EQUILÍBRIO QUÍMICO

SQM 0405 – Química Geral e Experimental: Teórica e Prática

Amanda Ribeiro Guimarães
amandaiqsc@iqsc.usp.br
quimicageralemais.blogspot.com.br
PRINCIPAIS TÓPICOS

 Noções de equilíbrio químico

 Constante de equilíbrio
 Equilíbrio iônico em solução aquosa
 Equilíbrio ácido-base

 Solução tampão
 REFERENCIAL BIBLIOGRÁFICO

 Mahan, Bruce M. Química: um curso

universitário. Bruce M. Mahan, Rollie J. Myers;
coordenador Henrique Eisi Toma; tradução de
Koiti Araki, Denise de Oliveira Silva, Flávio
Massao Matsumoto. São Paulo: Edgard Blücher,
2003.

 Atkins, Peter. Princípios de química:

questionando a vida moderna e o meio
ambiente. Peter Atkins, Loretta Jones; tradução
Ricardo Bicca de Alencastro. Porto Alegre:
Bookman, 2006.
A produção de alimentos
cairia desastrosamente
em razão da falta de
fertilizantes
nitrogenados!!!!

Jazidas do Chile

Sir William Ramsay

Fabricação de Fabricação de
1898 Fertilizantes explosivos
 A resposta está
no Equilíbrio
Químico!!!

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔)

Fritz Haber (1868 – 1934)

Reversibilidade das Reações

Reação direta
produtos
aA+bB cC+dD
reagentes Reação Inversa
• Mesma velocidade

• A composição da mistura
é constante
bB

aA
cC

bB
dD

aA
cCe ebB
dDserão
serãoconsumidos
formados
CaCO3 (s) ⇄CaO (s) + CO2 (g)
CO2

CO2

CO2
CO2
↓
CaCO3 CaO
↓

(s) (s)

840 °C
A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝑆𝑂3(𝑔)

(𝑃𝑆𝑂3/ 𝑃° )
𝐾=
(𝑃𝑆𝑂2 /𝑃° )2 (𝑃𝑂2 /𝑃° )

Dados de Equilíbrio e Constante de Equilíbrio da

Reação
𝑃𝑆𝑂2 (bar) 𝑃𝑂2 (bar) 𝑃𝑆𝑂3 (𝑏𝑎𝑟) 𝑃(𝑏𝑎𝑟) K
A 5,49x10−2 3,24x10−2 2,21x10−4 8,75x10−2 5,00x10−4
B 3,16x10−3 1,83x10−2 9,49x10−6 2,15x10−2 4,93x10−4
C 9,15x10−3 9,15x10−3 1,96x10−5 1,83x10−2 5,02x10−4
K médio= 4,95x10−4
 CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

aA + bB ⇌ cC + dD

• Concentração molar se a
espécie for um soluto
dissolvido. PRODUTOS
• Pressão parcial se a espécie
for um gás. 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
REAGENTES

 DEPENDENTE DA TEMPERATURA
QUOCIENTE DE REAÇÃO Q

2
𝑃𝐻𝐼
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2HI (g) 𝑄=
𝑃𝐻2 𝑃𝐼2

• Q assume qualquer valor dependendo da mistura de HI,

H2 e I2.
• Quando o equilíbrio é atingido, existirá um único valor de
Q – dependente da temperatura
QUOCIENTE DE REAÇÃO Q

aA + bB ⇌ cC + dD 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝑄= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
O sistema estará em equilíbrio

Reagentes em excesso em relação

ao equilíbrio – Reação prosseguirá
até o equilíbrio da esquerda para a
direita
Produtos em excesso em relação ao
equilíbrio – Reação prosseguirá até
o equilíbrio da direita para a
esquerda
 Pressão Concentração

aA+bB ⇄ cC+dD aA+bB ⇄ cC+dD

𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠
𝐾= 𝐾=
𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠

(𝑃𝐶 /𝑃° )𝑐 (𝑃𝐷 /𝑃° )𝑑 ([𝐶]/𝑐 ° )𝑐 ([𝐷]/𝑐 ° )𝑑

𝐾= 𝐾=
(𝑃𝐴 /𝑃° )𝑎 (𝑃𝐵 /𝑃° )𝑏 ([𝐴]/𝑐 ° )𝑎 ([𝐵]/𝑐 ° )𝑏

P°=1bar c°=1mol. 𝐿−1

Pressão padrão molaridade padrão

𝑃𝐶 𝑐 𝑃𝐷 𝑑 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾= 𝐾=
𝑎
𝑃𝐴 𝑃𝐵 𝑏
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

para sólidos de líquidos puros, [j]/c°=1

 CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

aA + bB ⇌ cC + dD Não aparecem na
expressão da
constante de
equilíbrio:

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 • Líquido puro
𝐾= • Sólido puro
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏
• Solvente
presente em
excesso
 CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Cu2+ (aq) + Zn (s) ⇌ Cu (s) + Zn2+ (aq)

𝐶𝑢 𝑍𝑛2+
𝐾=
𝐶𝑢2+ [𝑍𝑛]

[𝑍𝑛2+ ] [𝐶𝑢] ′
2+
= 𝐾 ≡𝐾
[𝐶𝑢 ] [𝑍𝑛]

[𝑍𝑛2+ ]
2+
= 𝐾
[𝐶𝑢 ]
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)

𝐶𝑎𝑂 𝐶𝑂2
𝐾=
𝐶𝑎𝐶𝑂3

[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ] ′
𝐶𝑂2 = 𝐾 ≡𝐾
[𝐶𝑎𝑂]

𝐶𝑂2 = 𝐾
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

[𝐻2 𝑂]2
2H2 (g) + O2 (g) ⇌ 2H2O (g) 𝐾1 =
[𝐻2 ]2 [𝑂2 ]

𝟏 [𝐻2 𝑂]
H2 (g) + O (g) ⇌ H2O (g) 𝐾2 =
𝟐 2
[𝐻2 ][𝑂2 ]1 2

1 2
𝐾2 = 𝐾1
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

[𝑁𝑂2 ]2
2NO (g) + O2 (g) ⇌ 2NO2 (g) 𝐾1 =
[𝑁𝑂]2 [𝑂2 ]

2NO2 (g) ⇌ 2NO (g) + O2 (g) [𝑁𝑂]2 [𝑂2 ]

𝐾2 =
[𝑁𝑂2 ]2

1
𝐾2 =
𝐾1
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

[𝑁𝑂2 ]2
2NO (g) + O2 (g) ⇌ 2NO2 (g) 𝐾1 =
[𝑁𝑂]2 [𝑂2 ]
[𝑁2 𝑂4 ]
2NO2 (g) ⇌ N2O4 (g) 𝐾2 =
[𝑁𝑂2 ]2

2NO (g) + O2 (g) ⇌ N2O4 (g)

[𝑁2 𝑂4 ] [𝑁𝑂2 ]2 [𝑁2 𝑂4 ]
𝐾3 = =
[𝑁𝑂]2 [𝑂2 ] [𝑁𝑂]2 [𝑂2 ] [𝑁𝑂2 ]2

𝐾3 = 𝐾1 𝐾2
 RESPOSTA DOS EQUILÍBRIOS A MUDANÇAS
DE CONDIÇÕES

concentração temperatura

pressão catalisadores

PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
“Quando uma perturbação exterior é
aplicada a um sistema em equilíbrio
dinâmico, ele tende a se ajustar no
sentido de minimizar o efeito da
perturbação.”
(1850-1936)
 𝐶 𝑐
𝐷 𝑑 Concentração
Q= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
No Equilíbrio Q=K

Adição de reagente Adição de produtos

Q< K Q >K

aA + bB ⇌ cC + dD aA + bB ⇌ cC + dD

A reação responde com A reação responde com a

aA
a formação de produtos formação de reagentes
para restaurar a cC para restaurar a
igualdade entre Q e K. igualdade entre Q e K.
aA + bB ⇌ cC + dD
O CASO DO AAS

−1
𝐴𝐴𝑆(aq)

𝐻3 𝑂+

−1
𝐴𝐴𝑆(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐴𝐴𝑆(aq)+𝐻3 𝑂+
 Temperatura

Reação endotérmica Reação exotérmica

CaCO3 (s)⇌CaO (s) + CO2 (g) 2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝑆𝑂3(𝑔)

Absorve calor Libera calor

 Qual seria o efeito sobre o Equilíbrio ?

A temperatura aumentar?

Reação exotérmica

2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝑆𝑂3(𝑔)

Reação endotérmica

CaCO3 (s) ⇌CaO (s) + CO2 (g)

O aumento da temperatura de uma mistura de reação desloca o

equilíbrio na direção endotérmica.
 Pressão
Dica: verificar o número
de mols!!!
𝐼2(𝑔) ⇌ 2𝐼(𝑔)

compressão

expansão

A compressão de uma mistura de reação de equilíbrio tende a

deslocar a reação na direção que reduz o número de moléculas em fase
de gás.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA DE HABER
Reação é exotérmica
2 mols
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3(𝑔)
4mols

1) Conduzir a síntese com gases

fortemente comprimidos .

250atm!!

2) Era preciso conduzir a reação à

menor temperatura possível.

3) Remover a amônia à medida que

ela se forma.

Fritz Haber (1868 – 1934)

 Catálise

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3(𝑔)

• Nitrogênio e hidrogênio combinam-se muito lentamente em temperaturas

baixas!!

Adição de um catalisador!!!

Catalisador - é uma substância que

aumenta a velocidade de uma reação
química sem ser consumido durante a
reação.

• O catalisador não afeta o equilíbrio de uma mistura de reação.

Os Fe U

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3(𝑔)

450 C° 250atm
 ATENÇÃO!!!!

A constante de Equilíbrio pode ser definida em termos de pressões

parciais e em termos de concentração.

𝑃𝐶 𝑐 𝑃𝐷 𝑑 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝐾= 𝐾𝑐 =
𝑃𝐴 𝑎 𝑃𝐵 𝑏 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏

Convertendo 𝐾 em 𝐾𝑐

𝑅𝑇𝑐° Δ𝑛
P°=1bar 𝐾=
𝑃°
𝐾𝑐 c°=1mol.𝐿−1

Δ𝑛
𝐾 = 𝑅𝑇 𝐾𝑐

Δ𝑛=(c+d)-(a+b)
 EXEMPLO 1

Em 673K, a constante de equilíbrio K de 2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄

2𝑆𝑂3(𝑔) é 3,1𝑥104 . Qual é o valor de 𝐾𝑐 nessa temperatura?

R= 8,31447x 10−2 𝐿. 𝑏𝑎𝑟. 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1

Δ𝑛=2-(2+1)=-1

Δ𝑛
𝐾 = 𝑅𝑇 𝐾𝑐

𝟑, 𝟏𝒙𝟏𝟎𝟒 = (8,31447x 𝟏𝟎−𝟐 𝒙𝟔𝟕𝟑)−𝟏 𝑲𝒄

𝑲𝒄 = 𝟏. 𝟕𝒙𝟏𝟎𝟔
CÁLCULOS UTILIZANDO A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Em uma mistura de 𝐻2 , 𝐼2 𝑒 𝐻𝐼 em equilíbrio na fase de gás, em

500K, [HI]= 2,21𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 e [𝐼2 ] = 1,46𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
Levando em conta o valor de K= 160, calcule a concentração de
𝐻2 .

[𝐻𝐼]2
𝐾=
𝐻2 [𝐼2 ]

(2.21𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 )2

160 =
1,46𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 [𝐻2 ]

[𝐻2 ]=2,1 x10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

COMO MONTAR E USAR UMA TABELA DE EQUILÍBRIO
1) Em um recipiente de 500 mL foram adicionados 3,12 g
de PCl5. A amostra atingiu o equilíbrio com os produtos de
decomposição PCl3 e Cl2 em 250°C, em que K = 78,3.
Nessa temperatura, as três substâncias são gases.
Determinar a composição da mistura no equilíbrio.

𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒈 ⇌ 𝑷𝑪𝒍𝟑 𝒈 + 𝑪𝒍𝟐 𝒈

gases ideais!!!
n= m/M
𝒏𝑷𝑪𝒍𝟓 𝑹𝑻
𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓 = 𝑀𝑃𝐶𝑙5 =208,24 g/mol
𝑽
R= 8,31447x 10−2 𝐿. 𝑏𝑎𝑟. 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 m=3.12g

V=500mL - 0,5L
T= 250C° - 523K
 𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒈 ⇌ 𝑷𝑪𝒍𝟑 𝒈 + 𝑪𝒍𝟐 𝒈

𝑷𝑷𝑪𝒍𝟑 𝑷𝑪𝒍𝟐
𝑲=
𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓
𝒏𝑷𝑪𝒍𝟓 𝑹𝑻
𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓 =
𝑽
=

𝟑, 𝟏𝟐 𝒈 8,31447x 𝟏𝟎−𝟐 𝑳. 𝒃𝒂𝒓. 𝑲−𝟏 𝒎𝒐𝒍−𝟏 . (𝟓𝟐𝟑 𝑲)

𝒙 =
𝟐𝟎𝟖, 𝟐𝟒 𝒈 𝒎𝒐𝒍−𝟏 𝟎, 𝟓𝑳

= 𝟏, 𝟑𝟎 𝒙 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂 = 𝟏, 𝟑𝟎 𝒃𝒂𝒓
COMO MONTAR E USAR UMA TABELA DE EQUILÍBRIO

𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒈 ⇌ 𝑷𝑪𝒍𝟑 𝒈 + 𝑪𝒍𝟐 𝒈

𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓 (𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍) = 𝟏, 𝟑𝟎 𝒃𝒂𝒓

𝑷𝑪𝒍𝟓 𝑷𝑪𝒍𝟑 𝑪𝒍𝟐
Etapa 1 – Pressão parcial inicial 1,30 0 0
Etapa 2 – Mudança na pressão parcial -x +x +x
Etapa 3 – Pressão parcial final 1,30 - x x x

𝑃𝑃𝐶𝑙3 𝑃𝐶𝑙2 𝑥.𝑥 𝑥2

𝐾= = = = 78,3 𝒙 = −𝟕𝟗, 𝟔 𝐨𝐮 𝟏, 𝟐𝟖
𝑃𝑃𝐶𝑙5 1,30 − 𝑥 1,30 − 𝑥

𝑷𝑷𝑪𝒍𝟓 = 𝟏, 𝟑𝟎 − 𝒙 = 𝟏, 𝟑𝟎 − 𝟏, 𝟐𝟖 = 𝟎, 𝟎𝟐 𝒃𝒂𝒓
𝑷𝑷𝑪𝒍𝟑 = 𝒙 = 𝟏, 𝟐𝟖 𝒃𝒂𝒓
𝑷𝑪𝒍𝟐 = 𝒙 = 𝟏, 𝟐𝟖 𝒃𝒂𝒓
COMO MONTAR E USAR UMA TABELA DE EQUILÍBRIO

2) Suponha que a mistura em equilíbrio mostrada

anteriormente seja perturbada pela adição de 0,0100 mol
de Cl2 (g) ao balão (de volume 500 mL) e que o sistema
atinja novamente o equilíbrio. Calcular a nova composição
de equilíbrio.

𝑷𝑪𝒍𝟓 𝒈 ⇌ 𝑷𝑪𝒍𝟑 𝒈 + 𝑪𝒍𝟐 𝒈

1) Para a reação 𝐻2(𝑔) +𝐼2(𝑔) ⇌ 2𝐻𝐼(𝑔) , K= 500K. A
análise da mistura de reação em 500K mostrou que sua
composição é 𝑃𝐻2 = 0,20 bar, 𝑃𝐼2 =0,10bar e 𝑃𝐻𝐼 = 0,10bar.

 A) Calcule o quociente da reação.

 B) A mistura de reação está em equilíbrio? Caso não
esteja, a tendência é formar mais reagentes ou mais
produtos?
FIM DA AULA 1
 EQUILÍBRIO IÔNICO EM SOLUÇÃO AQUOSA

 Sais pouco solúveis

 Ácidos e bases
 Equilíbrio ácido-base
 Ka, Kb e Kw
 pH e pOH
 Solução Tampão