UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental Prof: Eloisa Helena de Aguiar Andrade

Ana Raquel Oliveira Louzeiro Daniel Nascimento dos Santos Eder Jos Pereira Jnior Henrique Fernandes Figueira Brasil Jssica Maria Morais Costa Raimunda Nonata Consolao e Branco

RELATRIO REFERENTE SNTESE DA DIBENZALACETONA (1,5-DIFENIL-(E,E)-PENTA-1,4DIEN-3-ONA) E TESTE DE PUREZA POR PONTO DE FUSO.

Belm, 17 de junho de 2010

1. REVISO BIBLIOGRFICA Os compostos carbonlicos so aqueles que possuem como grupo funcional a carbonila (C=O). Estes compostos diferem entre si pela posio do grupo carbonila, dividindo-se em aldedos e cetonas. Quando o grupo carbonila est na extremidade da cadeia temos a funo aldedo, quando este estiver entre tomos de carbono teremos a funo cetona (site 1).

O grupo carbonila um dos mais importantes da qumica orgnica. Este possui um tomo de carbono sp ligado a um tomo de oxignio que tambm possui hibridizao sp. Como o tomo de carbono trigonal os substituintes se encontram no mesmo plano do oxignio e seus pares de eltrons disponveis. A carbonila apresenta uma ligao sigma e uma ligao pi. Ento apesar da ligao carbono-oxignio ser forte, h uma reatividade considervel na carbonila devido a diferena de eletronegatividade entre o carbono e o oxignio. Este ultimo mais eletronegativo possuindo, ento, uma regio de maior densidade eletrnica.

O centro reativo a ligao entra o hidrognio e o carbono . A posio a que se encontra ao redor do grupo carbonila.

As bases fortes so capazes de remover o hidrognio dos compostos carbonilados resultando em uma espcie rica em eltrons denominada on enolato ou simplesmente enolato. Este on estabilizado pela deslocalizao da carga em direo ao oxignio eletronegativo representado pelas estruturas de ressonncia.

Estas estruturas de ressonncia do enolato contribuem para a reatividade dos compostos carbonlicos. O hbrido de ressonncia possui uma carga parcial negativa no carbono e no oxignio. Ambos so nuclefilos (ricos em eltrons e podem atacar um stio eletroflico (pobre em eltrons) (site 2 ). Portanto h vrios tipos de reao com compostos carbonlicos. Como por exemplo a halogenao, a reao aldlica, reao, ciclizao via condensao alcolica, selenao e a reao aldolica cruzada. Uma reao aldlica que comea com dois compostos carbonilados diferentes chamada reao aldlica. Ela prpria de aldedos ou cetonas com tomos de hidrognio em posio . Sendo dividida em reaes aldolicas cruzadas prticas, condensao com nitroalcano, condensao com nitrila e a reao de Claisen-Schmidt. Quando as cetonas so utilizadas como um dos reagentes, as reaes aldlicas so denominadas reao de Claisen Schimidt. O cientista alemo J.G. Schmidt descobriu a reao em 1880 e Ludwing Claisen a desenvolveu entre 1881 e 1889. Nessas reaes so constantemente utilizadas bases como o hidrxido de sdio para evitar que as cetonas se autocondensem (SOLOMONS,2002). Nas prticas experimentais que foram realizadas no Laboratrio de Qumica Orgnica da Universidade Federal do Par, sob superviso da professora Eloisa Andrade, foi realizada a sntese da dibenzalacetona atravs da reao de condensao aldlica de Claisen Schmidt a partir de um aldedo aromtico, o benzaldedo, com uma cetona, a acetona.
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Figura 1 - Dibenzalacetona

O nome da dibenzalacetona segundo a IUPAC 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien3-ona com frmula molecular C17H14O. Este composto utilizado como um dos componentes de protetores solares e sua sntese ocorre atravs de uma reao de condensao. Uma reao de condensao ocorre quando ao se unir duas molculas da substncia, produz-se uma molcula de gua.

Na sntese da dibenzalacetona a acetona sofre uma dupla condensao aldlica com duas molculas de benzaldedo. Utiliza-se como catalisador o hidrxido de sdio (NaOH). A primeira etapa da condensao aldlica a formao do on enolato acetona pela remoo do prton mais cido. Aldedos e cetonas dissolvidos existem num equilbrio que possui uma mescla de duas formas isomricas, ceto e enol.

A segunda etapa a adio nucleoflica do on enolato acetona ao benzaldedo. O on um bom agente nucleoflico (solicitante de rea positiva) e ataca o carbono da carbonila que possui carga parcial positiva.

A seguinte etapa a reao de condensao em duas partes, primeiro se forma uma dupla ligao carbono-carbono e depois se produz uma molcula de gua.

A acetona d lugar a uma reao aldlica com outra molcula de benzaldedo para formar o produto fina, a dibenzalacetona.

Um problema da reao com aldol que todos os grupos carbonila que contm um hidrognio conduziram a reaes com outras carbonilas e com si mesmo, o que provocar a formao de vrios produtos. No procedimento realizado no h hidrognios na molcula de benzaldedo, portanto a a cetona forma somente um enolato, assim observa-se a formao de apena um produto (site 3).

 conveniente se realizar o controle fsico, ou seja, a caracterizao da substncia, que consiste na determinao do ponto de fuso, do ponto de ebulio, da densidade, do ndice de refrao, entre outros. A importncia da caracterizao fsica est em verificar a pureza da substncia. Sendo assim, no Laboratrio de Qumica Orgnica, realizou-se apenas a determinao do ponto de fuso da dibenzalacetona. O ponto de fuso designa a temperatura na qual uma substncia passa do estado slido ao estado lquido nas condies normais de presso, coexistindo ambas as fases (slida e lquida) em equilbrio. O ponto de fuso, a uma determinada presso, um valor constante, caracterstico de uma substncia pura, e por isso a sua determinao constitui um mtodo para calcular o grau de pureza da mesma substncia. Com isto, se durante a determinao do ponto de fuso de uma substncia que se pensa ser pura, existirem variaes de temperatura superiores a 2oC em relao ao valor do ponto de fuso terico, a substncia no pode ser considerada pura. Porm existem autores que afirmam que a substncia s pode ser considerada pura se a variao de temperatura for de no mximo 1C. No caso da dibenzalacetona, o valor terico do ponto de fuso corresponde a 142C. A determinao do ponto de fuso da aspirina foi realizada no Laboratrio de Qumica Orgnica Experimental utilizando-se um aparelho com propriedades automticas e a partir de ento a avaliao do seu grau de pureza foi feita por comparao com valores tabelados.

2. MATERIAL E MTODOS Sntese da dibenzalacetona

Material: benzaldedo, metanol, acetona, soluo de hidrxido de sdio 30%, erlenmeyer. Procedimento: Em um erlenmeyer, dissolveu-se 3 mL de benzaldedo, 1,2 mL de acetona e 30 mL de metanol. Em outro erlenmeyer, diluiu-se 6 mL de NaOH 30% em 25 mL de gua destilada. Adicionou-se esta soluo mistura contida no primeiro erlenmeyer. Procedeu-se com agitao vigorosa por 30 minutos, aliviando a presso quando necessrio e imergindo o erlenmeyer em banho de gua fria eventualmente pra que a temperatura se mantivesse entre 20C e 25C. Aps este tempo, o erlenmeyer foi deixado em repouso por 15 minutos em banho de gua fria e a mistura foi passada a um frasco e armazenada por 6 dias. Realizou-se uma filtrao vcuo, lavando os cristais com gua para eliminar os traos de lcali. Os cristais formados foram recristalizados com metanol (quantidade suficiente para a total solubilizao a temperaturas elevadas): a mistura foi aquecida em banhomaria e aps solubilizao, realizou-se uma filtrao simples quente. O filtrado foi resfriado em banho de gua fria e submetido a uma filtrao a vcuo. O filtrado foi descartado e o papel de filtro com os cristais recristalizados foi levado a capela para secagem e depois pesado (2,5 g). Determinao do ponto de fuso da dibenzalacetona sintetizada Material: capilar, aparelho de ponto de fuso, dibenzalacetona Procedimento: O capilar vedado em uma das pontas usando a chama de uma vela. Transferiu-se para o capilar uma pequena quantidade da dibenzalacetona sintetizada (cerca de 2 mm de altura). Colocou-se o capilar no aparelho de ponto de fuso. O intervalo de temperatura foi determinado da seguinte forma: a temperatura inicial foi aquela onde a primeira gota de lquido apareceu e a temperatura final foi aquela em que o ltimo fragmento de slido fundiu. Aps resfriamento do aparelho, o experimento foi realizado novamente.

3. RESULTADOS E DISCUSSO Clculo do rendimento da sntese de dibenzalacetona. Para calcular o rendimento do processo, deve-se conhecer se algum dos reagentes estava em excesso para que o rendimento possa ser feito em relao espcie limitante. Sabendo que o volume de benzaldedo (C7H6O) usado no processo foi de 3 mL, sua massa molar 106.13 g/mol e que sua densidade 1.0415 g/mL, faz-se os clculos para realizao da massa que reagiu:

Massa de benzaldedo = 3,1245 g Agora, calcula-se a massa de acetona que reagir com esta massa de benzaldedo, obedecendo a estequiometria da reao: 2 moles de benzaldedo (C7H6O3) 1 mol de acetona (CH3COCH3) 2 x 106,13 g 58,08 g 3,1245 g massa acetona Massa de acetona = 0,8549 g Tendo conhecimento das propriedades da acetona, como massa molar (58.08 g/mol) e densidade (0.788 g/ml), encontra-se o volume que reagiria com 3 mL de benzaldedo:

Volume de acetona = 1,08 mL Como o volume de acetona usado para proceder com a reao foi de 1,2 mL, logo, a acetona a espcie em excesso e o rendimento deve ser calculado com base no benzaldedo.

2 moles de benzaldedo (C7H6O3) 1 mol de dibenzalacetona (C17H14O) 2 x 106,13 g 234,31 g 3,1245 g Massa

Massa de dibenzalacetona = 3,45 g (rendimento de 100%)

3,45 g 100% 2,50 g Rendimento

Rendimento = 72,46% Anlise da pureza da dibenzalacetona sintetizada, pela determinao do ponto de fuso. Temperatura inicial Experimento 1 Experimento 2 Temperatura final Temperatura mdia

De acordo com a literatura consultada, o ponto de fuso da dibenzalacetona corresponde aos 135C. Este valor no foi confirmado nos experimentos realizados. Conclui-se, portanto, que o composto sintetizado no a dibenzalacetona, ou que o produto ainda apresenta quantidade significativa de impurezas.

4. REFERNCIAS Site 1: www.quimica10.com.br, acessado em 16 de junho de 2010 Site 2: www.pucrs.br, acessado em 16 de junho de 2010 Site 3: www.prepa8.unam.mx, acessado em 16 de junho de 2010 CARDOSO, B. D.; ALMEIDA, L. ,M.; PERES, V. Investigao dos mecanismos das reaes dos ativos e implantao de um programa de gesto de resduos qumicos no Unipam. MANO, E.B.; SEABRA, A.P. Prticas de Qumica Orgnica. 3. ed.; So Paulo: Edgard Blucher, 1987. 246 p. SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002. 474 p.

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ANEXO I RESOLUO DAS QUESTES DO ROTEIRO DE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL PAG 54 1. Calcular o rendimento da reao. Fazendo todas as consideraes apresentadas anteriormente temos que: 2 moles de benzaldedo (C7H6O3) 1 mol de dibenzalacetona (C17H14O) 2 x 106,13 g/mol 234,31 g/mol 3,1245 g Massa

Massa de dibenzalacetona = 3,45 g (rendimento de 100%)

3,45 g 100% 2,50 g Rendimento

Rendimento = 72,46%

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2. Escrever o mecanismo da reao. O aduto formado por condensao de uma molcula de acetona e uma molcula de benzaldedo em meio bsico a E-4-fenilbut-3-en-2-ona (benzalacetona), a qual possui ainda tomos de hidrognio acdicos, pelo que assim forma um novo on enolato, que condensa com uma nova molcula de benzaldedo. D-se, assim, uma nova condensao aldlica para originar o produto final

3. Citar outro teste de caracterizao que pode ser utilizado para o produto obtido Toma-se uma pequena amostra da dibenzalacetona, a qual dissolvida em CCl4. Em seguida, adicionou-se uma gota de soluo a 25% (v/v) de bromo em cido actico a 80%, observando-se o descoramento do bromo, o que constitui teste positivo para dibenzalacetona (MANO, 1987).

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