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Na

Na Cl- Na+
Na Cl-
Na

Na Na+ Cl- Na+


Na
Na Na Cl- Na+ Cl-
Estrutura Cristalina dos
Materiais Metlicos
Simetria cbica
Simetria hexagonal
Os 7 Sistemas Cristalinos

Cbico Tetragonal Hexagonal Monoclnico

a=b=c a=b c a=b c ab c


= = = 90o = = = 90o = = 90o, = 120o = = 90o

Ortorrmbico Rombodrico Triclnico

abc a=b=c abc


= = = 90o = = 90o 90o
Os 7 Sistemas Cristalinos
Resumo: em formato de tabela

Sistema Eixos ngulos axiais

Cbico (3) a1 = a2 = a3 Todos os ngulos = 90

Tetragonal (2) a1 = a2 c Todos os ngulos = 90

Ortorrmbico (4) a b c Todos os ngulos = 90

Monoclnico (2) a b c 2 ngulos = 90; 1 ngulo 90

Triclnico (1) a b c 3 ngulos diferentes, nenhum = 90

Hexagonal (1) a1 a2 = a3 = c ngulos = 90 e 120

Rombodrico (1) a1 = a2 = a3 3 ngulos iguais, porm 90


As 14 Redes de Bravais

Dos 7 sistemas cristalinos


podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas
unitrias, conhecidas como
redes ou retculos de Bravais.

Cada uma destas clulas


unitrias tem certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las das outras
clulas unitrias.
Estrutura Hexagonal Compacta
 Os reticulados de Bravais no contemplam a estrutura
Hexagonal Compacta
Estruturas dos metais:

Cbica simples - CS *

1 Sistema Cbico Cbica de corpo centrado - CCC

Cbica de face centrada - CFC

Hexagonal simples - HS *
2 Sistema Hexagonal
Hexagonal compacta - HC

* - raro em metais
Metais: Estrutura Cbica

Cbica simples - CS *
1 Sistema
Cbica de corpo centrado - CCC
Cbico
Cbica de face centrada - CFC
* - raro em metais

https://www.youtube.com/watch?v=KNgRBqj9FS8

https://www.youtube.com/watch?v=Rm-i1c7zr6Q
Estrutura cbica simples - CS
Muito rara devido ao baixo nvel de empacotamento da estrutura.
Ex: Plonio (Po ) - metal radioativo.
Os tomos tocam-se na direo da aresta.
Estrutura cbica simples, (esquerda) representao da clula
unitria atravs de esferas rgidas e (direita) clula unitria com
esferas reduzidas.

NC = 6
Estrutura cbica de corpo
centrado - CCC
tomos se tocam o longo das diagonais internas do cubo.
ex: Cr, W, Fe (), Ba, Nb, Li, V, Ta, Mo

NC = 8

2 tomos / clula unitria: 1 centro + 8 vrtices x 1/8


Estrutura cbica de faces
centradas - CFC
tomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo.
ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

NC = 12

4 tomos / clula unitria: 6 faces x + 8 vrtices x 1/8


Resumo: sistema cbico

CS CCC CFC
Metais: Estrutura Hexagonal

Hexagonal simples HS*


2 -Sistema
Hexagonal Hexagonal compacta - HC

* - raro em metais
Hexagonal simples - HS
3 clulas  Esta estrutura formada por
rmbicas 2 hexgonos sobrepostos,
com o equivalente a 1/6
tomo por cada vrtice e 1/2
tomo no centro do hexgono

 Normalmente os metais
no cristalizam no sistema
hexagonal simples porque o
FEA baixo, 60%
a=b=2r
 exemplos: Selnio (Se),
Telrio(Te)
a=b c
= = 90o, = 120o
Hexagonal simples - HS
Os tomos tocam-se na
aresta dos planos basais

c a=b=2r

 O parmetro de rede, c,
b (altura do prisma hexagonal)
a dado por:

c = 2. a .(2/3)1/2 = 4. r .(2/3)1/2
a=b c
= = 90o, = 120o
Hexagonal compacta - HC
mais comum nos metais devido ao seu elevado FEA,
equivalente ao observado nas estruturas CFC.
Formada por 2 hexgonos sobrepostos e 1 plano intermedirio
de 3 tomos. Estrutura formada por 3 clulas rmbicas
Ex: Be, Mg, Ti, Zn, Ca, Co

6 tomos / clula unitria: 2 tomo em cada vrtice dos hexgonos + 1


tomo no centro de cada hexgono + 3 tomos em seu centro.
tomos / Clula unitria

1/6 de cada um dos 12 tomos


localizado nos vrtices das
faces, 1/2 de cada um dos 2
tomos centrais das faces e os
3 tomos internos.
H 6 tomos por clula
unitria.
Ou, 2 tomos/clula, se for
usada a representao rmbica

(12 tomos x 1/6) + (2 tomosx 1/2) + 3 tomos = 6 tomos /clula unitria

NOTA os tomos foram diferenciados para melhor compreenso, mas so o mesmo elemento!!!
Estrutura Cristalina dos
Materiais Cermicos
Simetria cbica
Simetria hexagonal
ESTRUTURAS DO TIPO AX
Simetria cbica
m=p
AX - Estrutura do cloreto de sdio (NaCl) ou sal-gema

A estrutura gerada a partir de uma configurao dos nions


do tipo CFC, com um ction situado no centro do cubo e
outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas do
cubo.

rNa = 0.102 nm

RCl = 0.181 nm

Cada ction Na+ possui 6 nions


vizinhos Cl- e vice-versa
AX- Estrutura do cloreto de csio (CsCl)

Os nions esto localizados em cada um dos vrtices do cubo.


O centro do cubo contm um nico on.

rCs = 0.170 nm

RCl = 0.181 nm

Cada ction Cs+ possui 8 nions


vizinhos Cl- e vice-versa
AX- Estrutura da blenda de zinco - Esfarelita (ZnS)

 Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica do tipo


CFC esto ocupados por nions de S2- (enxofre).
 Enquanto os ctions Zn2+ preenchem posies tetradricas
interiores.

Zn 2+ rZn = 0.074 nm

S 2- RS = 0.184 nm

Cada ction Zn2+ possui 4 nions vizinhos S2- e vice-versa


AX - Estrutura do Monxido de Nibio II (NbO)

A estrutura gerada a partir de uma configurao os ctions


ocupam o centro das faces e os nions ocupam o centro das
12 arestas da clula cbica.

Oxignio

Nibio

Raio Nb2+ = 0,086 nm


Raio O2- = 0,140 nm
ESTRUTURAS DO TIPO AmXp

Simetria cbica
mp
AX2 - Estrutura da fluorita - CaF2

Metade das posies centrais no cubo esto


ocupadas por ons de Ca2+

 O nmero de unidades de CaF2


por clula 8.

Ca 2+ rCa2+ = 0,112 nm

F- RF- = 0.131 nm
AX2 - Estrutura da fluorita - CaF2

ons formam uma rede do tipo CFC, e os ons


ocupam as 8 posies tetradricas da clula

Ca 2+ rCa2+ = 0,112 nm

F- RF- = 0.131 nm

Ca 2+ F-
A2X- Estrutura da antifluorita - Na2O

 Estrutura inversa da fluorita,


 As posies dos ons esto invertidas

 Cada on O2- est rodeado por


8 ons Na+
Cada on Na+ est rodeado por
4 ons O2-

 O nmero de unidades de Na2O


por clula 4.

O 2- Na +
A2X- Estrutura da antifluorita - Na2O

 Estrutura inversa da fluorita,


 As posies dos ons esto invertidas:
 Cada on O2- est rodeado por 8 ons Na+
Cada on Na+ est rodeado por 4 ons O2-

Na+ rNa+ = 0,102 nm

O2- RO2- = 0.140 nm


A3X- Estrutura do Bismuteto de Ltio - Li3Bi

ons formam uma rede do tipo CFC, e os ons


ocupam todas as posies tetradricas e octadricas
da clula cbica (ex: Li3Sb , Li3Pb).

Bi 3-

Li +

Lembrar: na clula
cbica podemos ter:
- 8 posies tetradricas
- 4 posies octadricas
AX3 - Estrutura do trixido de Rnio - ReO3

ons formam uma rede do tipo CS, ocupando


as posies octadricas da clula cbica, os ons
ocupando o centro das arestas.

Re6+

O2-
ESTRUTURAS DO TIPO AmBnXp
X O2-
m=n

mn
AmBnXp - m=n ABX3 - Estrutura da perovskita

Formada por compostos cermicos com mais do que um


tipo de ction, neste caso, 2 ctions diferentes (A B)

Existem 2 tipos de estrutura perovskita ( tipo A e tipo B)

O 2-

Perovskita tipo A Perovskita tipo B


ABX3- Estrutura da perovskita - tipo A (ex: MnLaO3)
(Lantanato de mangans)
Os ons Mn3+ ocupam os vrtices da clula cbica.
O on alcalino terroso La3+ ocupa a posio central
Os ons O2- ocupam o centro das arestas da clula.

La3+

Mn3+

O2-
ABX3- Estrutura da perovskita - tipo B (ex: BaTiO3)
(Titanato de brio)

Os ons Ba2+ e O2- formam uma clula unitria tipo CFC, com os
ons Ba2+ ocupando os vrtices e os ons O2- nas faces da clula.
O on Ti4+ ocupa o centro o sitio octadrico da clula

Ba2-

O2-

Ti4+
AmBnXp - mn AB2X4 - Estrutura do espinlio

Os ons de O2- formam uma rede do tipo CFC onde os ctions


A e B ocupam sitios intersticiais tetradricos e octadricos.
Ex: Ferritas (cermicas com propriedades magnticas)

A2+

B3+

O2-

Propriedades eletromecmnicas
e magnticas considerveis ,
ex: Ferrimagnticos
AB2X4 - Estrutura do espinlio - normal (ex: MgAl2O4)

Os ons de O2- formam uma rede do tipo CFC onde os ctions


Mg2+ e Al3+ ocupam stios tetradricos e octadricos, respectiva/.
AB2X4 - Estrutura do espinlio - invertido (ex: FeFe2O4)

Os ons de O2- formam uma rede do tipo CFC onde os ctions


mudam de posio relativamente ao espinlio normal, os
ctions trivalentes ocupam tetradros e os bivalentes ocupam
octadricos
ESTRUTURAS DO TIPO AmXp

Simetria Hexagonal
m=p

mp
AX - Estrutura tipo Wutzita

Um dos polimorfos do sulfeto de zinco (ZnS) cristaliza na


estrutura tipo wurtzita formando uma rede hexagonal, onde
os ctions e os nions ocupam as posies
tetradricas da clula hexagonal
 Ex: ZnS, ZnO, CdS, BeO
Zn2+

O2-
A2X3 - Estrutura tipo corindo

Na estrutura corindo os nions bivalentes formam uma


rede do tipo HC, e os ctions trivalentes ocupam
as posies octadricas da clula hexagonal
 Ex: Al2O3 , Be2O3 e Y2O3
MASSA ESPECFICA TERICA -

n.A
 METAIS =
Vc . N A

nc Ac + na Aa
 CERMICAS =
Vc N A
Sendo:
nc = nmero de ons eq. do ction;
na= nmero de ons eq. do nion;
Ac = peso atmico do ction;
Aa= peso atmico do nion;
Vc = volume da clula unitria = a3
NA = nmero de Avogadro (6,023x1023 ons/mol)
Densidade terica e
densidade real do metal
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da
densidade, :

n* A
=
Vc * N A
Onde: n = nmero de tomos da clula unitria
A = peso atmico
VC = Volume da clula unitria
NA = Nmero de Avogadro (6,023 x 1023 tomos/mol)

Unidade: g/cm3 ou kg/m3


Densidade de algumas substncias e
compostos (a 25C)
Substncia Densidade Substncia Densidade Substncia Densidade
(g/cm3) (g/cm3) (g/cm3)
Gs natural 0,00055 Magnsio 1,74 NaCl 2,16
Ar 0,00122 Alumnio 2,70 ZnS 4,09
Etanol 0,79 Cobre 8,96 SiO2 2,65
Gelo (0 C) 0,92 Prata 10,5 CaF2 3,18
gua (4 C) 1,0 Chumbo 11,34 CaTiO3 4,04
Sangue h. 1,06 Mercrio 13,6 MgAl2O4 3,58
Aucar 1,57 Ouro 19,32 PEAD 0,93 - 0,97
Cortia 0,24 Platina 21,5 PVC 1,3 - 1,45
M. pinheiro 0,44 Diamante 3,51 PS-Isopor 0,01 - 0,16
M. carvalho 0,60 Grafita 2,26 PC 1,20
Granito 2,60 Vidro janela 2,58 PTFE 2,20
FATOR EMPACOTAMENTO

n .V
 METAIS
FEA =
Vclula

ncVc + naVa
 CERMICAS FEI =
Vclula
Sendo:
nc = nmero de ctions eq.;
na= nmero de nions eq. ;
Vc = volume do ction; (4/3**r3)
Aa= volume do nion; (4/3**R3)
Vc = volume da clula unitria
Fator de Empacotamento Atmico
 O FEA traduz-se na razo entre o volume dos tomos
contidos na clula e o volume total da mesma.

n .V
FEA = *100 (em %)
Vclula

 O FEA d uma ideia do valor (em % ou frao) do volume


ocupado pelos tomos/ons na clula cristalina, ou do
volume de espao vazio na mesma.
 O FEA pode ser calculado para metais e cermicas.
 O Volume da clula cbica = (lado)3 = (a0)3
Prof. Dr. Jorge Carlos Pereira
jocabuzo@gmail.com

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