Equilíbrio Químico

𝒄
𝑪 𝑫𝒅
𝑲= 𝒂
𝑨 𝑩𝒃

Prof. Dr. Felipe Thomaz Aquino

2022
Reações Reversíveis
𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ⇌
→ 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
𝒈
𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈) 𝟐𝑵𝑯𝟑 𝒈 → 𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 (𝒈)
concentração molar

concentração molar
𝑪𝑯𝟒 𝒈 + 𝟐𝑶𝟐 𝒈 ⟶𝑪𝑶𝟐 𝒈 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒈)

𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 𝒈 + 𝟔𝑶𝟐 𝒈 → 𝟔𝑪𝑶𝟐 𝒈 + 𝟔𝑯𝟐 𝑶(𝒈)

O equilíbrio ocorre quando as reações direta e inversa ocorrem simultaneamente e
suas velocidades são iguais, resultando em uma composição constante
 Lei de ação das massas

𝑎𝐴 𝑔2𝑆𝑂
+ 2𝑏𝐵𝑔 𝑔+ 𝑂 𝑔 ⇌
⇌2 𝑐𝐶 𝑔 2𝑆𝑂3 𝑔
+ 𝑑𝐷(𝑔)

𝑷 𝑺𝑶𝟐𝟐(𝒃𝒂𝒓)
𝑷𝑺𝑶 (𝒃𝒂𝒓) 𝑷
𝑷𝑶𝑶𝟐𝟐(𝒃𝒂𝒓)
(𝒃𝒂𝒓) 𝑷 𝑺𝑶𝟑𝟑(𝒃𝒂𝒓)
𝑷𝑺𝑶 (𝒃𝒂𝒓) K
0,660
0,660 0,390
0,390 0,0840
0,0840 0,0415
0,0380
0,0380 0,220
0,220 0,00360
0,00360 0,0409
0,110
0,110 0,110
0,110 0,00750
0,00750 0,0423
0,950
0,950 0,880
0,880 0,180
0,180 0,0408
1,44
1,44 1,98
1,98 0,410
0,410 0,0409

Cato Guldberg Peter Waage 2 𝑐

(1836-1902) (1833-1900) 𝑃° 𝑆𝑂𝑑
𝑐
𝑃𝐷 /𝑃𝑃𝐶 3 𝑃𝐶 /𝑃
/𝑃 ° ° 𝑑
𝑃𝐷 1 bar
𝐾
𝐾= =
𝐾 𝑃=𝑃𝐴𝑆𝑂 ° 𝑎°
/𝑃2 /𝑃 𝑃
2
𝑎 𝑃/𝑃 °/𝑃𝑏°
𝑏
𝑃𝐴 𝐵 𝑃 𝑂2
𝐵
 𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ⇌ 𝟐𝑵𝑯𝟑 𝒈

𝛾𝑃
2
𝑎𝑁𝐻3 𝑎=
𝑃° =1 bar ou atm
𝐾=
𝑎𝑁2 𝑎𝐻2 3 𝑎=
𝛾𝑋
𝑐° =1 mol/L

γ=coeficiente de atividade, [X]= concentração molar, P=pressão parcial

c°=concentração molar padrão, P°=pressão padrão

2
𝑃𝑁𝐻3 𝑁𝐻3 2
𝐾𝑝 𝑜𝑢 𝐾 = 3 𝐾𝑐 =
𝑃𝑁2 𝑃𝐻2 𝑁2 𝐻2 3

∆𝒏
𝑲𝒑 = 𝑹𝑻 𝑲𝒄
Termodinâmica e equilíbrio
𝑎𝐴+𝑏𝐵 ⇌𝑐𝐶+𝑑𝐷

Excesso de reagentes:
Energia livre de Gibbs, G

- Reação espontânea no sentido direto

Equilíbrio
- ΔGr<0
- Formação de mais produtos
𝛥𝐺𝑟 < 𝑂

𝛥𝐺𝑟 > 𝑂 Excesso de produtos:

- Reação espontânea no sentido inverso
𝛥𝐺𝑟 = 𝑂 - ΔGr>0
- Formação de mais reagentes
Reagentes Produtos
Progresso da reação
Termodinâmica e equilíbrio

Δ𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑄

ΔG= variação de energia livre da reação

ΔGo=variação de energia livre padrão da reação
𝚫𝐆° = ∑𝐧𝐆𝐦 ° 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐭𝐨𝐬 − ∑𝐧𝐆𝐦 ° 𝐫𝐞𝐚𝐠𝐞𝐧𝐭𝐞𝐬
R= constante universal dos gases=8,314 J.K-1.mol-1
T= temperatura
Q= quociente de reação

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 𝑎𝐶 𝑐 𝑎𝐷𝑃𝐶𝑑 𝑐 𝑃𝐷 𝑑
𝑄= 𝑄 =𝑏 𝑄𝑎= 𝑏 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵 𝑎𝐴 𝑎𝐵𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑎
Termodinâmica e equilíbrio

No equilíbrio ΔG=0, Q=K

Δ𝐺 = ∆𝐺𝑟 ° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑄

0 = ∆𝐺𝑟 ° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾

∆𝐺𝑟 ° = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾
Direção da reação

𝑎𝐴+𝑏𝐵 ⇌𝑐𝐶+𝑑𝐷

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝑄= 𝑎 𝑏 [Iniciais ou fora do equilíbrio]
𝐴 𝐵
• Se Q<K a reação se processa no sentido de formação dos produtos
• Se Q=K a reação está no equilíbrio
• Se Q>K a reação se processa no sentido de formação dos reagentes

reação Equilíbrio reação

K Q K Q
Q K
Extensão da reação
𝑐 𝑑
𝐶 𝐷
𝑎𝐴+𝑏𝐵 ⇌𝑐𝐶+𝑑𝐷 𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵

K muito altos (>103) Produtos são favorecidos

𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 2𝐻𝐶𝑙(𝑔) K=4,0x1018

K muito baixos (<10-3) Reagentes são favorecidos

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑎𝑞 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) + 𝐻 + 𝑎𝑞 K=1,8x10-5
Extensão da reação

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝑎𝐴+𝑏𝐵 ⇌𝑐𝐶+𝑑𝐷 𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵

𝑲 𝒎𝒖𝒊𝒕𝒐 𝒂𝒍𝒕𝒐 Produtos Reagentes

𝑲 𝒎𝒖𝒊𝒕𝒐 𝒃𝒂𝒊𝒙𝒐
⇌ ⇌
Reagentes Produtos
 Cálculos de equilíbrio
As pressões parciais iniciais de N2 e O2 em um vaso rígido selado são 3,21 e 6,21 bar,
respectivamente. A mistura é aquecida para formação de óxido de dinitrogênio, N2O,
estabelecendo o equilíbrio 2 N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 N2O(g) à 800 K, temperatura em que
K=3,2x10-28. Quais são as pressões parciais de cada substância na mistura de reação
no equilíbrio?
Espécies 2 N2 O2 2 N2O
Pressão inicial 3,21 6,21 0
Mudança na pressão -2x -x +2x
Pressão no equilíbrio 3,21-2x 6,21-x +2x

2
𝑃𝑁2𝑂 2𝑥 2
𝐾= 2 3,2𝑥10−28 = 𝑃𝑁2 = 3,21 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑁2 𝑃𝑂2 3,21 2 6,21

2 2,05𝑥10−26 = 4𝑥 2 𝑃𝑂2 = 6,21 bar

2𝑥
𝐾=
3,21 − 2𝑥 2 6,21 − 𝑥 𝑥= 7,2𝑥10−14 𝑏𝑎𝑟 𝑃𝑁2𝑂 = 1,4𝑥10−13 𝑏𝑎𝑟

𝐾 é 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒𝑛𝑜, 𝑥 ≪ 3,21 𝑒 6,21

 Princípio de Le Chatelier

“Quando uma perturbação exterior é aplicada a um

sistema em equilíbrio ele tende a ajustar-se a fim de
minimizar o efeito dessa perturbação”

Henry Louis Le Chatelier

(1850-1936)

Concentração Pressão Temperatura

 Mudança na concentração

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔 𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔

Concentração molar

Concentração molar
𝑯𝟐

𝑵𝑯𝟑
𝑯𝟐

𝑵𝟐 𝑵𝑯𝟑
𝑵𝟐
Tempo Tempo

↓ NH3? 𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔

 Mudança na concentração
𝑎𝐴+𝑏𝐵 ⇌𝑐𝐶+𝑑𝐷
𝑐 𝑑 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝐶 𝐷
𝐾= 𝑄= 𝑎 𝑏
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝐴 𝐵
Aumentando a concentração dos reagentes:

Reagentes

Formação de produtos

Q=K Q<K Q=K

Mudança na concentração

Aumentando a concentração dos produtos:

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
Produtos 𝑄= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵

Formação de reagentes

Q=K Q>K Q=K

 Mudança na pressão

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔

Expansão Compressão
Equilíbrio
↓P, ↑V ↑P, ↓V
Mudança na pressão

2
𝑃𝑁𝐻3
𝐾= 3
𝑃𝑁2 𝑃𝐻2
𝐾
𝑄= 𝑄<𝐾
2 4
2. 𝑃𝑁𝐻3
𝑄= 3
2. 𝑃𝑁2 2. 𝑃𝐻2
𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔
4. 𝑃𝑁𝐻3 2
𝑄=
2. 𝑃𝑁2 8. 𝑃𝐻2 3

Gás inerte → aumenta a pressão total

Mudança na temperatura

𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐶 𝑔𝑟 ⇌ 2 𝐶𝑂 𝑔 ∆𝐻 = + 172,5 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1

↑𝑇

𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐶 𝑔𝑟 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ⇌ 2 𝐶𝑂 𝑔

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔 ∆𝐻 = −92,22 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1

↑𝑇
𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
Mudança na temperatura

Equação de Van’t Hoff

𝐾2 ∆𝐻𝑟 ° 1 1
ln = −
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2

∆𝐻𝑟 ° = entalpia de reação

𝐾1 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙í𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑛𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑇1
𝐾2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙í𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑛𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑇2
R = constante universal dos gases
Processo de Haber-Bosh

∆𝐻 = −92,22 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙−1

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔
• Uso de altas pressões
• Baixas temperaturas
• NH3 é retirada durante o processo
Fritz Haber Carl Bosch
(1868-1934) (1874-1940)
Escreva as expressões das constantes de equilíbrio Kc e Kp para
as reações em equilíbrio a seguir:

𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ⇌ 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)

𝟐𝑯𝟐 𝑺 𝒈 + 𝟑𝑶𝟐 𝒈 ⇌ 𝟐𝑺𝑶𝟑 𝒈 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝒈

As pressões parciais iniciais de N2 e H2 em um vaso rígido selado são 0,010 e 0,020
bar, respectivamente. A mistura é aquecida para formação de amônia NH3,
estabelecendo o equilíbrio N2 (g) + 3H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) à uma temperatura em que
K=0,11. Quais são as pressões parciais de cada substância no equilíbrio?

𝑃𝑁2 = 0,010 𝑏𝑎𝑟

𝑃𝐻2 = 0,020 bar

𝑃𝑁𝐻3 = 9,4𝑥10−5 𝑏𝑎𝑟

Considere o seguinte equilíbrio:

𝑆𝑂3 𝑔 + 𝑁𝑂 𝑔 ⇌ 𝑆𝑂2 𝑔 + 𝑁𝑂2 𝑔

Utilizando o Princípio de Le Chatelier, prediga o efeito na composição de

equilíbrio na (a) adição de NO, (b) adição de NO2, (c) remoção de SO2:

𝑃𝑆𝑂2 𝑃𝑁𝑂2
𝑄=
𝑃𝑆𝑂3 𝑃𝑁𝑂
Utilizando o Princípio de Le Chatelier, prediga o efeito da compressão na
composição de reação para os seguintes equilíbrios:

𝑎) 2 𝑁𝑂2 𝑔 ⇌ 𝑁2 𝑂4 𝑔

𝑏) 𝐻2 𝑔 + 𝐼2 𝑔 ⇌ 2 𝐻𝐼 𝑔
Utilizando o Princípio de Le Chatelier, prediga o efeito do resfriamento na
composição de reação para os seguintes equilíbrios:

𝑎) 𝑁2 𝑂4 𝑔 ⇌ 2 𝑁𝑂2 𝑔 ∆𝐻0 = +58 𝑘𝐽

𝑏) 4 𝑁𝐻3 𝑔 + 5 𝑂2 𝑔 ⇌ 4 𝑁𝑂 𝑔 + 6 𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻0 = −904 𝑘𝐽