Sólidos

Prof. Dr. Felipe Thomaz Aquino

2022
 A

90Si-10Nb

20
B nm C D

70Si-30Nb

50 20 nm 50 nm
E nm F G

50Si-50Nb

20 nm 50 nm 50 nm
900°C 1000°C 1100°C
MET-AR de nanocompósitos (1-x)SiO2-xNb2O5 dopados com 0,3% em mol de íons Er3+
Representações das principais fases cristalinas de Nb2O5: (A) Fase T, (B) Fase H.
Fontes: Representação preta e branca, (IKEYA e SENNA, 1988). Representação
colorida, Adaptada da base de dados Inorganic Crystal Structure Database (ICSD).
Classificações

Vidros

Cristalino Amorfo
Nos sólidos cristalinos ocorre a
organização dos átomos de
forma ordenada por TODA a
sua extensão
Domínio
Microestrutura

Nos sólidos amorfos a

organização pode ocorrer
apenas localmente, mas as
estruturas apresentam-se
desorganizadas
Células unitárias

pontos reticulares

célula unitária
a e b – vetores reticulares

rede oblíqua
𝒂 ≠ 𝒃, 𝜸 = 𝒂𝒓𝒃𝒊𝒕𝒓á𝒓𝒊𝒐 rede quadrada rede retangular
𝒂 = 𝒃, 𝜸 = 𝟗𝟎° 𝒂 ≠ 𝒃, 𝜸 = 𝟗𝟎°
Células unitárias

rede hexagonal rede rômbica (diamante)

𝒂 = 𝒃, 𝜸 = 𝟏𝟐𝟎° 𝒂 = 𝒃, 𝜸 = 𝒂𝒓𝒃𝒊𝒕𝒓á𝒓𝒊𝒐
Células unitárias

Célula unitária Rede cristalina

 Construção das células unitárias

Os átomos não coincidem com Os átomos de células vizinhas

pontos reticulares podem se ligar
pontos reticulares
motivo
estrutural

Andre Geim Konstantin Novoselov

 Redes cristalinas

Cúbica Tetragonal Ortorrômbica

Romboédrica Hexagonal Monoclínico Triclínico

P - primitiva
CC - corpo centrado (I)
FC - face centrada (F)
CF - centrada em uma face (C)
Cúbica P Cúbica CC Cúbica FC

Tetragonal P Tetragonal CC Monoclínica P Monoclínica CF

Ortorrômbica P Ortorrômbica CF Ortorrômbica CC Ortorrômbica FC

Redes de
Bravais
Tríclinica Hexagonal Trigonal romboédrica
Cúbica P Cúbica FC Cúbica CC

8 x 1/8= 1 8 x 1/8= 1 8 x 1/8= 1

6 x 1/2= 3 1

n° átomos x massa 1 átomo

Classificações

Sólidos iônicos (NaCl, MgO) Sólidos covalentes (C, Si)

Sólidos moleculares (H2O, HBr ) Sólidos metálicos (Cu, Fe)

 Sólidos covalentes

- Formados por ligações covalentes

- Mole (forças intermoleculares)

- Ligações fortes Carbonos formam - Permite agregar impurezas
- P.F. 3550°C tetraedros, sp3
- Alta dureza
- ↑ condutividade
térmica Carbonos em
camadas, sp2

Diamante Grafite
 Semicondutores
Energia

Energia
Bandas

Band gap
isolante semicondutor
3Li – 1s2 2s1 condutor
Semicondutores

Banda de valência
desocupada
(orbitais antiligantes)
Energia

orbitais p orbitais p Isolantes

Eg> 3,5 eV
orbitais s orbitais s
Banda de condução
ocupada
(orbitais ligantes)

Semicondutores elementares ou compostos semicondutores

Semicondutores elementares
C - 5,5 eV
Si - 1,1 eV
Ge - 0,67 eV
- Aumentam o raio atômico e distância de ligação Sn - 0,08 eV
- Diminui a sobreposição de orbitais
- Diminui o valor de band gap
Compostos semicondutores
Ge - 0,67 eV
GaAs - 1,43 eV
ZnSe - 2,70 eV
- Aumenta diferença de eletronegatividade
- Ligações covalentes → ligações polares
- Aumenta band gap
Sólidos iônicos

- Formados por ligações iônicas

- Altos pontos de fusão

Na+ Cl−

repulsão
Estruturas iônicas

Motivo
estrutural

+
Célula
unitária

Cúbica P Cúbica FC Cúbica FC

Estrutura
cristalina

CsCl NaCl ZnS

Estruturas iônicas
Diminui a relação r+/r-

CsCl NaCl ZnS

raio cátion, r+ (Å) 1,81 1,16 0,88
raio ânion, r- (Å) 1,67 1,67 1,70
r+/r- 1,08 0,69 0,52
n°coord. cátion 8 6 4
n°coord. ânion 8 6 4
Estruturas iônicas
Aumentando a razão n° ânions/cátions

NaF MgF2 ScF3

n°coord. cátion 6 6 6
geometria cátion octaédrica octaédrica octaédrica
n°coord. ânion 6 3 2
geometria cátion octaédrica trigonal planar linear
 Sólidos metálicos
Maioria antiligantes

Energia
Bandas

Energia

Maioria ligantes

- Brilhantes, dúcteis, bons condutores, maleáveis

 Sólidos metálicos

Motivo
estrutural
Átomo metálico Átomo metálico Átomo metálico
+
Célula
unitária

Cúbica P Cúbica CC Cúbica FC

Estrutura
cristalina

Po Fe, Cr, Na, W Al, Cu, Ag, Au

 Sólidos metálicos

- Empilhamento nos centros - Empilhamento nos vãos

- Ocupação 52% espaço - Ocupação 68% espaço

cúbica primitiva cúbica de corpo

centrado
Ligas metálicas
- São materiais que contém mais de um elemento e apresentam propriedades
de um metal

- Modificação das propriedades dos elementos metálicos originais

- Ex: Bronze - Cu + Sn
Aço - Fe + C
Aço inoxidável - Fe + C + Cr + Ni
Ouro 14 k - Au + Ag

- 4 tipos de ligas: substitucionais, intersticiais, heterogêneas, intermetálicas

 Ligas metálicas
Substitucionais e intersticiais – soluções sólidas

Substitucional: Intersticial:

- os átomos do soluto ocupam - os átomos do soluto ocupam

posições do solvente
- Raios atômicos similares ≤ 15%
- Ouro 14 k
posições entre os átomos do
solvente
- Raios atômicos do soluto <<<
menores que os do solvente
- Soluto: não metais, ligações
covalentes
- 3% de C – aço mais duro. V e Cr
Ligas metálicas

- Heterogêneas - Intermetálicas

Níquel aluminato Nióbio estanho

Perlita (motores de jatos) (ressonância
- Dependem da maneira do sólido a magnética)
partir da mistura fundida - Composição fixa
- Estrutura cristalina organizada
- Ex: Tempo de resfriamento - Estabilidade estrutural, aumento do
ponto de fusão
 Face centrada
Primitiva

Corpo centrado