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Gabarito da Tarefa 7 – Equilíbrio Químico

1 – Os diagramas a seguir representam uma reação hipotética A →


B, sendo que A é representada por esferas vermelhas e B, por esferas
azuis. A sequência da esquerda para a direita representa o sistema
em função do tempo. O sistema atinge o equilíbrio? Em caso
afirmativo em que diagrama o sistema está em equilíbrio?

Solução:

Sim. A primeira caixa representa o reagente puro. À medida que a


reação prossegue alguma mudança de A para B ocorre. Na quarta e
quinta caixas as quantidades relativas (concentrações) de A e B são
constantes. Embora a reação esteja em curso, as velocidades de A →
B e B → A são iguais e as quantidades relativas de A e B são
constantes.

2 – Explique o que está incorreto sobre as seguintes afirmativas: (a)


No equilíbrio os reagentes não são mais transformados em produtos.
(b) No equilíbrio a constante de velocidade para a reação direta é
igual a da reação inversa. (c) No equilíbrio existem quantidades
iguais de reagentes e produtos.

Solução:

(a) No equilíbrio as reações diretas e inversas prosseguem em


iguais velocidades. Reagentes são continuamente
transformados em produtos, mas produtos são também
transformados em reagentes na mesma velocidade, assim a
concentrações de reagentes e produtos são constante no
equilíbrio.
(b) No equilíbrio, são as velocidades das reações diretas e
inversas, não as constantes de velocidade, que são iguais. É
verdade que a razão de duas constantes de velocidade é
uma constante, mas essa razão não é restrita a ter o valor
de 1.
(c) No equilíbrio, as concentrações de reagentes e produtos são
constantes, como visto em (a), mas não necessariamente
iguais. As relativas concentrações de reagentes e produtos
no equilíbrio são determinadas por suas concentrações
iniciais e o valor da constante de equilíbrio.

3 – Escreva a expressão para kc ou Kp, se possível, para as seguintes


equações. Em cada caso indique se a reação é homogênea ou
heterogênea.

(a) N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g)


(b) Ti(s) + 2 Cl2(g) ⇄ TiCl4(l)
(c) 2 C2H4(g) + 2 H2O(g) ⇄ 2 C2H6(g) + O2(g)
(d) Co(s) + 2 H+(aq) ⇄ Co2+(aq) + H2(g)
(e) NH3(aq) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq)

Solução:
2
𝑃𝑁𝑂
(a) Kp =
𝑃𝑁2 𝑥 𝑃𝑂2
1
(b) Kp = 2
𝑃𝐶𝑙
2
2
𝑃𝐶2 𝐻6 𝑥 𝑃𝑂2
(c) Kp =
𝑃𝐶22 𝐻4 𝑥 𝑃𝐻
2
2𝑂

[𝐶𝑜2+ ] 𝑥 [𝐻2 ]
(d) Kc =
[𝐻 + ]2

[𝑁𝐻4+ ] 𝑥 [𝑂𝐻 − ]
(e) Kc =
[𝑁𝐻3 ]

Homogêneas: (a), (c), (e)

Heterogêneas: (b), (d)

Obs: A reação (e) contém um líquido puro, H2O(l), que não aparece
na expressão de equilíbrio. Entretanto, uma solução aquosa desses
componentes é perfeitamente misturada sem barreiras de fase ou
domínios distintos. Portanto, podemos considerar como homogênea.
4 – Considere o seguinte equilíbrio, para o qual kp = 0,0752 a 480°C:

2 Cl2(g) + 2 H2O(g) ⇄ 4 HCl(g) + O2(g)

(a) Qual é o valor de kp para a reação

4 HCl(g) + O2(g) ⇄ 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)?

(b) Qual é o valor de kp para a reação:

Cl2(g) + H2O(g) ⇄ 2 HCl(g) + ½ O2(g)?

(c) Qual é o valor de kp para a reação:

2 HCl(g) + ½ O2(g) ⇄ Cl2(g) + H2O(g)

Solução:

1 1
(a) KP’ = = = 13,3
𝑘𝑝 0,0752
(b) KP’ = (kP)1/2 = (0,0752)1/2 = 0,274

1 1
(c) KP’ = = = 3,65
(𝑘𝑃 )1/2 (0,0752)1/2

5 – O metanol (CH3OH) é produzido comercialmente pela reação


catalisada de monóxido de carbono com o hidrogênio:

CO(g) + 2 H2(g) ⇄ CH3OH(g)

Consta que uma misturas em equilíbrio em certo recipiente de 2,00 L


contém 0,0406 mol de CH3OH, 0,170 mol de CO e 0,302 mol de H2 a
500 K. Calcule kp a essa temperatura.

Solução:

𝑃𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑅𝑇
KP = 2 ; P = 𝑛( 𝑉 )
𝑃𝐶𝑂 𝑥 𝑃𝐻 2

𝑅𝑇
tem o mesmo valor para todos os gases.
𝑉
𝐿.𝑎𝑡𝑚
𝑅𝑇 0,08206 𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑥 500 𝐾
= = 20,515 = 20,5 atm/mol
𝑉 2,00 𝐿
Para cada gás, temos

Pgás = ngás (RT/V) = ngás . (20,5 atm/mol)

Então,

PCH3OH = nCH3OH (20,5 atm /mol) = 0,0406 mol (20,5 atm/mol)

PCO = nCO (20,5 atm/mol) = 0,170 mol (20,5 atm/mol)

PH2 = nH2 (20,5 atm/mol) = 0,302 mol (20,5 atm/mol)

Portanto,
𝑎𝑡𝑚
0,0406 𝑚𝑜𝑙 (20,5 𝑚𝑜𝑙 ) 0,0406
Kp = 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 =
0,170 𝑚𝑜𝑙 (20,5 𝑚𝑜𝑙 ) 𝑥 [0,302 𝑚𝑜𝑙 (20,5 𝑚𝑜𝑙 )]2 0,170 𝑥 [0,302 (20,5)]2

= 6,23 x 10-3

Ou

[CH3OH] = molsoluto/V(L) = 0,0406 mol/2,00 L = 0,0203 mol/L

[CO] = 0,170 mol/ 2,00 L = 0,085 mol/L

[H2] = 0,302 mol/ 2,00 L = 0,151 mol/L

Kc = [CH3OH] / [CO] . [H2]2

Kc = 0,0203 / 0,085 x (0,151)2 = 10,474

Kp = Kc (RT)Δn

Δn = 1 - 3 = - 2

Kp = 10,474 x (0,08206 x 500)-2 = 6,22 x 10-3

6 – Uma mistura de 1,374 g de H2 e 70,31 g de Br2 é aquecida em


um recipiente de 2,00 L a 700 K. Essas substâncias reagem da
seguinte maneira:

H2(g) + Br2(g) ⇄ 2 HBr(g)


No equilíbrio, descobre-se que o recipiente contém 0,566 g de H2.
(a) calcule as pressões parciais no equilíbrio de H2, Br2 e HBr. (b)
Calcule kp.

Solução:

(a) Calcule as pressões parciais iniciais de H2(g) e Br2(g) e a


pressão parcial de H2(g) no equilíbrio.

𝑅𝑇 𝑚 𝑅𝑇
PV = nRT → P = n
𝑉
= (𝑀 ) ( 𝑉 )
𝐿.𝑎𝑡𝑚
1,374 𝑔 0,08206 𝑥 700 𝐾
PH2 = ( ) x ( 𝑚𝑜𝑙.𝐾
) = 19,5747 = 19,57 atm
2,016 𝑔/𝑚𝑜𝑙 2,00 𝐿

𝐿.𝑎𝑡𝑚
70,31 𝑔 0,08206𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑥 700 𝐾
PBr2 = ( ) x ( ) = 12,6364 = 12,64 atm
159,8 𝑔/𝑚𝑜𝑙 2,00 𝐿

No equilíbrio:
𝐿.𝑎𝑡𝑚
0,566 𝑔 0,08206𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑥 700 𝐾
PH2 = ( ) x ( ) = 8,0635 = 8,06 atm
2,016 𝑔/𝑚𝑜𝑙 2,00 𝐿

A variação em PH2 é (19,57 atm – 8,06 atm) = 11,51 atm. As


mudanças em P Br2 e PHBr são definidas por estequiometria, resultando
nas pressões parciais no equilíbrio mostrados na tabela.

H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)

Pressão Parcial
Inicial (atm)
19,57 12,64 0

Variação na
pressão parcial
-11,51 -11,51 +2(11,51)
(atm)
Pressão parcial
no equilíbrio
8,06 1,13 23,02
(atm)

2
𝑃𝐻𝐵𝑟 (23,02)2
(b) Kp = = = 58,2
𝑃𝐻2 𝑥 𝑃𝐵𝑟2 (8,06)𝑥 (1,13)

7 – Como mostrado na tabela 15.2, kp para o equilíbrio

N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g)

é 4,51 x 10-5 a 450°C. Para cada uma das seguintes misturas listadas
a seguir, indique se ela está em equilíbrio a 450°C. Se não estiver
indique a direção (em direção ao produto ou aos reagentes) para a
qual a mistura deve se deslocar para atingir o equilíbrio.

(a) 105 atm de NH3, 35 atm de N2, 495 atm de H2


(b) 35 atm de NH3, 595 atm de H2, nada de N2
(c) 26 atm de NH3, 42 atm de H2, 202 atm de N2
(d) 105 atm de NH3, 55 atm de H2, 5,0 atm de N2

Solução:

Calcule o coeficiente de reação em cada caso, compare com


2
𝑃𝑁𝐻 3
kP = = 4,51 x 10-5
𝑃𝑁 𝑥 𝑃3
2 𝐻2

(105)2
(a) QP = = 2,6 x 10-6
(35) 𝑥 (495)3

Desde que Qp < kP, a reação irá na direção da direita, ou


seja, na direção dos produtos para alcançar o equilíbrio.

(35)2
(b) QP = = ∞
(0) 𝑥 (595)3

Desde que QP > kP a reação deverá ir para a esquerda, ou


seja, em direção aos reagentes para alcançar o equilíbrio.
Deve haver algum N2 presente para atingir o equilíbrio.
Neste exemplo, a única fonte de N2 é a decomposição de
NH3.

(26)2
(c) QP = = 4,52 x 10-5 ; QP = kP
(202)𝑥 (42)3

A reação está no equilíbrio.

(105)2
(d) Q= = 1,3 x 10-2
(5,0)𝑥 (55)3

QP > kP, a reação irá prosseguir para a esquerda, na direção


dos reagente, para atingir o equilíbrio.

8 – Para o equilíbrio

Br2(g) + Cl2(g) ⇄ 2 BrCl(g)

a 400K, kp = 7,0. Se 0,30 mol de Br2 e 0,30 mol de Cl2 são


introduzidos em um recipiente de 1,0 L a 400 K, qual será a pressão
parcial de BrCl no equilíbrio?

Solução:

mol de Br2(g) = mol de Cl2(g) = 0,30 mol


𝐿.𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 0,30 𝑚𝑜𝑙 𝑥 0,08206 𝑥 400 𝐾
𝑚𝑜𝑙.𝐾
PBr2 = PCl2 = = = 9,847 = 9,8 atm
𝑉 1,0 𝐿

Br2(g) + Cl2(g) 2 BrCl(g)

Pressão parcial
inicial (atm)
9,8 9,8 0

Variação na
pressão parcial
-x -x +2x
(atm)

Pressão parcial
no equilíbrio
(9,8 - x) (9,8 – x) +2x
(atm)
2
𝑃𝐵𝑟𝐶𝑙
KP = = 7,0
𝑃𝐵𝑟2 𝑥 𝑃𝐶𝑙2

(2𝑥)2
7,0 =
(9,8−𝑥)2

2𝑥 2𝑥
(7,0)1/2 = → 2,646 = →
(9,8 − 𝑥) (9,8 − 𝑥)

2,646 (9,8 – x) = 2x → 25,93 – 2,646x = 2x →


25,93 = 2x + 2,646x = 4,646x → x = 25,93/ 4,646 →
X = 5,58 atm = 5,6 atm

Portanto,

PBrCl = 2x = 2 (5,6) = 11,2 atm = 11 atm

9 – Considere o seguinte equilíbrio em que ΔH < 0:

2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g)

De que forma cada uma das seguintes alterações vai afetar uma
mistura em equilíbrio dos três gases:

(a) O2(g) for adicionado ao sistema;

(b) a mistura reacional for aquecida;

(c) o volume do recipiente de reação for duplicado;

(d) um catalisador for adicionado à mistura;

(e) a pressão total do sistema for aumentada pela adição de um


gás nobre;

(f) SO3(g) for removido do sistema?

Solução:
(a) Desloca o equilíbrio para a direita. Mais SO3(g) é formado e
a quantidade de SO2(g) diminui;

(b) diminui o valor de K, pois aquecemos uma reação


exotérmica. Mais SO2 e O2 se formarão e a quantidade de
SO3 diminui;

(c) desloca o equilíbrio para a esquerda; a variação do volume


afetará a posição do equilíbrio e favorecerá o lado com maior
quantidade de mols de gás. A quantidade de SO2 e O2
aumenta e a quantidade de SO3 diminui;

(d) sem efeito. Acelera as reações direta e inversa igualmente;

(e) sem efeito. Não aparece na expressão de equilíbrio;

(f) desloca equilíbrio para a direita. As quantidade SO2 e O2


diminui.

10 – O metanol (CH3OH) pode ser produzido por meio da reação de


CO2 com H2:

CO(g) + 2 H2(g) ⇄ CH3OH(g)

(a) Utilize os dados termodinâmicos do Apêndice C para calcular


o ΔH° dessa reação.
(b) Para maximizar o rendimento de metanol no equilíbrio, você
usaria uma temperatura mais alta ou mais baixa?
(c) Para maximizar o rendimento de metanol no equilíbrio, você
usaria uma pressão mais alta ou mais baixa?

Solução:

(a) ΔH° = [ΔHf°CH3OH(g)] – [ΔHf°CO(g) – 2 ΔHf°H2(g)]

= (-201,2 kJ) – (-110,5 kJ – 0 kJ)

= -90,7 kJ

(b) A reação é exotérmica, um aumento na temperatura


diminuiria o valor de kP e diminuiria o produto. Uma baixa
temperatura é necessária para maximizar o produto.
(c) O aumento da pressão total aumentaria a pressão parcial de
cada gás, deslocando o equilíbrio em direção ao produto. A
extensão da conversão para CH3OH aumenta à medida que a
pressão aumenta.

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