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Síntese e Purificação do Dibenzalacetona

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a

Aline Carla Costa * b


a
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br
b
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

Prof.: Jefferson Princival – Química Exp. L6


condensação aldólica “mista” ou “cruzada” chamada também
Introdução Teórica de reação de Claisen-Schimidt, pois estabelece-se entre dois
compostos carbonílicos diferentes. Nestas condições, para que
As reações químicas têm como base a procura de a condensação aldólica resulte na formação majoritária de um
novos materiais que tenham uso na nossa sociedade, de produto, é necessário que um dos reagentes não condense com
modificarem, melhorarem os já existentes ou como meio de ele próprio, ou seja, não tenha a possibilidade de formar um
perceberem os segredos e os mecanismos destas reações. íon enolato em meio básico. É o que acontece com o
Reproduzir em laboratório aquilo que a Natureza benzaldeído, dado que não tem carbonos com hidrogênio a
produz ou criar aquilo que não existe na Natureza é sintetizar. relativamente ao grupo carbonila.
As sínteses laboratoriais procuram a obtenção de novos O aduto formado por condensação aldólica de uma
produtos com as suas propriedades mais acentuadas, mais molécula de acetona e uma molécula de benzaldeído em um
concentradas do que as existentes na Natureza ou compostos meio básico é a E-4-fenilbut-3-en-2-ona (benzalacetona), a
com propriedades inexistentes nos produtos naturais ou ainda qual possui ainda átomos de hidrogênio acídicos, pelo que
produtos em quantidade superior aquela que são possíveis assim forma um novo íon enolato, que condensa com uma
extrair de fontes naturais. Podemos, portanto afirmar que a nova molécula de benzaldeído. Dá-se, assim, uma nova
síntese esta presente em toda a nossa vida, pois revolucionou o condensação aldólica para originar o produto final.
mundo ao permitir a produção em massa de compostos muito O objetivo deste experimento é sintetizar a
mais potentes do que estão presentes na Natureza. dibenzalacetona através da condensação aldólica cruzada
Uma síntese que é muito realizada principalmente (reação de Claisen-Schimidt) de duas moléculas de
nas aulas de Química Orgânica Experimental em todo o Brasil benzaldeído e cetona em solução diluída de hidróxido de
é a da Dibenzalacetona (1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3- sódio.
ona), através da condensação aldólica.
A condensação aldólica é uma reação química que Parte Experimental
envolve um íon enolato de um composto carbonílico com
outra molécula de composto carbonílico. 1. Dissolveu-se 2,0 g de hidróxido de sódio em 20 mL
Nesse grupo funcional pode ocorrer a reação em três de água destilada num béquer de 150 mL.
regiões: 2. Adicionou-se 15 mL de etanol a 95%.
- No oxigênio ligado ao carbono carbonílico (por 3. Misturou-se 2,1 g de benzaldeído e 0,6 g de acetona
possuir dois pares de elétrons não partilhados pode sofrer pura num erlenmeyer.
ataque de um eletrófilo). 4. Agitou-se levemente o frasco.
- No carbono carbonílico (pode sofrer adição 5. Adicionou-se aproximadamente metade da solução
nucleofílica devido a sua eletrofília). de benzaldeído + acetona sob agitação vigorosa.
- No carbono alfa (por estar diretamente ligado ao 6. Manteve-se a agitação por cerca de 5 minutos e
carbono carbonílico e a um átomo de hidrogênio, pode então adicionou-se o restante da solução de
participar em um equilíbrio ceto-enólico, do qual resulta um benzaldeído + acetona.
íon enol ou um enolato). 7. Manteve-se a agitação por 30 minutos.
Em uma reação a cetona é enolizável e por isso ela 8. Filtrou-se o solido amarelo obtido em um funil de
forma o íon enolato. Já a adição aldólica do íon enolato ocorre Buchner.
preferencialmente no carbono carbonílico do aldeído, pois este 9. Transferiu-se o produto obtido para um béquer
está mais desimpedido estericamente por ser um grupo limpo e adicionou-se 50 mL de água destilada.
terminal e porque nele não ocorre estabilização por dispersão 10. Agitou-se a mistura ate obter uma pasta fina.
eletrônica, já que não esta rodeado por dois grupos metil como 11. Filtrou-se em um funil de Buchner e lavou-se o
nas cetonas. filtrado até obter uma água de lavagem incolor.
Assim, sendo uma das reações mais utilizadas para a 12. Recristalizou-se o produto em etanol a 95% a
síntese de ligações carbono – carbono, a condensação aldólica quente.
baseia-se na formação de um íon enolato e na sua subseqüente 13. Determinou-se seu ponto de ebulição e calculou-se o
reação com uma molécula de um aldeído ou cetona, rendimento da reação.
originando um b-hidroxialdeído ou uma b-hidroxicetona,
respectivamente (designados genericamente por aldóis). Os Resultados e Discussões
aldóis tem tendência a se desidratar espontaneamente para
formarem aldeídos ou cetonas a,b-insaturados, estabilizados A preparação da dibenzalacetona trata-se de uma
por ressonância. reação aldólica cruzada prática, também chamada de reação de
A formação 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona Claisen-Schimidt por utilizar um grupo cetona na reação.
(dibenzalacetona), um composto que é utilizado como um dos Nessa pratica utilizou-se o benzaldeído, um componente que
componentes de protetores solares, é um exemplo de uma não possui hidrogênio α e acetona como reagente. Foi
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utilizado para obtenção da dibenzalacetona a agitação ligações conjugadas aumenta, o comprimento de onda de
magnética, filtração a vácuo e por fim mediu-se seu ponto de máxima absorção também aumenta.
fusão. O mesmo acontece com o dibenzalacetona, por obter
O produto formado, precipitou-se na forma de um duplas conjugadas ele absorve a luz e reflete a luz amarela.
produto amarelo (figura 1). Um ponto critico deste Determinação do Ponto de Fusão:
experimento é a lavagem do produto que não poderá conter Transferiu-se uma pequena quantidade de
qualquer traço de NaOH. Lavou-se com água destilada para dibenzalacetona seca, compactou-se bem no fundo do capilar.
total retira do excesso de NaOH. Colocou-se o capilar com a amostra no aparelho de Ponto de
Na 1° lavagem observou-se que o produto tinha uma Fusão, realizando-se duas medidas.
cor alaranjada indicando que havia excesso de etanol. Este Determinou-se o intervalo de Fusão, considerando o
excesso de etanol foi percebido após tirar o ponto de fusão. inicio a temperatura na qual a primeira gota de liquido aparece
A reação de síntese abaixo demonstra a síntese da e o final, a temperatura em que o ultimo fragmento de solido
dibenzalacetona através de uma condensação aldólica cruzada desaparece.
de duas moléculas de benzaldeído e acetona em solução
diluída de hidróxido de sódio. Temperatura Inicial Temperatura Final
103° C 107°
Tabela 1: Temperaturas de Ponto de Fusão (dados obtidos
em aula).
Tirando-se a média dos valores obtidos (105°C), e
comparando-os com o valor tabelado da Dibenzalacetona
Figura 1: Mecanismo da reação (112°C), percebe-se que há uma discrepância nos valores, isso
nos diz que realmente havia excesso de etanol no produto
No mecanismo o íon enolato, atua como nucleófilo, obtido.
ataca o carbono carbonílico do aldeído, formando o alcóxido. Cálculo do Rendimento
O íon enolato, atua como base, capta um próton de uma Foi obtido durante o experimento uma massa de
molécula de água. O produto formado (benzalcetona) sofre 0,308 g de dibenzalacetona. Para saber o rendimento
eliminação por desidratação, formando um composto percentual que foi obtido na prática, precisam-se analisar os
conjugado. Esta reação ocorre espontaneamente mesmo à dados que as formulas e as equações proporcionam e compará-
temperatura ambiente e em meio básico, pois o produto é los com o resultado experimental.
estabilizado por ressonância devido à presença de duas
ligações duplas conjugadas e do grupo fenil. Com excesso de Reagente Massa Densidade Volume
benzaldeído pode ocorrer uma nova reação entre a Molar (g/mL) Utilizado
benzalacetona com uma nova molécula de benzaldeído. Nessa (g/mol) (mL)
reação a benzalacetona ira atuar como a cetona enolizável, a Benzaldeído 106,13 1,0415 2,1
partir da qual se forma o íon enolato que ira atuar como Acetona 58,08 0,788 0,6
nucleófilo. O produto formado nessa dicondensaçao é a Dibenzalacetona 234,2975 - -
dibenzalacetona. Tabela 2: Informações sobre as substancias

Benzaldeído Acetona

d=m/V→m=dxV d=m/V→m=dxV

m = 1, 0415 x 2,1 m = 0, 79 x 0,6

m = 2,18715 g m = 0, 474 g

n = m / mol → n = n = m /mol → n = 0,
2,18715 / 106,13 474 / 58, 08

n = 0, 0206 mol n = 0, 0081 mol


Figura 2: Equaçao global da dibenzalazetona
Tabela 3: Calculos Estequiometricos
No experimento em questão, o produto formado (a
dibenzalacetona) obteve-se uma coloração amarelada, este fato Sabendo-se que duas moléculas de benzaldeído reagem com
deve-se pelo fato da mesma possuir ligações duplas e uma molécula de acetona formando uma molécula de
conjugadas, os maiores números de duplas ligações captam dibenzalacetona, e a partir das quantidades de matéria dos
comprimentos de ondas mais largas (mais para o vermelho). reagentes pode-se verificar que o benzaldeído é o reagente
Assim, com somente três ligações conjugadas, só pode captar limitante e a acetona é o reagente em excesso. Portanto, a
luz ultravioleta (sendo, portanto, incolor), e com onze duplas partir da reação balanceada de todo o processo pode-se
ligações conjugadas, absorve desde o ultravioleta até o calcular o rendimento da dibenzalacetona obtida, considerando
vermelho. Á medida que o comprimento do sistema de duplas a quantidade de matéria do benzaldeído utilizada igual a
0,0206 mol. Tem-se a seguinte relação estequiométrica:
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2 mols de benzaldeído --------------- 1 mol de dibenzalacetona


0,0206 mol ----------------------- n
n = 0,0103 mol de dibenzalacetona
Sabendo-se que a massa molar da dibenzalacetona
corresponde a 234,3g/mol, pode-se calcular a massa teórica
obtida:
N = m / MM → m = n x MM
m = 0,0103 x 234,3 = 2,41 g

Para o calculo do rendimento temos:

%Dibenzalacetona (m/m) = m (experimento) / m


(teórica) x 100
Rend = 0,308 / 2,41 = 0,1278 x 100 = 12,78%

Conclusões
Este processo de tratamento do benzaldeído, acetona
e etanol, em presença de hidróxido de sódio, nos remete a
síntese da dibenzalacetona, em uma reação conhecida como
Claisen-Schimdt.
Apesar do baixo rendimento obtido no experimento
(12,78%), as reações aldólicas cruzadas são reações que
promovem um altíssimo rendimento, este baixo rendimento
pode ter sido provocado pelo fator de que ao se transferir a
mistura reacional do béquer para o funil de Buchner durante a
filtração a vácuo, houve muitas perdas da mistura reacional.
Um suposto fator que poderia causar um aumento no
rendimento da reação seria adicionar lentamente a acetona na
solução do benzaldeído com hidróxido de sódio, pois como o
benzaldeído não possui hidrogênios α, ele não se transformaria
em um ânion, e quando adicionado lentamente a acetona ela
logo se transformaria no ânion enolato e reagiria rapidamente
com o benzaldeído, assegurando, assim, apenas a formação de
um produto principal e evitando reações laterais. Da forma em
que o procedimento foi realizado poderá ter causado o ataque
de enolato em uma acetona, formando um produto indesejável.

Notas e Referências

1. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.. Química


Orgânica. 8.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005, v.2.
1. http://pt.wikipedia.org/wiki/Condensação_aldólica>.
ACESSO: 27/04/11
2. Hawbecker, B.L., Kurtz, D.W., Putnam, T.D.,
Ahlers, P.A. e Gerber, G.D. , (1978) J. Chem. Educ.,
55, 540.