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EQUILBRIO QUMICO

EQUILBRIO QUMICO
O que equilbrio qumico?

Quais so os aspectos qualitativos e

quantitativos mais importantes?

Propriedades de Um Equilbrio
Sistemas em equilbrio so:
DINMICOS (em movimento
constante)
REVERSVEIS
Podem ser atingidos de
qualquer direo

Rosa para azul

Co(H2O)6Cl2 Co(H2O)4Cl2 + 2 H2O
Azul para rosa
Co(H2O)4Cl2 + 2 H2O Co(H2O)6Cl2

Dinamismo do Equilbrio
Equilbrio dois processos opostos que ocorrem
com velocidades iguais, em movimento constante

Velocidade da
reao direta

Velocidade da
reao inversa

A Velocidade da mulher
igual Velocidade da esteira,
em sentido oposto
Tanto a esteira quanto a mulher
continuam se movendo, mas
macroscopicamente o sistema
no se altera

Dinamismo do Equilbrio
Velocidade da reao direta =
Velocidade da reao inversa
i

A
B
d

H2O(s) H2O(l) H2O(g)

I2(H2O) I2(CCl4)

Co(H2O)4Cl2 + 2 H2O Co(H2O)6Cl2

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

Equilbrio Qumico
Fe3+ + SCN-

Fe(H2O)63+ + SCN-

FeSCN2+

Fe(SCN)(H2O)53+
+ H2O

Equilbrio Qumico
Fe3+ + SCN-

FeSCN2+

Aps um certo tempo, as concentraes de

reagentes e produtos se tornam constantes,
mas no necessariamente iguais.
As reaes direta e inversa continuam depois
de atingido o estado de equilbrio.

Exemplos de
Equilbrios
Qumicos
Formao de
estalactites e estalagmites
CaCO3(s) + H2O(liq) + CO2(g)

Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq)

Reversibilidade no Equilbrio Qumico

Tecnicamente, todas as reaes qumicas so
um equilbrio, ou seja, no se completa. Mas
quando a concentrao de reagentes ou
produtos MUITO BAIXA, diz-se que a reao
aconteceu completamente.

Exemplo: H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

H+(aq) + OH-(aq)

H2O(l)

10

Reversibilidade no Equilbrio
Qumico
Teoria das Colises: Quando 2 molculas A e B colidem
uma com a outra numa orientao apropriada e com
suficiente energia, elas podem reagir formando novas
molculas, os produtos C e D.

A+B C+D
O diagrama de energia potencial para esta coliso,
supostamente exotrmica, pode ser apresentado como:

11

A+B C+D
Complexo Ativado

Energia
Potencial

Ea , f
Reagentes
A+B
Produtos
C+D

DH

12

Reversibilidade no Equilbrio Qumico

A partir de um momento, quantidades significativas de C
e D so formadas, e sua concentrao comea a aumentar.
Torna-se inevitvel que uma molcula de C colida com
uma de D. Se esta coliso ocorrer com energia e
orientao adequadas, elas podem reagir e formar
novamente as molculas originais A e B.

C+D A+B
Este evento, supostamente endotrmico, apresenta o
seguinte diagrama de energia potencial:

13

C+D A+B
Complexo Ativado

Energia
Potencial

E a ,b
Reagentes
A+B

DH
Produtos
C+D

14

Reversibilidade no Equilbrio Qumico

Qualquer reao que ocorra em extenso

significativa tanto nos sentidos direto como
inverso chamada de reao reversvel:

A+ B C + D

Aspectos Quantitativos do Equilbrio

Qumico
CONSTANTE DE EQUILBRIO
Suponha que a reao a seguir ocorra de forma elementar
em ambos os sentidos e que inicialmente apenas A e B
estejam presentes no vaso de reao.

aA + bBcC + dD

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A CONSTANTE DE EQUILBRIO
A , B
Inicialmente,
Velocidade da Reao: rf k f [A][B]
Velocidade da
reao direta

Inicialmente C e D no esto presentes, ou seja, no h

reao inversa. H apenas a reao direta:

A+B C+D

16

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
Aps um certo tempo, a concetrao
de C e D cresce e a reao inversa
comea a acontecer tambm:

A , B,
C,D

C+D A+B
Velocidade da Reao: rb kb [C][D]
Velocidade da
Reao Inversa

Conforme a reao prossegue, as concentraes

de A e B caem, ao passo que as de C e D
aumentam. As velocidades das reaes direta e
inversa seguem o seguinte comportamento:

17

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
rf k f [A][B]
rb kb [C][D]

rf

rb

Quando as velocidades se tornam iguais, as concentraes de A,

B, C e D no mais mudam no tempo. Atingiu-se o equlbrio
qumico. No entanto, lembre-se que ao nvel molecular tanto a
reao direta quanto a inversa continuam ocorrendo, pois o
equilbrio dinmico, s que ocorrem continuamente na mesma
velocidade.

18

19

A CONSTANTE DE EQUILBRIO
rf rb
k f [A][B] kb [C][D]
[C][D] k f

a constant K
[A][B] kb
Para o exemplo realizado
na lousa e para uma
formulao mais completa,
levando-se em conta a lei
de ao das massas:

Concentraes de Produtos
c
d

C D
a
b
A B

Concentraes de Reagentes

Se K conhecida, pode-se prever as

concentraes de reagentes ou produtos.

Determinao de K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Coloque 2,00 mol de NOCl em um frasco de
1,00 L. No equilbrio voc encontra 0,66
mol/L de NO. Calcule K.
Soluo
Construa uma tabela de concentraes
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2,00
0
0
Variao
Equilbrio
0,66

20

Determinao de K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
Coloque 2,00 mol de NOCl em um frasco de
1,00 L. No equilbrio voc encontra 0,66
mol/L de NO. Calcule K.
Soluo
Construa uma tabela de concentraes
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2,00
0
0
Variao
-0,66
+0,66
+0,33
Equilbrio
1,34
0,66
0,33

21

Determinao de K
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
[NOCl]
[NO]
[Cl2]
Inicial
2,00
0
0
Variao
-0,66
+0,66
+0,33
Equilbrio
1,34
0,66
0,33
2
[NO] [Cl2 ]
K
[NOCl]2

0,66 0,33
K
0,080
2
1,34
2

22

23

Determinao de K

Exemplos
Escreva as expresses de constante de equilbrio
para as seguintes reaes:
Equaes Qumicas
balanceadas

N 2 (g) + 3H 2 (g)

2HI(g)

2NH3 (g)

H 2 (g) + I 2 (g)

2SO2 (g) + O2 (g)

2SO3 (g)

Kc
[NH3 ]2
Kc
[N2 ][H2 ]3

[H 2 ][I 2 ]
Kc
[HI]2
[SO3 ]2
Kc
[SO2 ]2 [O2 ]

24

Relaes Envolvendo a Constante de

Equilbrio
A reverso de uma reao causa a inverso de K.
A multiplicao dos coeficientes por um fator
comum eleva a constante de equilbrio potencia
correspondente.
A diviso dos coeficientes por um fator comum leva
raiz correspondente da constante de equilbrio.

25

Combinando Expresses de Constante

de Equilbrio
N2O(g) + O2 2 NO(g)
N2(g) + O2 N2O(g)
N2(g) + O2 2 NO(g)

Kc= ?
Kc(2)=

2,7x10-18

Kc(3)= 4,7x10-31

[N2O]

[N2][O2]

[NO]2
=
[N2][O2]

[NO]2
[NO]2 [N2][O2]
1
-13
Kc=
=
K
=
=
1,7x10
c(3)
[N2O][O2] [N2][O2] [N2O]
Kc(2)

26

Gases: A constante de Equilbrio, KP

Misturas de gases so solues, da mesma forma
que os lquidos.
Use KP, baseado nas presses parciais dos gases.
Equaes Qumicas
balanceadas

N 2 (g) + 3H 2 (g)

2HI(g)

2NH3 (g)

H 2 (g) + I 2 (g)

Kp

Kc
[NH3 ]2
Kc
[N2 ][H2 ]3

[H 2 ][I 2 ]
Kc
[HI]2
2

2SO2 (g) + O2 (g)

2SO3 (g)

[SO3 ]
Kc
[SO2 ]2 [O2 ]

Kp

Kp
Kp

2
pNH
3

pN 2 pH3 2

pH2 pI2
2
pHI
2
pSO
3
2
pSO
pO2
2

27

Lquidos e Slidos Puros

As expresses das constantes de equilbrio
no tm termos de concentrao para fases
lquidas ou slidas de um determinado
componente (isto , slidos ou lquidos
puros).

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

[CO][H2]
Kc =
e Kp =
[H2O]2

PCOPH2
PH2O2

28

Escrevendo e Manipulando
Expresses de K
Slidos NUNCA
aparecem em
expresses de
equilbrio.

S(s) + O2(g)

SO2(g)
[SO2 ]
K
[O2 ]

29

Queima de Calcrio
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2]

KP = PCO2(RT)

30

Escrevendo e Manipulando
Expresses de K
Slidos NUNCA aparecem em
expresses de equilbrio.

NH3(aq) + H2O(liq)

NH4+(aq) + OH-(aq)

[NH4+ ][OH- ]
K
[NH3 ]

O Significado de K
1.
Podemos dizer se a reao
reagente- ou produto-favorecida.
Para N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Kc =

[NH3 ]2

8
=
3.5
x
10
[N2 ][H2 ]3

Conc. de produtos muito maior que

a de reagentes no equilbrio.
A reao fortemente produto-

favorecida.

31

O Significado de K
Para AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Kc = [Ag+] [Cl-] = 1,8 x 10-5
Conc. de produtos muito
menor que a de reagentes no
equilbrio.

A reao fortemente

reagentefavorecida.

32

33

Produto- ou Reagente- Favorecida

Produto-favorecida

Reagente-favorecida