QUIMICA ORGANICA EXPERIMENTAL II

Aula 2: Preparação de Dibenzilidenoacetona

(Dibenzalacetona)

Introdução

Tem-se por objetivo desta aula prática a síntese de dibenzalacetona por

meio de uma reação de condensação aldólica. Essa reação pode ser catalisada
por ácidos, bases e enzimas. Em laboratório a catálise básica é a mais
comumente utilizada.

A condensação é um processo que une duas ou mais moléculas

geralmente com a perda de uma molécula pequena, como água ou álcool. A
condensação aldólica (reação de Claisen-Schmidt) é um processo que une dois
grupos carbonila juntamente com a eliminação de uma molécula de água para
formar β-hidroxicetona. O produto é também conhecido como aldol pois contém
dois grupamentos funcionais aldeído (ou cetona) e um grupo álcool.

Essa reação de condensação aldólica é regida pelo mecanismo E1cB

(Elimination unimolecular conjugate Base – do inglês eliminação unimolecular
via base conjugada). Esta envolve a desprotonação de um composto contendo
um grupo carbonila que resulta na formação de um enolato. O enolato é uma
base conjugada muito estável do material de partida e é um dos intermediários
na reação. Este enolato age como um nucleófilo e pode atacar um aldeído
eletrofílico. O produto Aldol é então desprotonado formando outro enolato
seguido da eliminação de água numa reação de desidratação E1cB.
 A acetona tem α-hidrogênios (em ambos os lados) e, portanto, pode ser
desprotonada formando um ânion enolato nucleofílico. O alcóxido produzido é
protonado por solvente, formando uma β-hidroxicetona, que sofre a desidratação
catalisada por base. O processo de eliminação é particularmente rápido neste
caso pois o alceno é estabilizado por conjugação, não apenas com a carbonila
mas também com o benzeno. Neste experimento é aplicado excesso de
benzaldeído de modo que a condensação aldólica pode ocorrer em ambos os
lados da cetona. A carbonila do aldeído é mais reativa do que o da cetona e por
isso reage rapidamente com o ânion da cetona formando uma β-hidroxicetona,
que facilmente sofre desidratação catalisada por base. Portanto para a síntese
da dibenzalacetona utiliza-se a estequiometria reacional 1:2
acetona/benzaldeído.

As reações de Aldol são “reações chave” na química orgânica pois

fornecem um meio de formar ligações carbono-carbono, permitindo a síntese de
moléculas mais complexas.

Reação geral

Mecanismo
 Procedimento experimental

Em um balão de 50 mL, dissolva 2,50 g de NaOH em 25,0 mL de água

destilada. Adicione 20,0 mL de etanol resfriando a solução a temperatura entre
20 e 25°C.

Em um Erlenmeyer de 10 mL junte 2,5 mL de benzaldeído e 0,90 mL de

acetona.

Sob agitação vigorosa, adicione ao balão com NaOH aproximadamente

metade de uma mistura previamente preparada de benzaldeído e acetona. Após
15 minutos, adicione o restante da solução de benzaldeído-acetona, mantendo
em agitação por mais 30 minutos.

Filtre o precipitado a vácuo e lave-o com água destilada gelada. Seque o

sólido resultante a temperatura ambiente e recristalize com acetato de etila
(cerca de 2,5 mL/g).

Notas

O benzaldeído é facilmente oxidado a ácido benzoico. Para evitar a

oxidação do benzaldeído, mantenha o frasco fechado. Evite-o cheirar
diretamente.

Manuseie cuidadosamente com hidróxido de sódio, uma vez que é

corrosivo.

É recomendado o uso de agitação magnética no decorrer da reação.

Durante a recristalização do produto utilize aquecimento em chapa e

adição de carvão ativado com dissolução em volume apropriado de solvente (60
– 70 mL). Filtre a quente em funil previamente aquecido (cuidado: não permita a
presença de chama de bico na bancada de filtração).

Lembre-se sempre que você deverá estar atento durante todo o

experimento para observar e anotar todas as possíveis mudanças que podem
ocorrer durante uma reação química, tais como: coloração, odor,
desprendimento de gás, temperatura etc.
 Lembre-se que a ciência nasce da observação.

Questionário

1. Sugira uma modificação do procedimento experimental para obtermos

o benzalacetona em vez da dibenzalacetona.

2. Qual o produto de oxidação do benzaldeído nesta experiência?

3. Qual seria o produto de redução (NaBH4) do benzaldeído?

4. Caso se utilize somente o benzaldeído e adicionássemos à solução do

hidróxido, que tipo de reação se procede e que produto (s) devemos esperar?

Referências

1. C. R. Conard, M. A. Dolliver, Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.167

(1943); Vol. 12, p.22 (1932).
2. C. K. Ingold, Structure and Mechanism in Organic Chemistry,
Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953, p. 423.
3. D.J. McLennan, The carbânion mechanism of olefin-forming
Elimination, Q. Rev. Chem. Soc., 1967,21, 490-506
4. L. M. Harwood, C. J. Moody, Experimental Organic Chemistry, 1st
ed.; Blackwell Scientific Publications: London, 1989.
5. J. R. Mohrig, C. N. Hammond, T. C. Morril, D. C. Neckers,
Experimental Organic Chemistry, 1st ed.; W. H. Freeman and
Company: New York, 1998.
6. K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore, Organic Chemistry, 3rd ed.; W. H.
Freeman and Company: New York, 1999.