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Professor Lucas Rodrigo Custódio

Química

Teoria e exercícios
Equilíbrios Químicos

── Introdução ───────────────────── A expressão da velocidade para a reação


direta (v1) e indireta (v2) são escritas como:
Quando uma reação química processa-se
formando os produtos e estes reconstituem os direta (v1) indireta (v2)
reagentes, a reação é denominada reversível. v1 = k1 ∙ [A]a ∙ [B]b v2 = k2 ∙ [C]c ∙ [D]d

As reações reversíveis são representadas Como no equilíbrio as velocidades direta e


por equações em que o membro dos reagentes é indireta são igualadas, ou seja, v1 = v2, temos:
separado do membro dos produtos por meio de
duas setas com sentidos opostos: k1 ∙ [A]a ∙ [B]b = k2 ∙ [C]c ∙ [D]d

1 Ao dividirmos k1 por k2, obtemos:


Reagentes ⇄ Produtos
k1 ∙ [A]a ∙ [B]b k1 [C]c ∙ [D]d
2
=1⇒ =
k2 ∙ [C]c ∙ [D]d K2 [A]a ∙ [B]b
O sentido 1 é denominado direto ou
reação direta e o sentido 2 é denominado inverso A razão k1/k2 origina uma nova
ou reação inversa. Praticamente toda reação é constante, denominada constante de equilíbrio,
reversível em sistemas fechados, variando que é representada por Kc ou por Ke (constante
apenas o grau de reversibilidade, que pode ser de equilíbrio em termos de concentração).
maior ou menor.
k1 [C]c ∙ [D]d
KC = ⇒ KC =
── Equilíbrios químicos ────────────── k2 [A]a ∙ [B]b

O estado de equilíbrio químico (teq) é A definição da constante de equilíbrio, K,


atingido quando as velocidades direta e indireta em termos de pressão parcial, KP, é análoga à de
(v1 e v2) dessas reações são igualadas. KC. em que p indica a pressão parcial das
Graficamente, temos para a velocidade de reação substâncias A, B, C e D no equilíbrio.
direta (v1) e velocidade de reação indireta (v2):
(pC)c ∙ (pD)d
KP =
(pA)a ∙ (pB)b

Podemos dizer que, de maneira geral, as


expressões KC e KP foram definidas pela relação:

[produtos]
K=
[reagentes]

Matematicamente, interpretamos que,


Como visto em cinética, a velocidade de
para um dado equilíbrio dinâmico, temos:
uma reação é regida pela Lei: v = k∙[A]x∙[B]y.
Consideremos a seguinte reação genérica Valor de KC ou de KP Interpretação
elementar e reversível:
menor do que 1 [reagentes] > [produtos]
v1 igual a 1 [reagentes] = [produtos]
aA+bB ⇄ cC+dD maior do que 1 [reagentes] < [produtos]
v2
── Expressões e cálculo do Kc ─────────── que representam cada reação (I ou II), indicando
a qual sistema cada consideração pertence.
01. Escreva a expressão da constante de equilíbrio
em termos de concentração (Kc) dos seguintes ( ) a concentração dos “reagentes” (denominador)
equilíbrios: é maior que a dos “produtos” (numerador);

a) 2 SO3(g) ⇄ 2 SO2(g) + O2(g) ( ) a concentração dos “produtos” (indicados no


numerador) é maior que a dos “reagentes”
b) H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g) (indicados no denominador);

( ) Kc < 1;
c) C(s) + O2(g) ⇄ CO2(g)
( ) Kc > 1;
d) CaO(s) + CO2(g) ⇄ CaCO3(s) ( ) o valor de Kc nos permite observar que a
reação direta prevalece sobre a inversa;
e) C12H22O11(aq) + H2O(ℓ) ⇄ C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq)
( ) o valor de Kc nos indica que a reação inversa
prevalece sobre a direta.
02. CLASSIFIQUE os equilíbrios do exercício
anterior como sendo homogêneos ou 05. (UFRS) Uma reação química atinge o
heterogêneos e JUSTIFIQUE a classificação equilíbrio químico quando:
apresentada.
Ⓐ ocorre simultaneamente nos sentidos direto e
03. Observe o gráfico abaixo obtido em uma dada inverso.
reação: Ⓑ as velocidades das reações direta e inversa são
iguais.
Ⓒ os reagentes são totalmente consumidos.
Ⓓ a temperatura do sistema é igual à do ambiente.
Ⓔ a razão entre as concentrações de reatantes e
produtos é unitária.

06. Em relação a uma reação em equilíbrio


a) Escreva a equação química em equilíbrio químico, assinale a alternativa incorreta:
apresentada pelo gráfico.
b) Escreva a expressão do Kc para a equação Ⓐ Não pode ocorrer troca de matéria com o
ambiente.
química obtida e calcule o seu valor.
Ⓑ A energia não é introduzida ou removida do
sistema.
04. Considere as seguintes situações de equilíbrio
Ⓒ A soma das quantidades de matéria dos
e as respectivas constantes: reagentes deve ser igual à soma das
quantidades de matéria dos produtos da reação.
I— 2 NO(g) + O2(g) ⇄ 2 NO2(g)
Ⓓ As propriedades macroscópicas do sistema não
variam com o tempo.
[NO2]2
Kc = ⇒ Kc = 6,45 ∙ 105
[NO]2 ∙ [O2] Ⓔ A rapidez é a mesma nos dois sentidos da
reação e as concentrações das espécies
II — N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g) envolvidas permanecem inalteradas.

[NH3]2 07. (PUC-SP) Em determinadas condições de


Kc = ⇒ Kc = 2,37· 10–3
[N2] ∙ [H2]3 temperatura e pressão, existe 0,5 mol/L de N2O4
em equilíbrio com 2 mol/L de NO2, segundo a
Sobre os dois sistemas apresentados acima, foram equação N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g). Qual o valor da
feitas afirmações apresentadas em seguida. constante (Kc) desse equilíbrio, nas condições da
COMPLETE os parênteses ( ) com os números experiência?
08. Escreva a expressão da constante de equilíbrio 11. (UECE) São colocados 8,0 mol de amônia num
em termos de concentração (Kc) dos seguintes recipiente fechado de 5,0 litros de capacidade.
equilíbrios: Acima de 450 ºC, estabelece-se, após algum
tempo, o equilíbrio:
a) 2 NO(g) + O2(g) ⇄ 2 NO2(g);
2 NH3(g) ⇄ 3 H2(g) + N2(g)
b) PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g);
Sabendo que a variação do número de mol dos
participantes está registrada no gráfico, podemos
c) 4 HCℓ(g) + O2(g) ⇄ 2 H2O(g) + 2 Cℓ2(g);
afirmar que, nestas condições, a constante de
equilíbrio, Kc, é igual a:
d) C(s) + H2O(g) ⇄ CO(g) + H2(g);

e) Mg(s) + 2 H+(aq) ⇄ Mg2+(aq) + H2(g);

f) CrO42–(aq) + 2 H+(aq) ⇄ Cr2O72–(aq) + H2O(ℓ).

09. (UFV-MG) Considere a seguinte equação de


oxi-redução:

Ce4+ + Fe2+ ⇄ Ce3+ + Fe3+

A constante de equilíbrio desta reação é igual a


2,0 ∙ 1011.
Ⓐ 27,00.
a) Escreva a expressão que representa a
Ⓑ 5,40.
constante de equilíbrio.
Ⓒ 1,08.
b) Calcule a concentração de íons Ce4+ que existe Ⓓ 2,16.
em equilíbrio em uma solução cuja
concentração de Ce3+ é 0,1 mol∙L–1, de Fe3+ é 12. (ITA-SP) Num recipiente de volume constante
0,1 mol∙L–1 e de Fe2+ é 0,1 mol∙L–1. igual a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi
introduzido 1,00 mol de pentacloreto de fósforo
gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250 ºC e
10. (Cefet-PR) Dois mol de CO(g) reagem com dois
no equilíbrio final foi verificada a existência de
mol de NO2(g), conforme a equação:
0,47 mol de gás cloro. Qual das opções a seguir
CO(g) + NO2(g) ⇄ CO2(g) + NO(g) (200 ºC) contém o valor aproximado da constante (Kc) do
equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e
Quando se estabelece o equilíbrio, verifica-se que representado pela seguinte equação química:
3/4 de cada um dos reagentes foram
transformados em CO2(g) e NO(g). A constante de PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g)
equilíbrio para a reação é:
Ⓐ 0,179.
Ⓐ 0,11. Ⓑ 0,22.
Ⓑ 0,56. Ⓒ 0,42.
Ⓒ 1,77. Ⓓ 2,38.
Ⓓ 9,00. Ⓔ 4,52.
Ⓔ 10,50.
13. Explique o que está incorreto sobre as 18. (Unicamp-SP) A reação de íons de ferro (III)
seguintes afirmativas: com íons tiocianato pode ser representada pela
equação:
I — No equilíbrio, os reagentes não são mais
transformados em produtos; Fe3+(aq) + SCN–(aq) ⇄ FeSCN2+(aq)
II — No equilíbrio, a constante de velocidade
para a reação direta é igual à da reação Nesta reação, a concentração dos íons varia
inversa; segundo o gráfico a seguir, sendo a curva I
III — No equilíbrio existem quantidades correspondente ao íon Fe3+(aq).
iguais de reagentes e produtos.

14. Quando as seguintes reações chegam ao


equilíbrio, a mistura em equilíbrio contém mais
reagentes ou mais produtos?

a) N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g) Kc = 1,5 ∙ 10-10


b) 2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g) Kc = 2,5 ∙ 109
c) 2 NO(g) + O2(g) ⇄ 2 NO2(g) Kc = 5,0 ∙ 1012
d) 2 HBr(g) ⇄ H2(g) + Br2(g) Kc = 5,8 ∙ 10-18 a) A partir de que instante podemos afirmar que
o sistema entrou em equilíbrio? Explique.
15. A constante de equilíbrio para a reação abaixo
é Kc = 1,3 ∙ 10-2 a 1.000 K. b) Calcule a constante de equilíbrio para a reação
de formação do FeSCN2+(aq).
2 NO(g) + Br2(g) ⇄ 2 NOBr(g)
19. A obtenção de ferro metálico nas usinas
a) Calcule Kc para 2 NOBr(g) ⇄ 2 NO(g) + Br2(g); siderúrgicas, a partir da hematita, envolve o
equilíbrio abaixo:
b) A essa temperatura, o equilibrio favorece NO
e Br2 ou NOBr? 1 Fe2O3(s) + 3 CO(g) ⇄ 2 Fe(s) + 3 CO2(g)

16. Considere o seguinte equilíbrio, para o qual Sabendo que o valor de Kc = 1,33 ∙ 103, sob
Kc = 0,0752 a 480 °C. determinada temperatura T, indique as
substâncias predominantes no equilíbrio nessa
2 Cℓ2(g) + 2 H2O(g) ⇄ 4 HCℓ(g) + O2(g)
temperatura.
Calcule o valor de Kc para as seguintes reações:
20. Num dado experimento feito em um
a) 4 HCℓ(g) + O2(g) ⇄ 2 Cℓ2(g) + 2 H2O(g)
recipiente fechado, observou-se que a
b) Cℓ2(g) + H2O(g) ⇄ 2 HCℓ(g) + ½ O2(g) concentração de um dos componentes em função
do tempo foi diminuindo progressivamente até
c) 2 HCℓ(g) + ½ O2(g) ⇄ Cℓ2(g) + H2O(g) estabilizar:

17. O óxido de mercúrio (I) decompõe-se em O papel desse componente no sistema reacional é:
mercúrio elementar e oxigênio elementar:
Ⓐ reagente.
2 Hg2O(s) ⇄ 4 Hg(ℓ) + O2(g)
Ⓑ intermediário.
a) Escreva a expressão da Kc para a reação Ⓒ produto.
Ⓓ catalisador.
b) Explique por que normalmente excluímos
sólidos e líquidos puros das expressoes de Ⓔ inerte.
constante de equilíbrio.
21. (UFPE) No início do século XX, a expectativa 23. Observe os gráficos A, B e C que apresentam
da Primeira Guerra Mundial gerou uma grande diferentes aspectos para situações de equilíbrio
necessidade de compostos nitrogenados. Haber químico, onde são mostradas a variação das
foi o pioneiro na produção de amônia, a partir do concentrações de reagentes e produtos × tempo.
nitrogênio do ar. Se a amônia for colocada num
A—
recipiente fechado, sua decomposição ocorrerá de
acordo com a seguinte equação química não
balanceada: NH3(g) ⇄ N2(g) + H2(g).

As variações das concentrações com o tempo


estão ilustradas na figura a seguir.

B—

C—

A partir da análise da figura, podemos afirmar


que as curvas A, B e C representam a variação
temporal das concentrações dos seguintes
componentes da reação, respectivamente:

Ⓐ H2, N2 e NH3.
A seguir foram feitas diferentes proposições
Ⓑ NH3, H2 e N2.
acerca dos três gráficos representados. Complete
Ⓒ NH3, N2 e H2. os parênteses ( ) das afirmações abaixo indicando
Ⓓ N2, H2 e NH3. a qual gráfico, A, B ou C, cada situação pertence:
Ⓔ H2, NH3 e N2.
I — As concentrações de reagentes e de
produtos no equilíbrio são iguais. ( )
22. (Cesgranrio-RJ) Um grupo de pesquisadores
II — a reação está deslocada para a
químicos apresentou determinado relatório
direita.
( )
contendo resultados de estudos sobre processos
III — a reação inversa está ocorrendo com
alternativos para a produção de substância de maior intensidade. ( )
vital importância para a população.
Considerando as constantes de equilíbrio, usadas
IV — [r] > [p] ( )
V — A concentração de reagentes no
como critério de escolha e apresentadas a seguir
para cada processo, espera-se que o responsável
equilíbrio é maior do que a ( )
concentração de produtos.
opte pelo processo: VI — a reação direta ocorre com maior
intensidade. ( )
Processo Kc
VII — [r] < [p] ( )
Ⓐ I 0,01
VIII — reagentes ⥄ produtos ( )
Ⓑ II 0,1
IX — [r] = [p] ( )
Ⓒ III 1
X — reagentes ⥂
produtos ( )
Ⓓ IV 10
XI — a reação está deslocada para a
Ⓔ V 100 esquerda. ( )
24. (UFCE) Um estudante introduziu 0,4 mol de 26. A constante de um sistema em equilíbrio é:
NH3 gasoso em um recipiente fechado de 1,0 L a
25 ºC e observou as variações de concentração das [Z]2 ∙ [T]3
Kc = 4
espécies que participam do equilíbrio químico [X] ∙ [Y]
2 NH3(g) ⇄ 3 H2(g) + N2(g), ilustradas no gráfico a
A equação que representa a reação desse sistema é:
seguir:
Ⓐ 2 Z + 3 D ⇄ 4 XY.
Ⓑ 4 XY ⇄ 2 Z + 3 T.
Ⓒ X + 4 Y ⇄ 2 Z + 3 T.
Ⓓ 2 Z + 3 T ⇄ X + 4 Y.
Ⓔ X + Y ⇄ Z + T.

27. Foram colocados em um recipiente fechado,


Com base nestas observações, é correto afirmar de capacidade 2,0 litros, 6,5 mols de CO e 5 mols
que o equilíbrio é inicialmente estabelecido no de NO2. À temperatura de 200°C o equilíbrio foi
tempo: atingido e verificou-se que haviam sido formados
3,5 mols de CO2. Podemos dizer que o valor de Kc
Ⓐ t = 10 s. para o equilíbrio dessa reação é:
Ⓑ t = 0 s.
CO + NO2 ⇄ CO2 + NO
Ⓒ t = 13 s.
Ⓓ t = 16 s. Ⓐ 4,23.

Ⓔ t = 27 s. Ⓑ 3,84.
Ⓒ 2,72.
25. (UFRS) O equilíbrio químico representado
Ⓓ 1,96.
por:
Ⓔ 3,72.
SO2(g) + ½ O2(g) ⇄ SO3(g)
28. O valor do Kc para a reação em equilíbrio
corresponde a uma das etapas possíveis na
químico:
formação de chuva ácida. Indique a expressão da
constante do equilíbrio Kc para a equação dada. 2 CO(g) + O2(g) ⇄ 2 CO2(g)

[SO2 ] ∙ [O2 ] Utilizando os dados da tabela abaixo, é em


Ⓐ Kc = mols/L:
[SO2 ]

[CO] [O2] [CO2]


[SO3 ]
Ⓑ Kc = Início 0,8 0,6 0,0
[SO2 ]
Equilíbrio X X 0,2
[SO2 ] ∙ [O2 ]½
Ⓒ Kc =
[SO3 ] Ⓐ 2,22.

[SO3 ] Ⓑ 0,22.
Ⓓ Kc = Ⓒ 3,22.
[SO2 ] ∙ [O2 ]½
Ⓓ 0,32.
[SO3 ]
Ⓔ Kc = Ⓔ 0,44.
[SO2 ] ∙ ½ [SO2 ]
29. (Fuvest-SP) Em condições industrialmente ── Equilíbrio em termos de pressão ───────
apropriadas para se obter amônia, juntaram-se
31. Escreva as expressões das constantes de
quantidades estequiométricas dos gases N2 e H2:
equilíbrio em termos de pressão (Kp):
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g)
a) 2 NH3(g) ⇄ N2(g) + 3 H2(g)
Depois de alcançado o equilíbrio químico, uma
amostra da fase gasosa poderia ser representada b) 3 Fe(s) + 4 H2O(g) ⇄ Fe3O4(s) + 4 H2(g)
corretamente por:
c) 2 BaO2(s) ⇄ 2 BaO(s) + O2(g)
Ⓐ Ⓑ
32. O iodeto de hidrogênio gasoso é colocado em
recipiente fechado a 425º C, onde se decompõe
parcialmente em hidrogênio e iodo:

2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)

Ⓒ Ⓓ No equilíbrio encontra-se que a PHI = 0,202 atm,


PH2 = 0,0274 atm, PI2 = 0,0274 atm. Qual é o valor
de Kp a essa temperatura?

33. (Puccamp-SP) Para o sistema em equilíbrio:



legenda: CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)

o valor da constante de equilíbrio (Kp) é


N ... ◯
calculado pela expressão:
H ...

Ⓐ pCaO
Kp =
30. (UEPI) Os ésteres são compostos orgânicos pCaCO3
derivados de ácidos e com larga aplicação como Ⓑ Kp = pCO2
flavorizantes para doces e balas. O flavorizante de
maçã (acetato de etila) pode ser produzido Ⓒ Kp = pCaO ∙ pCO2
conforme a equação no equilíbrio:
Ⓓ Kp = pCaCO3

CH3COOH(aq) C2H5OH(aq) ⇢ Ⓔ Kp = pCaO


ácido acético + álcool etílico
0,3 mol/L 0,3 mol/L ⇠
34. (Ufes) Numa dada temperatura, as pressões
⇢ CH3COOC2H5(aq) H2O(g) parciais de cada componente da reação:
acetato de etila + água
⇠ 0,6 mol/L 0,6 mol/L N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g)

Conhecendo-se as quantidades do número de no equilíbrio, valem, respectivamente, 0,8 atm,


mol/L no equilíbrio, especificado na equação, 2 atm e 1 atm. Qual o valor de Kp?
calcule o valor da constante de equilíbrio (Kc).
Ⓐ 1,6.
Ⓐ 4.
Ⓑ 2,65.
Ⓑ 2.
Ⓒ 0,8.
Ⓒ 1,5.
Ⓓ 0,0625.
Ⓓ 15.
Ⓔ 0,625.
Ⓔ 8.
35. (Vunesp-SP – mod.) Bicarbonato de sódio 38. (UEL-PR) Para que se possa determinar a
sólido é usado como fermento químico porque se constante de um equilíbrio químico é necessário:
decompõe termicamente, formando gás
carbônico, de acordo com a reação representada Ⓐ que as espécies químicas envolvidas no
equilíbrio estejam em solução aquosa.
pela equação química:
Ⓑ que o sistema químico em que ocorre o
2 NaHCO3(s) ⇄ 1 Na2CO3(s) + 1 CO2(g) + 1 H2O(g) equilíbrio esteja à temperatura constante.
Ⓒ que as concentrações das espécies químicas
A constante de equilíbrio, expressa em termos de envolvidas no equilíbrio sejam iguais.
pressões parciais, Kp, é igual a 0,25, à
Ⓓ que haja troca de matéria do sistema, no qual
temperatura de 125 °C, quando as pressões são ocorre equilíbrio, com o ambiente.
medidas em atmosferas. CALCULE as pressões
Ⓔ que todas as espécies químicas participantes
parciais de CO2(g) e H2O(g) quando o equilíbrio for do equilíbrio tenham a mesma pressão
estabelecido nessa temperatura. parcial.

36. (Unimep-SP) O valor de Kp para o equilíbrio: 39. Suponha que as reações na fase gasosa A → B
e B → A, sejam ambos os processos elementares
2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g),
com constantes de velocidades de 4,2 × 10–3 s-1 e
é 2,8 × 102 a 103 K. O valor de Kc nessa 1,5 × 10–1 s-1, respectivamente.
temperatura será aproximadamente igual a:
a) Qual é o valor da constante de equilíbrio para
o equilíbrio A(g) ⇄ B(g)?
Ⓐ 5,6 × 105.
b) Qual é maior no equilíbrio, a pressão parcial
Ⓑ 2,8 × 106.
de A ou a pressão parcial de B?
Ⓒ 3,6 × 103.
Ⓓ 8,2 × 102. 40. (UFBA – mod.) Dados:

Ⓔ 2,3 × 104. Experimento [PCℓ5] [PCℓ3] [Cℓ2]

37. (Unirio-RJ) Os óxidos de nitrogênio 1. 0 0,23 0,06


desempenham um papel-chave na formação de 2. 0,01 0,15 0,37
“smog fotoquímico”. A queima de combustíveis a 3. 1 3,66 1,5
alta temperatura é a principal fonte de óxidos de (Fonte: BRADY & HUMISTON, p. 511.)

nitrogênio. Quantidades detectáveis de óxido


A tabela acima mostra as concentrações, em
nítrico são produzidas pela reação em equilíbrio:
mol/L, do sistema em equilíbrio representado
N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g) ΔH = + 180,8 kJ pela equação:

Supondo o sistema em equilíbrio e que numa PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g),


determinada temperatura as pressões parciais dos
que foram obtidas, experimentalmente, a 297 K.
gases em equilíbrio são iguais a: PNO = 0,1 atm;
Calcule, com três algarismos significativos, o
PN2 = 0,2 atm; PO2 = 0,01 atm, indique o valor
valor aproximado de Kp para essa reação.
correto da constante de equilíbrio (Kp).
Expresse o resultado indicando 50% do valor de
Kp.
Ⓐ 0,2.
Ⓑ 4. Ⓐ 37.
Ⓒ 5. Ⓑ 47.
Ⓓ 40. Ⓒ 57
Ⓔ 50. Ⓓ 67.
Ⓔ 77.
41. A pressão total de um sistema gasoso 44. Uma mistura de 0,2000 mol de CO2, 1,0000
constituído por H2, I2 e HI em equilíbrio é de 4 mol de H2 e 0,1600 mol de H2O é colocado em um
atm em uma dada temperatura. Sabendo que recipiente de 2,00 litros. O seguinte equilíbrio é
existem 40% de H2 e 10% de I2 em volume, qual é estabelecido a 500 K:
o valor da constante desse equilíbrio em termos
CO2(g) + H2(g) ⇄ CO(g) + H2O(g)
de pressão?
No equilíbrio, PH2O = 3,51 atm.
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)

a) CALCULE as pressões PARCIAIS de CO2, H2


Ⓐ 62,5.
e CO.
Ⓑ 6,25.
Ⓒ 625. b) CALCULE a constante de equilibrío em
Ⓓ 0,625. função das pressões parciais na temperatura
dada.
Ⓔ 0,0625.
── Quociente de equilíbrio (Qc) ─────────
42. Em um recipiente fechado de 4 litros de O quociente de equilíbrio (Qc) é a relação
capacidade, encontram-se 7,2 g de H2O; 8 g de H2 entre as concentrações em mol/L dos
e 6,4 g de O2 em equilíbrio e a 677 °C. Qual dos participantes em qualquer situação, mesmo que
valores propostos a seguir condiz com o valor da o equilíbrio ainda não esteja estabelecido. É
constante do equilíbrio em termos de pressão expresso da mesma maneira que a constante de
(Kp) desse sistema? (Dados: Massas molares: equilíbrio (Kc).
H2O = 18g/mol; H2 = 2g/mol e O2 = 32g/mol.)
Se estabelecermos uma relação entre Qc e
2 H2(g) + O2(g) ⇄ 2 H2O(v) Kc, podemos ter:

Ⓐ 2,5 atm–1. Qc
=1 O sistema está em equilíbrio.
Ⓑ 0,25 atm–1. Kc
Ⓒ 0,025 atm–1.
Qc
Ⓓ 0,0025 atm–1. ≠1 O sistema NÃO está em equilíbrio.
Kc
Ⓔ 0,00025 atm–1.
Observe abaixo o gráfico que ilustra três
diferentes situações para interpretarmos mais a
43. O metanol (CH3OH) é produzido fundo a relação entre o Kc e o Qc:
comercialmente pela reação catalisada de
monóxido de carbono e hidrogênio: Kc Qc
Qc Kc
CO(g) + 2 H2(g) ⇄ CH3OH(g) Qc Kc
Consta que uma mistura em equilíbrio em certo
recipiente de 2,00 L contém 0,0406 mol de
CH3OH, 0,170 mol de CO e 0,302 mol de H2 a
500 K. CALCULE a constante de equilibrío em
função das pressões parciais na temperatura
(A) (B) (C)
dada.
O Qc é calculado da mesma maneira que o
Kc ([produtos]/[reagentes]), a aplicação dos
valores associados ao Qc nos permite obter a
direção para que a reação caminha.
Sendo assim, observe que, no gráfico Experimento I Experimento II Experimento III
anterior, a situação (B), ilustra uma condição em (2)2 (0,2)2 (0,1)2
Qc = Qc = Qc =
que, Kc e Qc sendo iguais, a razão matemática 2 0,2 2
será igual a 1, portanto, o sistema estará em Qc = 2 Qc = 0,2 Qc = 0,1
equilíbrio. Se:
Após os valores de Qc terem sido calculados,
• Qc > Kc: o sistema procede da direta para a partiremos para a análise individual em cada situação.
esquerda para atingir o equilíbrio. Há mais Lembrando que o Kc dado foi de 0,2, as intepretações
produtos e menos reagentes que os esperados relativas entre o Kc e o Qc ficam a cargo da razão entre
no equilíbrio, isto é, a reação teria Qc e Kc (Qc/Kc).
ultrapassado o ponto de equilíbrio.
• Para o experimento I:

• Qc = Kc: o sistema já está em equilíbrio; Qc 2


= = 10
Kc 0,2
• Qc < Kc: o sistema procede da esquerda para
a direita para atingir o equilíbrio. Há mais A análise realizada para o estudo deste caso será que, o
reagentes e menos produtos que os esperados sistema não está em equilíbrio (Qc/Kc ≠ 1); para
no equilíbrio atingi-lo, o valor de Qc (2) deve igualar-se ao do
Kc (0,2); isso ocorrerá com a diminuição da
Vamos entender melhor tomando como exemplo concentração de NO2 e o aumento da concentração de
o exercício resolvido abaixo: N2O4. Isto é, basta ver que o valor do numerador na
expressão do Qc (NO2) deve diminuir, enquanto o
(Exercício resolvido) Considere o equilíbrio a denominador na expressão do Qc (N2O4) deve
seguir, cujo valor de Kc igual a 0,2 a 100 ºC: aumentar, deste modo, obteremos um valor menor
para o Qc, e, portanto, mais próximo do Kc.
N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
• Para o experimento II:
Durante a realização desta reação foram
realizadas três medições momentâneas das Qc 0,2
concentrações dos participantes. Os valores = =1
Kc 0,2
obtidos encontram-se na tabela abaixo:
No experimento II, o sistema está em equilíbrio, uma
[NO2] [N2O4] vez que, os valores de Kc e Qc são iguais, alem de
mol/L mol/L satisfazerem a condição Qc/Kc = 1.
Experimento I 2 2
• Para o experimento III:
Experimento II 0,2 0,2
Experimento III 0,1 0,1 Qc 0,1
= = 0,5
Kc 0,2
CALCULE o valor do Qc nos três experimentos e
associe-o com o Kc dado no exercício. ANALISE Neste caso, a interpretação do experimento é inversa a
qual das substâncias participantes devem alterar interpretação do experimento I. A análise realizada
suas concentrações para que o equilíbrio seja para o estudo deste caso será que, o sistema não está em
atingido em cada caso. equilíbrio (Qc/Kc ≠ 1); para atingi-lo, o valor de
Qc (0,1) deve igualar-se ao do Kc (0,2); isso ocorrerá
Resolução: com o aumento da concentração de NO2 e a
Analisando os experimentos, vamos calcular o Qc para diminuição da concentração de N2O4. Isto é, basta ver
cada caso através da expressão: que o valor do numerador na expressão do Qc
(NO2) deve aumentar, enquanto o denominador na
[NO2]2 expressão do Qc (N2O4) deve diminuir, deste modo,
Qc = obteremos um valor maior para o Qc, e, portanto, mais
[N2O4]
próximo do Kc.
45. Em determinada condição de pressão e 50. Observe o esquema abaixo:
temperatura, se estabeleceu o equilíbrio:
Kc Qc
2 SO3(g) ⇄ 2 SO2(g) + O2(g) Kc = 5 Qc Kc
Qc Kc
A seguir, temos três situações que envolvem o (D)
mesmo equilíbrio nas mesmas condições: (B)

(A) (C) (E)


10 mol/L SO3 5 mol/L SO3 20 mol/L SO3
10 mol/L SO2 5 mol/L SO2 10 mol/L SO2
5 mol/L O2 10 mol/L O2 5 mol/L O2
Assinale as situações (A, B, C, D e E) com as
seguintes interpretações abaixo:
I II III
I — “reagentes” ← “produtos”. ( )
a) Determine o valor do Qc das três situações. II — equilíbrio. ( )
b) Qual das situações está em equilíbrio? III — deslocamento sentido direto. ( )
IV — “reagentes” → “produtos”. ( )
c) O que deve acontecer às concentrações em
mol/L das espécies SO3, SO2 e O2 com o passar do V — deslocamento sentido inverso. ( )
tempo nas três situações?
── Princípio de Le Chatelier ────────────

46. Se Qc = Kc, em qual sentido a reação Quando um sistema está em equilíbrio, a


prossegue para atingir o equilíbrio? Qual velocidade da reação direta é igual à velocidade
condição deve ser satisfeita para que Qc = Kc? da inversa, e as concentrações em mol/L de todos
os participantes permanecem constantes. Se,
sobre esse equilíbrio, não ocorrer a ação de
47. Como o quociente da reação difere da
nenhum agente externo, ele tende a permanecer
constante de equilíbrio?
nessa situação indefinidamente. Porém, se for
exercida uma ação externa sobre esse equilíbrio,
48. O que significa o quociente da reação (Qc) ser ele tende a reagir de maneira a minimizar os
menor que a constante de equilíbrio (Kc)? efeitos dessa ação. Esse é o tema do Princípio de
Le Chatelier, publicado em 1884:
49. Em um recipiente de 2,0 L foram colocados, a
448 °C, 1,0 × 10–2 mol de H2, 3,0 × 10–2 mol de I2 e Princípio de Le Chatelier: “Quando se aplica
uma força em um sistema em equilíbrio, ele
2,0 × 10–2 mol de HI. Considerando que, naquela
tende a se reajustar no sentido de diminuir os
temperatura, a constante de equilíbrio da reação: efeitos dessa força”.
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)
Os fatores que podem afetar a condição de
vale Kc = 50,5, perguntamos se as quantidades equilíbrio de um sistema são: concentração,
mencionadas estão em equilíbrio. Caso contrário, pressão, temperatura. O Princípio de Le Chatelier
em que sentido (para a esquerda ou para a é fácil de ser entendido quando se considera que
direita) a reação deve ocorrer, preferencialmente, a constante de equilíbrio depende somente da
até atingir o equilíbrio? temperatura.

A seguir vamos analisar a influência de


cada um dos fatores que podem afetar o
equilíbrio.
• Concentração: Vamos considerar agora outro equilíbrio
em meio aquoso:
Considere o seguinte equilíbrio:
2 CrO42–(aq) + 2 H+ (aq) ⇄ Cr2O72–(aq) + H2O(ℓ)
C(s) + CO2(g) ⇄ 2 CO(g)

}
}
amarelo alaranjado
Ele servirá de exemplo para nosso estudo. Iremos
analisar seu comportamento em três situações.
• Quando: [CrO42–] < [Cr2O72–] prevalece a
cor alaranjada

}
1ª situação — adição de CO2(g):
amarelo alaranjado na solução.
Quando adicionamos CO2(g) ao equilíbrio, • Quando: [CrO42–] > [Cr2O72–] prevalece a
cor amarela

}
imediatamente ocorre um aumento na
amarelo alaranjado na solução.
concentração do composto, que irá acarretar
aumento do número de choques entre o C(s) e o Nesse caso, o deslocamento do equilíbrio é
CO2(g). Isso favorece a formação de CO(g), ou seja, perceptível visualmente pela mudança de cor.
o equilíbrio se desloca para o lado direito. Quando adicionamos algumas gotas de limão ou
outra solução ácida ao equilíbrio em que a
Outra maneira de entender o
concentração de CrO42–(aq) é maior que a de
deslocamento desse equilíbrio seria por meio de
Cr2O72–, aumentamos também a concentração
uma análise da expressão do Kc.
de H+, o que favorece o deslocamento do
[CO]2 equilíbrio para a direita (formação do Cr2O72–(aq),
Kc = que é alaranjado).
[CO2]
Nesse caso particular de deslocamento de
Ao introduzirmos CO2(g) no equilíbrio,
equilíbrio, foi adicionada uma substância que
estamos aumentando sua concentração ([CO2]↑);
originou um íon já presente no equilíbrio, um íon
como a constante Kc não varia, a concentração do
comum, o H+. A esse fato damos o nome de efeito
CO também deverá aumentar ([CO]↑) para
do íon comum.
manter a igualdade matemática. Se tivéssemos
adicionado C(s) ao equilíbrio, não haveria Quando uma solução aquosa de NaOH é
alteração, pois a concentração de um sólido é adicionada ao equilíbrio em que a concentração
constante. de Cr2O72– é maior que CrO42–, teremos um novo
deslocamento. Os íons OH– originados pela base
2ª situação — adição de CO(g):
consomem os íons H+ presentes no equilíbrio
Quando adicionamos CO(g) ao equilíbrio, (OH– + H+ → H2O), deslocando o equilíbrio para
imediatamente ocorre um aumento na a esquerda (formação de CrO42–(aq), que é
concentração do composto, transformando-o amarelo).
parcialmente em CO2(g) e em C(s). Nesse caso, o
equilíbrio se desloca para a esquerda. • Pressão:

3ª situação — remoção de CO(g): A fim de verificarmos os efeitos da


variação de pressão em um equilíbrio, vamos
Quando retiramos parte do CO(g) presente
considerar o equilíbrio seguinte, a uma
no equilíbrio, imediatamente ocorre uma
temperatura constante:
diminuição na concentração do composto e, como
conseqüência, a velocidade da reação inversa 2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g)
diminui. Logo, a velocidade da reação direta será 2 mol + 1 mol 2 mol
maior, favorecendo a formação de CO(g), ou seja,
3 mol 2 mol
o equilíbrio se desloca para a direita.
Quando aumentamos a pressão sobre um • Temperatura:
equilíbrio gasoso, à temperatura constante, ele se
desloca no sentido da reação capaz de diminuir A temperatura, além de provocar
deslocamento do equilíbrio, é o único fator
esse aumento da pressão e vice-versa.
responsável por alterações na constante de
o equilíbrio se equilíbrio (Kc).
aumento provoca
desloca para o lado
de ⇨ contração ⇨ Num sistema em equilíbrio, sempre temos
de menor volume
pressão de volume duas reações: a endotérmica, que absorve calor, e
(menor nº de mol)
a exotérmica, que libera calor. Quando
o equilíbrio se
diminuição provoca aumentamos a temperatura, favorecemos a
desloca para o lado
de ⇨ expansão ⇨ reação que absorve calor. Por outro lado, quando
de maior volume
pressão de volume há diminuição da temperatura, favorecemos a
(maior nº de mol)
reação que libera calor. Observe o que ocorre
Se aumentamos a pressão, o equilíbrio se com os dois equilíbrios dados como exemplos:
desloca para a direita, favorecendo a formação do
SO3(g), porque nesse sentido há uma diminuição 1° exemplo:
do número de mol de gás e, consequentemente, exotérmica ΔH < 0
uma diminuição da pressão. No exemplo dado, N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ⇩
temos: endotérmica a reação direta
é exotérmica
2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g)
2 mol + 1 mol 2 mol • aumento da temperatura — desloca o
2V 1V 2V equilíbrio no sentido da reação endotérmica
(para a esquerda);
3V 2V
• diminuição da temperatura — desloca o
desloca o equilíbrio equilíbrio no sentido da reação exotérmica
↑ Pressão: ⇨ para a direita (para a direita).
(menor volume).
Se também desejamos relacionar a variação da
desloca o equilíbrio
temperatura com a constante de equilíbrio (Kc),
↓ Pressão: ⇨ para a esquerda
devemos considerar que uma elevação da
(maior volume).
temperatura favorece a reação endotérmica.
Observações: Então, [N2] e [H2] aumentam e [NH3] diminui:
I. Para ser possível analisar a influência da
variação da pressão sobre um equilíbrio, pelo [NH3]2 ↓
menos um dos seus constituintes deve ser um
Kc =
[N2] ↑ × [H2] ↑
⇨ Kc diminui
gás.
II. Em equilíbrios do tipo: 2° exemplo:
1 H2(g) + 1 I2(g) ⇄ 2 HI(g) endotérmica ΔH > 0
temos volumes iguais (2 V = 2 V), os quais não N2(g) + O2(g) 2 NO(g) ⇩
são afetados por variações de pressão. exotérmica a reação direta
é endotérmica
III. Se adicionarmos a um sistema em equilíbrio
um gás inerte, ou seja, um gás que não reage, • aumento da temperatura — desloca o
ocorre um aumento da pressão total do sistema.
equilíbrio no sentido da reação endotérmica
No entanto, como não há variação da
concentração nem das pressões parciais de cada (para a direita);
gás componente do equilíbrio, a adição do gás • diminuição da temperatura — desloca o
inerte não desloca o equilíbrio. equilíbrio no sentido da reação exotérmica
(para a esquerda).
51. (Cesgranrio-RJ) O gráfico seguinte refere-se ao 54. (Unicamp-SP) Do repolho roxo pode-se
sistema químico extrair, por fervura com água, uma substância
que é responsável pela sua coloração
H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)
característica. Esta substância é um ânion de um
ao qual se aplica o Princípio de Le Chatelier. ácido fraco cuja dissociação pode ser escrita
como:

HR ⇄ H+ + R–
(amarelo) (roxo)

Utilizando este equilíbrio, explique por que a


adição de vinagre ou limão (ácidos) a este extrato
faz com que ele mude de cor.

Analise o gráfico e indique a opção correta: 55. A respeito do equilíbrio:

Ⓐ A adição de I2(g) em t1 aumentou a concentração PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g),


de HI(g).
Responda aos itens, indicando para qual lado,
Ⓑ A adição de H2(g) em t2 aumentou a
concentração de I2(g). direito (→) ou esquerdo (←), ocorre o
deslocamento do equilíbrio nos seguintes casos:
Ⓒ A adição de H2(g) em t2 levou o sistema ao
equilíbrio.
a) aumentando-se a concentração de PCℓ5;
Ⓓ A adição de H2(g) em t1 aumentou a
concentração de HI(g). b) aumentando-se a concentração de PCℓ3;

Ⓔ A adição de HI(g) em t2 alterou o equilíbrio do c) diminuindo-se a concentração de Cℓ2;


sistema.
d) diminuindo-se a concentração de PCℓ5.
52. Considere o equilíbrio:
56. EXPLIQUE como é o efeito de um catalisador
CaCO3(s) + H+(aq) ⇄ Ca2+(aq) + HCO3–(aq) no deslocamento do equilíbrio.

e responda aos itens:


57. O metanol é um produto com elevada toxidez,
a) Se for adicionado vinagre ao equilíbrio, ele irá podendo provocar náusea, vômito, perturbação
se deslocar para qual lado? Justifique sua visual, confusão mental e conduzindo à morte em
resposta casos mais graves de intoxicação. Em alguns
países ele é utilizado como combustível, em
b) Se for adicionado NaOH ao equilíbrio, ele irá
especial em competições automobilísticas, e pode
se deslocar para qual lado? Justifique sua
ser obtido industrialmente pela reação do
resposta
monóxido de carbono com o hidrogênio.
53. (VUNESP) Considere o equilíbrio que ocorre
a) Escreva a equação química para a reação do
em fase gasosa a uma certa temperatura:
monóxido de carbono com o hidrogênio,
SO3 + NO ⇄ SO2 + NO2 produzindo o metanol, e a expressão para a
constante de equilíbrio para esta reação no
Explique: estado gasoso.
a) o efeito no equilíbrio provocado pela remoção b) Mantidas as demais condições constantes,
de NO2. qual o efeito esperado do aumento da pressão
b) por que um aumento de pressão sobre o sobre a produção do metanol nesse processo?
sistema não influi no equilíbrio. Justifique.
58. (VUNESP) No corpo humano, o transporte de 60. (UFSCar-SP) Quando se dissolve cloreto de
oxigênio é feito por uma proteína chamada cobalto (II) em ácido clorídrico, HCℓ(aq), ocorre o
hemoglobina. Cada molécula de hemoglobina seguinte equilíbrio:
contém 4 átomos de ferro. O transporte de
oxigênio, dos pulmões para os tecidos, envolve o [Co(H2O)6]2+(aq) + 4 Cℓ–(aq) ⇄ [CoCℓ4]2–(aq) + 6 H2O(ℓ)
equilíbrio reversível: rosa azul
ΔH > 0
pulmão
hemoglobina + O2 oxi-hemoglobina À temperatura ambiente, a cor dessa solução é
tecido violeta.
Mesmo um atleta bem treinado tem seu a) O que acontece com a cor da solução quando
rendimento físico muito diminuído quando vai ela é aquecida? Justifique a resposta.
competir em localidades de altitude muito mais
elevada do que a que está habituado. Após cerca b) O que acontece com a cor da solução quando
de duas semanas de treinamento na nova
se adiciona mais ácido clorídrico? Justifique a
altitude, o rendimento do atleta retorna ao resposta.
normal.

a) Explique, em termos químicos, por que o 61. (UFRJ) Na fabricação de cerveja, adiciona-se
rendimento físico inicial do atleta diminui na gás carbônico durante o processo de
altitude mais elevada. engarrafamento (parte do CO2 já é produzida
durante a fermentação). Isto faz com que o
b) Explique por que, após o período de
produto final apresente uma acidez maior. Por
adaptação, o rendimento do atleta retorna ao
outro lado, o CO2 em solução fica em equilíbrio
normal.
com o CO2 não-solubilizado, como representado a
c) O que ocorre com as reservas originais de seguir:
ferro do organismo em conseqüência da
adaptação? CO2(g) ⇄ CO2(aq) ΔH = –14,8 kJ/mol de CO2

a) Suponha que a geração de espuma esteja


59. (Fuvest-SP) A equação representativa da relacionada à quantidade de gás liberada
reação de decomposição térmica do bicarbonato durante a abertura da garrafa de cerveja. Se
de sódio é: duas cervejas são abertas no mesmo bar, uma
a 6 ºC e outra a 25 ºC, qual apresentará a
2 NaHCO3(s) ⇄ Na2CO3(s) + CO2(s) + H2O(g)
maior quantidade de espuma? Justifique sua
Considere as seguintes condições: resposta.

I — Sistema fechado b) Explique por que o CO2, em solução aquosa,


II — Sistema aberto pode ser considerado um ácido.
III — Presença adicional de CO2
IV — Remoção de água
Resoluções desta lista:
Quais das condições citadas favorecem a reação?
www.slideplayer.com/slide/17421196/

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