da reação. Resposta: Alternativa B.
II. Endotérmica, pois o sinal (+) em ∆H =
+490 kJ representa uma reação que absorve
calor.
III. Exotérmica, pois o sinal (-) em ∆H = 5.1 Quantidade de matéria
-57,7 kJ representa uma reação que libera
calor. A variação de entalpia é uma propriedade exten-
IV. Exotérmica, pois o calor é representado siva, isto é, ela é diretamente proporcional à quanti-
como um produto da reação. dade de matéria (representada pelos coeficientes este-
quiométricos) da reação.
Resposta: Alternativa E. Observe que ao duplicar a quantidade de matéria
da reação, o valor da variação de entalpia é duplicada
também:

5 Fatores que alteram a entalpia 1H2(g) +1 /2 O2(g) → 1H2 O(l) ∆H = −285, 83 kJ


2H2(g) +1O2(g) → 2H2 O(l) ∆H = −571, 66 kJ
Nas equações termoquímicas faz-se necessário repre-
sentar as informações listadas acima, uma vez que elas
afetam diretamente a variação de entalpia. Problema 3

Problema 2 (UDESC) As reações químicas classificadas


como de combustão são aquelas em que uma
(UDESC) A Termoquímica é a área da química substância, que é denominada combustível, re-
que estuda as reações químicas e os fenômenos age com o gás oxigênio (comburente). Já a
físicos em que ocorrem absorção ou liberação entalpia de combustão correspode à energia li-
de energia na forma de calor. berada, na forma de calor, em uma reação de
combustão de 1 mol de substância.
Assim, é incorreto afirmar que a entalpia de
uma reação é afetada pelo(a): A seguir é apresentada a reação de combustão
do etanol:
A. ( ) quantidade de mol de produtos e
reagentes. 1C2 H6 O(l) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3H2 O(l)
B. ( ) presença de um catalisador.
C. ( ) estado físico de produtos ou reagentes. ∆H = −1368 kJ/mol
D. ( ) estado aletrópico de produtos ou
reagentes. Com base nas informações acima e nas obtidas
E. ( ) temperatura. pela reação química, é correto afirmar que:
A. ( ) a combustão completa de 2,0 mol de
RESOLUÇÃO: etanol absorve 2736 kJ de energia.
B. ( ) a combustão completa de 4,5 mol de
A. Correta. A quantidade de matéria, por ser etanol produz 9,0 mols de água.
uma propriedade extensiva, afeta diretamente C. ( ) a combustão completa de 92 g de etanol
a entalpia de uma reação. libera 2736 kJ de energia.
B. Incorreta. O catalisador não afeta a vari- D. ( ) para se obter 5472 kJ de energia é
ação de entalpia, uma vez que não altera a necessária a combustão completa de 207 g de
composição química, nem as quantidades das etanol.
substâncias envolvidas nas reações. E. ( ) a reação de combustão do etanol é exo-
C. Correta. O grau de agitação das moléculas térmica, pois absorve 1368 kJ por mol de álcool.
depende da energia, isto é, a organização
das moléculas nos estados físicos, afeta RESOLUÇÃO: Nessa questão observamos
diretamente a entalpia das transformações. bem como a quantidade de matéria afeta
D. Correta. O estado alotrópico mais comum diretamente a variação de entalpia. Calculando
de um elemento químico possui sempre menor a massa molar do etanol, temos:
variação de entalpia.

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carbono grafite, por ser mais comum, apresenta uma


C: 2 (12 g) = 24 variação de entalpia menor:
H: 6 (1 g) = 6
O: 1 (16 g) = 16
Cgrafite + O2(g) → CO2(g) ∆H = −393, 51 kJ
C2 H6 O = 46 g/mol, isso significa que a cada
Cdiamante + O2(g) → CO2(g) ∆H = −395, 40 kJ
46 g o etanol queimado completamente libera
1368 kJ de energia.

A. Incorreta, pois a 2,0 mols de etanol libe- 6 Casos especiais


rariam 2736 kJ de energia, visto que é uma
reação exotérmica. A entalpia-padrão (∆H ◦ ) de uma reação é definida
B. Incorreta, pois, estequiometricamente, a quando uma substância é produzida a partir de seus
combustão de 4,5 mols de etanol produziriam reagentes, estando todos no estado-padrão (P = 1 atm
13,5 mols de água. e T = 25◦ C).
C. Correta. A combustão completa de 92 g,
FIQUE LIGADO
ou 2 mols de etanol, produziriam o dobro da
energia, isto é, 2736 kJ. Os elementos nos seus estados-padrão (substân-
D. Incorreta, pois para se obter 5472 kJ de cia simples e alótropos mais estáveis) possuem
energia, seria necessária a combustão completa entalpia igual a zero. Exemplos: H2(g) , Cgrafite ,
de 184 g de etanol. N2(g) , O2(g) , entre outros.
E. Incorreta. Uma reação exotérmica libera
energia.

Resposta: Alternativa C. • Entalpia-padrão de formação (∆Hf◦ ): é a vari-


ação de entalpia onde 1 mol de substância é for-
mado a partir de seus reagentes, todos no estado-
padrão (P = 1 atm e T = 25◦ C):

5.2 Estado fı́sico


H2(g) + 1 /2 O2(g) → H2 O(l) ∆Hf◦ = −285, 83 kJ
O estado físico das substâncias da equação termoquí-
mica também afeta a variação de entalpia: • Entalpia-padrão de combustão (∆Hc◦ ): é a
energia liberada quando 1 mol de substância
é queimada completamente pelo gás oxigênio
1H2(g) + 1 /2 O2(g) → 1H2 O(s) ∆H = −292, 72 kJ (O2(g) ), todos no estado-padrão (P = 1 atm e T =
1
1H2(g) + /2 O2(g) → 1H2 O(l) ∆H = −285, 83 kJ 25◦ C):
1
1H2(g) + /2 O2(g) → 1H2 O(g) ∆H = −241, 82 kJ

Pode-se notar que a variação de entalpia da forma- CH4(g) +2O2(g) → CO2(g) +2H2 O(l) ∆Hc◦ = −890 kJ
ção da água no estado sólido é maior, do que a variação
de entalpia da água no estado líquido, que por sua vez • Entalpia-padrão de neutralização (∆Hn◦ ): é a
é maior do que a variação de entalpia do estado sólido. energia liberada quando 1 mol de água é formado
Tal efeito se dá pelo grau de agitação das moléculas pela neutralização de 1 mol de ácido com 1 mol
gasosas dos reagentes, as quais devem perder maiores de base, todos no estado-padrão (P = 1 atm e T
quantidades de energia para formar produto no estado = 25◦ C):
sólido, por exemplo.

HCl(aq) + N aOH(aq) → N aCl(aq) +H2 O(l)


5.3 Estado alotrópico
∆Hn◦ = −58 kJ
O fenômeno da alotropia pode ser explicado quando
um mesmo elemento químico é capaz de formar subs- • Entalpia de ligação: é a energia necessária para
tâncias químicas diferentes, devido às diferentes or- quebrar 1 mol de ligações entre átomos de subs-
ganizações dos átomos das estruturas, como é o caso tâncias gasosas, no estado-padrão (P = 1 atm e T
do elemento carbono, o qual pode originar o carbono = 25◦ C):
grafite (Cgrafite ) e o carbono diamante (Cdiamante ).
A forma mais estável de um alótropo sempre possui
uma variação de entalpia mais baixa. Observe que o (H − H)(g) → 2H(g) ∆H = 436 kJ/mol de ligação

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7 Determinando a variação de
entalpia das reações RESOLUÇÃO: Inicalmente, em qualquer equa-
ção química, devemos fazer o balanceamento
dos coeficientes estequiométricos.
7.1 Entalpia de formação
Conhecendo a Lei de Conservação das Massas,
Permite calcular a variação de entalpia de uma re- em que em uma reação química, o número de
ação, por meio dos valores tabelados de entalpia das átomos deve ser o mesmo em cada lado da equa-
substâncias que compõem a reação, através da equa- ção química e pelo método de tentativa e erro,
ção: vamos adicionando coeficientes antes de cada
substância, de modo que equilibremos a quanti-
hX i hX i
◦ dade de elementos em ambos os lados da equa-
∆HReação = ∆Hf◦ produtos − ∆Hf◦ reagentes
ção, até que obteremos o seguinte resultado:
(3)
FIQUE LIGADO 2C3 H5 (N O3 )3(l) →
3N2(g) + 1 /2 O2(g) + 6CO2(g) + 5H2 O(g)
A entalpia de formação dos componentes é dire-

tamente proporcional à quantidade de matéria, Da equação 3, temos que: ∆HReação =
ou seja, a ∆Hf◦ das substâncias deve ser multi- hP

i hP

i
∆Hf produtos − ∆Hf reagentes , ou seja,
plicada pelos coeficientes estequiométricos.
a variação de entalpia da reação química é a
diferença entre a entalpia dos produtos e a en-
Problema 4 talpia dos reagentes. Dessa forma, com auxílio
da equação 3 e os dados fornecidos podemos
(UDESC) A nitroglicerina – C3H5(NO3)3(l) – calcular tanto a entalpia dos reagentes, quanto
é um nitrato de alquila, descoberta em 1847 a entalpia dos produtos e, ao final, obter a
por Ascanio Sobrero (químico italiano, 1812 - variação de entalpia da reação.
1888), que a obteve misturando glicerina, ácido
Entalpia dos reagentes [ ∆Hf◦ reagentes ]: como
P
nítrico e ácido sulfúrico. No estado puro e à
temperatura ambiente, a nitroglicerina é um reagente temos 2 C3 H5 (N O3 )3(l) , isto é, dois
líquido muito explosivo e perigoso. Em 1867, mols de nitroglicerina se decompõem, logo:
Alfred Nobel (químico sueco, 1833 – 1896) rea-
hX i
lizou testes no sentido de melhorar a manipula- ∆Hf◦ reagentes =2[∆Hf C3 H5 (N O3 )3(l) ]
ção da nitroglicerina, misturando-a com mate- hX i
riais inertes, como sílica, pós cerâmicos, argila, ∆Hf◦ reagentes =2(−364)
gesso, carvão e terras diatomáceas. Esses ma- hX i
teriais, agora moldáveis, viriam a se tornar um ∆Hf◦ reagentes = − 728 kJ/mol
explosivo muito importante, conhecido como
Entalpia dos produtos [ ∆Hf◦ produtos ]: Como
P
dinamite.
A equação abaixo (não-balanceada) representa produtos temos 3N2(g) + 1 /2 O2(g) + 6CO2(g) +
a decomposição da nitroglicerina: 5H2 O(g) e devemos considerar todos para cal-
cularmos a Hfinal :
C3 H5 (N O3 )3(l) → N2(g) +O2(g) +CO2(g) +H2 O(g)
(não balaceada) hX i
∆Hf◦ produtos =
Dados:
∆Hf C3 H5 (N O3 )3(l) = −364 kJ/mol; 3(0)+1 /2 (0)+6[∆Hf CO2(g) ]+5[∆Hf H2 O(g) ]
∆Hf CO2(g) = −393 kJ/mol;
∆Hf H2 O(g) = −242 kJ/mol. hX i
∆Hf◦ produtos =
De posse das informações, assinale a alternativa 3(0) + 1 /2 (0) + 6(−363) + 5(−242)
que representa a variação de entalpia da reação
acima, em kJ/mol de nitroglicerina:
hX i
A. ( ) -4263 ∆Hf◦ produtos = −3568 kJ/mol
B. ( ) -3725
C. ( ) -1420 Fique ligado! A entalpia de susbtâncias simples,
D. ( ) -2830 como N2(g) , O2(g) e C(grafite) é sempre zero!
E. ( ) -5690

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Variação de entalpia: A. ( ) -654 kJ/mol


B. ( ) -504 kJ/mol
◦ C. ( ) +504 kJ/mol
∆HReação =
hX i hX i D. ( ) + 654 kJ/mol
∆Hf◦ produtos − ∆Hf◦ reagentes E. ( ) -354 kJ/mol

RESOLUÇÃO: a Lei de Hess permite-nos


∆H = −3568 − (−728) calcular a variação de entalpia de uma reação
por meio da variação de entalpia de diversas

∆HReação = −2840 kJ/mol para a decomposi- outras reações. Tendo isso em vista, o enunci-
ção de dois mols de nitroglicerina. ado solicita que seja calculada a variação de
entalpia da combustão completa do carbono,
Observe que o enunciado da questão solicita originado dióxido de carbono. Inicialmente,
que seja calculada a variação de entalpia em devemos identificar essas substâncias nas
kJ/mol, isto é, para um mol de nitroglicerina. equações fornecidas na questão:
Logo, devemos dividir o valor encontrado por 2:
I. CO(g) + H2(g) → C(s) + H2 O(g)
−2840
∆H = = −1420 kJ/mol
2 ∆H = −150 kJ/mol
Resposta: Alternativa C. II. CO(g) + 1 /2 O2(g) → CO2(g)
∆H = −273 kJ/mol
7.2 Lei de Hess III. H2(g) + 1 /2 O2(g) → H2 O(g)
A Lei de Hess permite-nos determinar a variação de ∆H = −231 kJ/mol
entalpia de uma reação, sendo a reação direta ou em
etapas. Sabendo que uma reação de combustão é a
A variação de entalpia de uma reação química de- queima de uma substância pelo gás oxigênio
pende apenas do estado inicial dos reagentes e do e que a reação completa perrmite a formação
estado final dos produtos. de dióxido de carbono, a reação que buscamos
Sabendo disso, podemos operar as equações ter- conhecer a entalpia é:
moquímicas das etapas (I, II, III, ..., n) como equaçõs
algébricas, somando-as para que seja determinada a C(s) + O2(g) → CO2(g) ∆H =?
variação de entalpia da reação, de acordo com a equa- Para que esteja de acordo com o enunciado e
ção: com a reação esperada, o carbono tem de estar
no lado do reagentes e o dióxido de carbono
∆HReação = ∆HI + ∆HII + ∆HIII + ... + ∆Hn (4)
deve estar nos produtos. Dessa forma, devemos
inverter a equação I, invertendo também a
Problema 5 variação de entapia (antes a reação liberava
energia, como invertemos a reação, agora ela
(UDESC) Considere as seguintes reações e suas absorve energia):
variações de entalpia, em kJ/mol.
I. C(s) + H2 O(g) → CO(g) + H2(g)
I. CO(g) + H2(g) → C(s) + H2 O(g)
∆H = +150 kJ/mol
∆H = −150 kJ/mol
II. CO(g) + 1 /2 O2(g) → CO2(g)
II. CO(g) + O2(g) → CO2(g)
∆H = −273 kJ/mol
∆H = −273 kJ/mol
III. H2(g) + 1 /2 O2(g) → H2 O(g)
III. H2(g) + O2(g) → H2 O(g)
∆H = −231 kJ/mol
∆H = −231 kJ/mol
Agora, com as susbtâncias de interesse nos
Pode-se afirmar que a variação de entalpia lados corretos das equações, podemos somar
para a combustão completa de um 1 mol de as três equações, a fim de obter a equação de
C(s) , formando CO2(g) é: combustão do carbono:

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Fique ligado! Ao tomar as equações termoquími- Dessa forma, devemos encontrar nas equações
cas como equações algébricas, podemos somar termoquímicas fornecidas na questão, os
as substâncias que estão no mesmo lado da seta consitituíntes da reação global:
e subtrair as substâncias que estão em lados
opostos. I. CH4(g) + Cl2(g) → CH3 Cl(g) + HCl(g)

I. C(s) + H2 O(g) → CO(g) + H2(g) ∆HI = −109 kJ

∆H = +150 kJ/mol II. CH3 Cl(g) + Cl2(g) → CH2 Cl2(g) + HCl(g)

II. CO(g) + 1 /2 O2(g) → CO2(g) ∆HII = −96 kJ

∆H = −273 kJ/mol III. CH2 Cl2(g) + Cl2(g) → CHCl3(g) + HCl(g)

III. H2(g) + 1 /2 O2(g) → H2 O(g) ∆HIII = −104 kJ

∆H = −231 kJ/mol IV. CHCl3(g) + Cl2(g) → CCl4(g) + HCl(g)


∆HIV = −100 kJ
C(s) + O2(g) → CO2(g)
Para que esteja de acordo com o enunciado e
∆H = +150 + (−273) + (−231)
com a reação esperada, todas as substâncias
devem estar nos lados corretos das equações.
C(s) + O2(g) → CO2(g) Dessa forma, devemos inverter a equação II, III
∆H = −354 kJ/mol e IV:

Resposta: Alternativa E. II. CH2 Cl2(g) + HCl(g) → CH3 Cl(g) + Cl2(g)


∆HII = +96 kJ
Problema 6
III. CHCl3(g) + HCl(g) → CH2 Cl2(g) + Cl2(g)
(Adaptada - UFSC) As seguintes equações ter- ∆HIII = +104 kJ
moquímicas são verdadeiras quando reagentes
e produtos estão no estado gasoso a 25◦ C e a 1 IV. CCl4(g) + HCl(g) → CHCl3(g) + Cl2(g)
atmosfera de pressão.
∆HIV = +100 kJ
I. CH4(g) + Cl2(g) → CH3 Cl(g) + HCl(g) Ao observamos a equação I, notamos a presença
∆HI = −109 kJ do gás metano (CH4(g) ), o qual não participa
da reação global dada no enunciado. Sendo
II. CH3 Cl(g) + Cl2(g) → CH2 Cl2(g) + HCl(g) assim, não necessitamos da equação I para
determinar a variação de entalpia da reação.
∆HII = −96 kJ Seguimos apenas com as equações II, III e IV.
III. CH2 Cl2(g) + Cl2(g) → CHCl3(g) + HCl(g)
Ao somarmos algébricamente essas equações,
∆HIII = −104 kJ obtemos a reação global esperada:

IV. CHCl3(g) + Cl2(g) → CCl4(g) + HCl(g) II. CH2 Cl2(g) + HCl(g) → CH3 Cl(g) + Cl2(g)
∆HIV = −100 kJ ∆HII = +96 kJ
Qual a variação de entalpia, em kJ, correspon- III. CHCl3(g) + HCl(g) → CH2 Cl2(g) + Cl2(g)
dente à obtenção de 1 mol de cloreto de metila
(CH3 Cl), a partir de tetracloreto de carbono e ∆HIII = +104 kJ
cloreto de hidrogênio, quando reagentes e pro-
dutos forem gases a 25◦ C e 1 atm de pressão? IV. CCl4(g) + HCl(g) → CHCl3(g) + Cl2(g)
∆HIV = +100 kJ
CCl4(g) + 3HCl(g) → CH3 Cl(g) + 3Cl2(g)

RESOLUÇÃO: a equação que devemos calcular CCl4(g) + 3HCl(g) → CH3 Cl(g) + 3Cl2(g)
a variação de entalpia já está balanceada.

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Utilizando a equação 4: devem estar nos lados corretos das equações.


Dessa forma, devemos inverter a equação II e a
sua entalpia:
∆HReação = ∆HI + ∆HIII + ∆HIII
∆HReação = 96 + 104 + 100 I. 2C8 H18(l) + 25O2(g) → 16CO2(g) + 18H2 O(l)

∆HI = −10942 kJ
∆HReação = 300 kJ/mol para a obtenção de clo- II. 2CO2(g) → 2CO2(g) + O2(g)
reto de metila.
∆HII = +566 kJ
Observe que o enunciado pede que seja
Problema 7
calculada a variação de entalpia para 1 mol de
octano, e a etapa I traz as informações para 2
(Adaptado Covest – PE) A gasolina, que contém
mols de octano. Logo, é preciso dividir toda a
octano como um componente, pode produzir
equação I por 2, bem como o valor da entalpia:
monóxido de carbono, se o fornecimento de
ar for restrito. A partir das entalpias padrão
I. C8 H18(l) + 25/2 O2(g) → 8CO2(g) + 9H2 O(l)
de reação para a combustão do octano (1)
e do monóxido de carbono (2), obtenha a ∆HI = −5471 kJ
entalpia padrão de reação, para a combustão
incompleta de 1 mol de octano líquido, no II. 2CO2(g) → 2CO2(g) + O2(g)
ar, que produza monóxido de carbono e água
∆HII = +566 kJ
líquida.
Além disso, para que seja possível somar
I. 2C8 H18(l) + 25O2(g) → 16CO2(g) + 18H2 O(l) as equações algebricamente, devemos multi-
plicar a equação II por 4, assim como a entalpia:
∆HI = −10942 kJ
II. 2CO2(g) + O2(g) → 2CO2(g) I. C8 H18(l) + 25/2 O2(g) → 8CO2(g) + 9H2 O(l)

∆HII = −566 kJ ∆HI = −5471 kJ

a) -10376 kJ. II. 8CO2(g) → 8CO2(g) + 4O2(g)


b) -8442 kJ.
∆HII = +2264 kJ
c) -2370 kJ.
d) -6414 kJ. Agora, com tudo resolvido, somamos a equa-
e) -3207 kJ. ções, a fim de chegar a equação global:

RESOLUÇÃO: o enunciado pede a combustão


incompleta de 1 mol de octano, formando mo- C8 H18(l) + 17/2 O2(g) → 8CO(g) + 9H2 O(l)
nóxido de carbono e água líquida, ou seja, a
equação global deve ser: Utilizando a equação 4:

C8 H18(l) + 17/2 O2(g) → 8CO(g) + 9H2 O(l) ∆HReação = ∆HI + ∆HIII


∆HReação = −5471 + (+2264)
Agora, devemos encontrar nas equações
termoquímicas fornecidas na questão, os
consitituíntes da reação global: ∆HReação = −3207 kJ/mol para a queima in-
completa de 1 mol de octano.
I. 2C8 H18(l) + 25O2(g) → 16CO2(g) + 18H2 O(l)

∆HI = −10942 kJ
II. 2CO2(g) + O2(g) → 2CO2(g)
∆HII = −566 kJ

Para que esteja de acordo com o enunciado e


com a reação esperada, todas as substâncias

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TÓPICO 7: Termoquímica

8 Termoquı́mica nas mudanças Referências Bibliográficas


de estados fı́sicos Atkins, P. e L. Jones (2006). Princípios de química: ques-
tionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto
No que se refere aos estados físicos da matéria,
Alegre: Bookman.
temos a seguinte ordem de energia:
Mól, G. e W. Santos (2006). Química Cidadã. 3ª ed.
Vol. 2. São Paulo: Editora AJS.
H(gasoso) > H(líquido) > H(sólido) Portal de Estudos em Química (2019). url: https://
www.profpc.com.br/ (acesso em 15/07/2020).
Tal fato é explicado pela cinética, a qual relaciona Reis, M. (2016). Química: Ensino Médio. 2ª ed. Vol. 2.
a energia das moléculas com seu grau de agitação. São Paulo: Ática.
Quanto mais agitadas as moléculas, maior a energia
delas. Para que haja a mudança de estados físicos,
é necessário que a matéria perca ou absorva energia. 9 Lista de Problemas
Observe a figura 4 abaixo, que relaciona as mudanças
de estados físicos com as variações de entalpia: Alguns dos exercícios apresentados na lista abaixo,
bem como algumas soluções apresentadas nos resolvi-
dos desta aula foram retirados de Reis, 2016.

1. (UFRN-RN) O preparo de uma solução de


hidróxido de sódio em água ocorre com desen-
volvimento de energia térmica e consequente
aumento de temperatura, indicando tratar-se de
um processo:

a) sem variação de entalpia.


b) sem variação de energia livre.
c) isotérmico.
d) endotérmico.
e) exotérmico.

2. (UFMG) Ao se sair molhado em local aberto,


mesmo em dias quentes, sente-se uma sensação
de frio. Esse fenômeno está relacionado com
a evaporação da água que, no caso, está em
contato com o corpo humano. Essa sensação de
frio explica-se corretamente pelo fato de que a
evaporação da água:

Figura 4: mudanças de estados físicos da água, onde A (solidi- a) é um processo endotérmico e cede calor ao
ficação), B (fusão), C (liquefação), D (vaporização), corpo.
E (sublimação) e F (ressublimação). Fonte: os auto-
b) é um processo endotérmico e retira calor do
res, 2020.
corpo.
c) é um processo exotérmico e cede calor ao
COLABORADORES DESTA AULA corpo.
d) é um processo exotérmico e retira calor do
• Texto: corpo.
Rafael Minski Savanhago
Sandriele Streit 3. (UFSM-RS) Considere o seguinte gráfico:

• Diagramação:
Laura Braz

• Revisão:
Wagner Maurício Pachekoski
Camila Orsi

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TÓPICO 7: Termoquímica

De acordo com o gráfico, indique a opção que 32. 2 S(rômbico) + C(grafite) CS2 (l)
completa, respectivamente, as lacunas da frase 64. S(monoclínico) + O2 (g) SO2 (g)
a seguir: “A variação da entalpia, ∆H, é ....; a
reação é .... porque se processa .... calor.” 7. (UDESC) A Termoquímica estuda a energia
e o calor associados a reações químicas e/ou
a) positiva, exotérmica, liberando. transformações físicas de substâncias ou misturas.
b) positiva, endotérmica, absorvendo. Com relação a conceitos, usados nessa área da
c) negativa, endotérmica, absorvendo. química, assinale a alternativa incorreta.
d) negativa, exotérmica, liberando.
e) negativa, exotérmica, absorvendo. A. ( ) A quebra de ligação química é um processo
endotérmico. Já a formação de ligações são
4. (UDESC) O uso de hidrogênio como combustível processos exotérmicos. Dessa forma, a variação de
para automóveis é uma das apostas da indústria entalpia para uma reação química vai depender
automobilística para o futuro, já que a queima do do balanço energético entre quebra e formação
gás hidrogênio libera apenas água como produto de novas ligações.
da reação e uma grande quantidade de calor. A B. ( ) A variação de energia que acompanha
reação de combustão do gás hidrogênio é apresen- qualquer transformação deve ser igual e oposta à
tada abaixo: energia que acompanha o processo inverso.
C. ( ) A entalpia H de um processo pode ser
definida como o calor envolvido no mesmo,
2H2(g) + O2(g) → 2H2 O(g) ∆H = −483, 6 kJ
medido à pressão constante. A variação de
A reação acima é uma reação: entalpia do processo permite classificá-lo como
endotérmico, quando absorve energia na forma
A. ( ) endotérmica, com absorção de 241 kJ por de calor, ou exotérmico quando libera energia.
mol de gás hidrogênio. D. ( ) O fenômeno de ebulição e o de fusão de
B. ( ) exotérmica, com liberação de 483,6 kJ por uma substância são exemplos de processos físicos
mol de gás hidrogênio. endotérmicos.
C. ( ) endotérmica, com absorção de 483,6 kJ por E. ( ) A lei de Hess afirma que a variação de
mol de gás hidrogênio. energia deve ser diferente, dependendo se um
D. ( ) endotérmica, com liberação de 483,6 kJ por processo ocorrer em uma ou em várias etapas.
mol de gás hidrogênio.
E. ( ) exotérmica, com liberação de 241,8 kJ por 8. (ITA-SP) Sabe-se que a 25◦ C as entalpias de com-
mol de gás hidrogênio. bustão (em kJ·mol−1 ) de grafita, gás hidrogênio e
gás metano são, respectiva mente: -393,5; -285,9
5. (FUVEST-SP) Considere os seguintes dados: e -890,5. Assinale a alternativa que apresenta o
valor correto da entalpia da seguinte reação:
1. C(grafite) → C(diamante) ∆H = +0, 5 kcal/mol
2. I(g) → 1/2 I2(g) ∆H = −25 kcal/mol C(graf ita) + 2H2 (g) → CH4 (g)
3. 1/2 Cl2(g) → Cl(g) ∆H = +30 kcal/mol a) -211,l kJ·mol−1
b) -74,8 kJ·mol−1
Pode-se afirmar que o reagente tem maior energia c) 74,8 kJ·mol−1
do que o produto somente em: d) 136,3 kJ·mol−1
e) 211,1 kJ·mol−1
a) 1
b) 2 9. (UEL-PR) Considere as seguintes entalpias de
c) 3 formação em kJ/mol: Al2 O3 (s) = −1670 e
d) 1 e 2 M gO(s) = −604. Com essas informações, pode-
e) 1 e 3 se calcular a variação da entalpia da reação repre-
sentada por
6. (UFSC) Assinale a(s) proposição(ões) que de-
fine(m) CORRETAMENTE a entalpia-padrão de 3M gO(s) + 2Al(s) → 3M g(s) + Al2 O3 (s)
formação (25◦ C, 1 atm) das substâncias indicadas
abaixo: Seu valor é igual a
a) -1066 kJ
01. 6 C(grafite) + 3 H2 (g) C6 H6 (l) b) -142 kJ
02. C(diamante) + O2 (g) CO2 (g) c) +142 kJ
04. S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) d) +1066 kJ
08. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2 H2 O(g) e) +2274 kJ
16. 1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl(g)

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TÓPICO 7: Termoquímica

10. (UFSC) 11. (ITA-SP) Considere os valores das seguintes


variações de entalpia (∆H) para as reações
A IMPORTÂNCIA DA SÍNTESE DA AMÔNIA químicas representadas pelas equações I e II, em
que (graf) significa grafite.
A importância da produção de amônia a partir de
hidorgênio, utilizando ósmio como catalisador, é I. C(graf) + O2 (g) CO2 (g)
enorme, seja do ponto de vista científico, técnico
ou social. Ele pode ser mais bem aquilatado ∆H(298 K; 1 atm) = - 393 kJ
com o texto, com o qual Vaclav Smil inicia seu II. CO(g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g)
extraordinário livro Enriching the Earth*: “Qual
seria a mais importante invenção técnica do ∆H(298 K; 1 atm) = - 283 kJ
século XX? Aeroplanos, energia nuclear, vôo
Com base nestas informações e considerando que
espacial, televisão e computadores estão entre as
todos ∆H se referem à temperatura e pressão
respostas mais comuns. Porém, nenhuma dessas
citadas acima, assinale a opção correta:
invenções teve a fundamental importância da
síntese industrial da amônia a partir de seus
a) C(graf) + 1/2 O2 (g) → CO(g);
elementos. O viver das 6 bilhões de pessoas de
∆H = + 110 kJ
nosso mundo poderia ser melhor sem o Microsoft
Windows e a TV de 600 canais e nem os reatores b) 2 C(graf) + O2 (g) → 2 CO(g);
nucleares ou ônibus espaciais são determinantes ∆H = - 110kJ
críticos do bem-estar humano. Mas a única e c) 2 C(graf) + 1/2 O2 (g) → C(graf) + CO(g);
mais importante mudança afetando a população ∆H = + 110 kJ
mundial – sua expansão de 1,6 bilhões em 1900
para os atuais 6 bilhões – não teria sido possível d) 2 C(graf) + 2 O2 (g) → 2 CO(g) + O2 (g);
sem a síntese da amônia.” ∆H = + 220 kJ
e) C(graf) + O2 (g) → CO(g) + 1/2 O2 (g);
*Enriquecendo a Terra. ∆H = - 110 kJ
CHAGAS, Aecio Pereira. A síntese de amônia: alguns
aspectos históricos. Química Nova. Vol. 30. São Paulo:
12. (UFSC) Considere a tabela abaixo, em que ∆HC
SBQ, 2007. [Texto adaptado].
representa a entalpia de combustão para os com-
A equação química que representa a síntese da postos listados, a 25 ◦ C:
amônia é dada por:

N2 (g) + 3H2 (g) → 2N H3 (g) ∆H = −92 kJ


Sobre a síntese da amônia, é CORRETO afirmar
que:

01. A entalpia dos produtos é menor que a Com base nos dados acima, é CORRETO afirmar
entalpia dos reagentes. que:
02. Um aumento da pressão desloca o equilíbrio
químico para a esquerda, segundo o princípio de 01. as reações de combustão para os compostos
Le Chatelier. listados na tabela são exotérmicas, ou seja,
04. como a reação é exotérmica, valores altos ocorrem com liberação de calor para o meio, e
de temperatura deslocam o equilíbrio para a representam transformações químicas.
esquerda, o que reduz o rendimento. 02. as quantidades de energia liberadas por mol a
08. a utilização de um catalisador aumenta a partir da combustão do acetileno e do etileno são
velocidade de reação, pois aumenta a energia de menores que a quantidade de energia liberada
ativação. por mol na combustão do etano devido à presença
16. para uma reação que envolve gases, um de ligações π no acetileno e no etileno.
aumento de pressão aumenta a velocidade da 04. a combustão completa de um mol de isoctano,
reação por aumentar o número de colisões entre um hidrocarboneto que é um dos principais
as moléculas, o que também ocorre quando se componentes da gasolina, requer o fornecimento
diminui a concentração dos reagentes de uma de 5462,6 kJ de energia e a presença de 25 mol
reação em meio líquido. de oxigênio molecular.
32. a remoção da amônia desloca a reação para 08. a combustão completa do acetileno
o sentido dos produtos, o que é desejável na pode ser representada pela equação química:
produção de amônia. 2C2 H2 + 5O2 → 4CO2 + 2H2 O.
16. a 25 ◦ C, o isoctano é encontrado na forma

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TÓPICO 7: Termoquímica

líquida em função da atuação de forças intermole- Considere as seguintes equações termoquímicas:


culares dipolo-dipolo, mais intensas que as forças
de van der Waals presentes, por exemplo, na N2 (g) + 3O2 (g) + H2 (g) → 2HN O3 (aq)
molécula de acetileno, que é um gás na mesma
temperatura. ∆H1 = −415 kJ
32. para produzir a mesma quantidade de energia 2H2 (g) + O2 (g) → 2H2 O(l) ∆H2 = −572 kJ
proveniente da combustão de 57 g de isoctano,
são necessários aproximadamente 92 g de etanol. A entalpia de formação do pentóxido de nitrogê-
nio, em kJ/mol, é igual a:
13. (UNICAMP-SP) Um botijão de gás de cozinha,
contendo butano, foi utilizado em um fogão a) -847.
durante um certo tempo, apresentando uma b) -11,0.
diminuição de massa de 1,0kg. Sabendo-se que: c) +11,0.
d) +22,0.
C4 H10 (g) + 6, 5O2 (g) → 4CO2 (g) + 5H2 O(g) e) +847.
∆H = -2900 kJ/mol.
16. (UFSC-SC) Dadas às reações:
a) Qual a quantidade de calor que foi produzida
no fogão devido à combustão do butano? I - C(grafite) + O2 (g) → CO2 (g)
b) Qual o volume, a 25◦ C e 1,0 atm, de butano
consumido? ∆H1 = −94, 1 kcal

Dados: O volume molar de um gás ideal a 25◦ C e II - H2 O(l) → H2 (g) + 1/2 O2 (g)
1,0 atm é igual a 24,51 litros. Massas atômicas
∆H2 = +68, 3 kcal
relativas: C = 12; H = 1.
Calcular a variação de entalpia da reação:
14. (PUC-RJ) A combustão completa do etino (mais co-
nhecido como acetileno) é representada na equa-
ção abaixo. C(grafite)+3/2 O2 (g)+H2 (g) → CO2 (g)+H2 O(l)

e assinale a opção correta:


C2 H2 (g) + 2, 5O2 (g) → 2CO2 (g) + H2 O(g)
a) -25,8 e a reação é endotérmica.
∆H ◦ = - 1.255 kJ b) -162,4 e a reação é endotérmica.
c) +162,4 e a reação é endotérmica.
Assinale a alternativa que indica a quanti-
d) -162,4 e a reação é exotérmica.
dade de energia, na forma de calor, que é
e) -25,8 e a reação é exotérmica
liberada na combustão de 130 g de acetileno, con-
siderando o rendimento dessa reação igual a 80%.
17. (CEUB) Dadas as reações:
a) - 12.550 kJ
C(grafite) + O2 (g) → CO2 (g)
b) - 6.275 kJ
c) - 5.020 kJ ∆H1 = −94, 1 kcal/mol
d) - 2.410 kJ
e) - 255 kJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2 O(liq)

15. (UNIFESP-SP) O nitrogênio tem a característica ∆H2 = −68, 3 kcal/mol


de formar com o oxigênio diferentes óxidos: N2 O, C(grafite) + 2H2 (g) → CH4 (g)
o "gás do riso"; N O, incolor, e N O2 , castanho,
produtos dos processos de combustão; N2 O3 e ∆H3 = −17, 9 kcal/mol
N2 O5 , instáveis e explosivos. Este último reage
com água produzindo ácido nítrico, conforme a A quantidade de calor fornecido pela combustão
equação: de 320g de metano será:

a) 212,8 kcal.
N2 O5 (g) + H2 O(l) → 2HN O3 (aq) b) 1212 kcal.
∆H ◦ = −140kJ c) 1228 kcal.
d) 4256 kcal.
e) 4848 kcal.

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TÓPICO 7: Termoquímica

18. (PUC – Campinas – SP) Considere as reações quí- 20. Previsões acerca da diminuição da oferta de com-
micas representadas pela sequência: bustíveis fósseis impulsionam o desenvolvimento
de combustíveis alternativos de fácil obtenção, que
liberam grande quantidade de energia por grama
N a2 CO3 .10H2 O(s) → N a2 CO3 .7H2 O(s)+3H2 O(g) de material, conhecido como densidade energé-
∆H1 = +37 kcal tica, e cujos produtos contribuem para a redução
do impacto ambiental.
N a2 CO3 .7H2 O(s) → N a2 CO3 .H2 O(s)+6H2 O(g)
∆H2 = +77 kcal
N a2 CO3 .H2 O(s) → N a2 CO3 (s) + H2 O(g)
∆H3 = +14 kcal
Qual deve ser o efeito térmico (∆H) da reação
representada pela equação Com relação à tabela e às informações, analise as
proposições.
N a2CO3.10H2O(s)N a2CO3(s) + 10H2O()
I. O combustível com maior densidade energética
Sabendo-se que o calor de vaporização da água é é o hidrogênio, cuja combustão libera água.
igual a 10 kcal/mol? II. O combustível com maior densidade energética
é o propano, cuja combustão libera dióxido de
a) ∆H = -128 kcal/mol de reagente. carbono e água.
b) ∆H = -28 kcal/mol de reagente. III. O etanol tem densidade energética maior
c) ∆H = +28 kcal/mol de reagente. que o metano e hidrogênio, tornando-se mais
d) ∆H = +128 kcal/mol de reagente. vantajoso, sendo que sua queima libera dióxido
e) ∆H = +228 kcal/mol de reagente. de carbono e água.
IV. O etanol tem a menor densidade energética,
19. ( UDESC) Macarrão é um alimento rico em no entanto, é de grande interesse comercial e
carboidratos e pode ser consumido por atletas ambiental, pois é derivado de biomassa disponível
antes de treinos exaustivos ou competições, para no Brasil e sua combustão libera somente água.
obtenção de energia. Considere o macarrão como V. Somente hidrogênio e metano não são
sendo constituído apenas por glicose (C6 H12 O6 ). combustíveis fósseis, o que justifica a menor
densidade energética destas substâncias, quando
(Dados: entalpia de formação em kJ/mol: glicose: comparados aos demais combustíveis da tabela.
-1274; gás carbônico: -394; água: -242)
Assinale a alternativa correta.
Sobre a ingestão de carboidratos e a sua conse-
quente transformação, analise as proposições. A. ( ) Somente as afirmativas I e II são verdadeiras.
B. ( ) Somente a afirmativa I é verdadeira.
I. Um atleta que ingere 500 g de macarrão, sendo C. ( ) Somente as afirmativas III e IV são verda-
que no metabolismo ocorre toda oxidação da deiras.
glicose em gás carbônico e água, gera, aproxima- D. ( ) Somente as afirmativas IV e V são verdadei-
damente, 733g de gás carbônico. ras.
II. A quantidade de energia liberada devido E. ( ) Somente a afirmativa V é verdadeira.
à combustão completa de um mol de glicose
ingerido pelo atleta é de 2542 kJ.
III. Um atleta que ingere 500 g de macarrão irá
consumir 200 g de oxigênio, exclusivamente, 10 Gabarito
para sua completa metabolização.
1. Alternativa e.
Assinale a alternativa correta:
A. ( ) Somente as afirmativas II e III são verdadei- 2. Alternativa b.
ras.
B. ( ) Somente as afirmativas I e II são verdadeiras. 3. Alternativa d.
C. ( ) Somente as afirmativas I e III são verdadei-
ras. 4. Alternativa e.
D. ( ) Somente a afirmativa I é verdadeira.
E. ( ) Somente a afirmativa III é verdadeira. 5. Alternativa b.

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TÓPICO 7: Termoquímica

6. 01, 04, 16 e 32. Somatório = 53.

7. Alternativa e.

8. Alternativa b.

9. Alternativa c.

10. 01, 04 e 32. Somatório = 37.

11. Alternativa e.

12. 01, 08 e 32. Somatório = 41.

13. a) 50000 J ou 50 kJ.


b) 422,6 L.

14. Alternativa c.

15. Alternativa b.

16. Alternativa d.

17. Alternativa d.

18. Alternativa c.

19. Alternativa b.

20. Alternativa b.

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