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Introdução
Vd = Kd [A] [B]
Vi = Ki [C] [D]
t
Fig 1: Alteração de Vd e Vi com o decorrer do tempo
[C][D]
Ke = [A][B]
aA + bB cC + dD
a constante de equilíbrio pode-se exprimir pela equação:
[C]c [D]d
Ke=
[A]a [B]b
(2) Pela lei de equilíbrio químico: Nesse caso deve-se calcular para qualquer
instante, no decurso da reação, o quociente da reação, Q, e comparar com
Ke do sistema no estado de equilíbrio. Veja, só existe um valor de K e para
uma dada temperatura e valores infinito de Q, nas mesmas condições.
se: (i) Q < Ke ou Q > Ke, isso significa que Q Ke , o sistema não está em
equilíbrio; para que o sistema alcance o equilíbrio, o sistema deve
reagir no sentido adequado até que Q = Ke.
(ii) Q = Ke, o sistema está em equilíbrio químico.
**De um modo geral, se uma reação for multiplicada por certo fator (ʋ), sua constante de
equilíbrio deverá ser elevada a uma potência igual a esse fator, a fim de que se possa obter a
constante de equilíbrio da nova reação.
K 2 =K1ʋ−factor
**As constantes de equilíbrio para uma reação e sua inversa são recíprocas uma da outra.
K2 = 1/ K1
**Quando duas ou mais reações são somadas, suas constantes de equilíbrio devem ser
multiplicadas para dar a constante de equilíbrio da reação global
K3 = K1 x K2
aA + bB cC + dD
Relação entre Kp e Kc :
ΔGo = - RT ln Ke
Por exemplo, para a reação (A) : CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ; ΔHreç = -22 Kcal
(a) Efeito da variação de concentração
Agora vamos ilustrar os tipos de cálculos que podemos realizar para determinar
constante de equilíbrio, a partir das concentrações determinadas, ou para usar a
constante de equilíbrio para calcular as concentrações de reagentes e produtos em
uma mistura em equilíbrio.
Exemplo 1: O gás castanho NO2, um poluente do ar, e o gás incolor N2O4 encontram-
se em equilíbrio, como indicado pela equação:
2NO2 N2O4
[N2O4]eq.= 0,0750 M
[NO2] [N2O4]
NOTA: O valor de X (X1= 9,65) deve ser eliminado porque o resultado não pode exceder o rendimento
máximo.
A água pode actuar tanto como um ácido e como uma base, toda solução aquosa
é caracterizada pelo processo de auto-ionização, em que uma molécula de H2O
transfere um protão para outra molécula de H2O. O equilíbrio de auto-ionização da
água deve ser sempre satisfeito, mesmo que outros ácidos ou base estejam ou não
presentes na solução.
[H+] [OH-]
Kc =
[H2O ]
O valor de Kw, igual ao produto das concentrações dos iões H+ e OH-, é uma
grandeza constante à temperatura em questão, e tem o nome de produto iónico da
água. A 25oC, Kw = 1,00 x 10-14; este valor deve ser memorizado. Em água pura não
contendo nenhum outro ácido ou base, as concentrações de H + e OH+ devem ser
iguais entre si, portanto, [H+] = [OH-] = 1,00 x 10-7 mol / L. A auto-ionização da água é
um processo endotérmico; **O que é que isso implica para o valor da Kw a temperatura
mais baixa do que 25oC ? A temperatura de 75oC, Kw = 1x 10-12 M2. Calcule as [H+] e
[OH-] na água pura a 75oC.
As soluções nas quais: [H+] = [OH-] sol. neutra; [H+] > [OH-] sol. ácida e [H+] < [OH-] sol.
básica.
A [H+] = 0,2 M, como [OH-].[H+]= 10-14 M2, a [OH-] = 10-14 / 0,2 = 5 . 10-14 M. Aqui
desprezamos os iões que provêm de autoprotólise de água. Para concentrações mais
baixas do ácido temos que considerar.
EX2: Calcule as [OH-] e de [H+], em 500 ml solução que contém 0,3 moles de Ba(OH)2.
Conceitos de pH e pOH
[H+] 100 10-1 10-3 10-5 10-7 10-9 10-11 10-13 10-14
pH 0 1 3 5 7 9 11 13 14
EX3: A [H+] numa solução aquosa é igual a 4.10 -3 mol / L. Determinar o pH e o pOH da
solução em causa.
pH = log 1 / [H+] = -log [H+] pH = -log 4.10-3 = 2,4 como pH + pOH=14, pOH= 11,6
A concentração de água, [H2O], numa solução que não seja muita concentrada
fica quase constante. Mostre isso.
[H+] [A-]
K .[H2O] =
[HA]
O produto K.[H2O] é o produto de duas constantes, pois também é constante.
Chama-se à esta constante: A constante de ácido Ka:
[H+] [A-]
Ka=
[HA]
Quanto mais forte for o ácido, tanto mais o equilíbrio fica a direita e tanto maior o valor
de Ka.
Hidrólise é a reação protolítica entre iões dum sal e a própria água. Sais ao
dissolver na água ionizam-se completamente; são electrólitos fortes. E os íons
formados reagem com a água formando soluções ácidas, neutras ou básicas. O
equilíbrio que se estabelece é semelhante a dos ácidos e bases fracas.
K = 2C, de onde = √𝐾/𝐶 , essa expressão mostra que quando se dilui uma solução
(i.e. diminui a concentração do electrólito) o grau de dissociação do electrólito aumenta.
Exemplo 7: O grau de dissociação do ácido acético numa solução a 0,1 M é igual a
1,32 . 10-2. Determinar a constante de dissociação do ácido e o seu pK. R// 1,74 . 10 -5.
Soluções tampão
Uma solução tampão é uma solução que resiste à mudança de pH. Contém
simultaneamente quantidades apreciáveis de ambos os membros de um par
conjugado de ácido-base, dos quais nem o ácido, nem a base sejam fortes.
O pH da solução tampão calcula-se através da fórmula pH = pKa + log [base] /
[ácido]
*mostre isso, ao misturarmos ácido acético e acetato de sódio, ambos 0,1 moles em
um litro de solução.
Há um limite na quantidade dum certo soluto que pode ser dissolvida na água.
Dizemos que uma solução a certa temperatura é saturada dum certo soluto quando
contém a quantidade máxima possível do soluto que pode ser dissolvida. A esta
quantidade máxima chama-se solubilidade (S) a referida temperatura. Como unidade
de solubilidade utiliza-se: mol / L (M); gramas por litro de solução (g / L) ou gramas por
100 g de água (g / 100 g).
Quase todos os sais são electrólitos fortes. Isto quer dizer que ao dissolver-se
na água ionizam-se completamente em iões. Considere um copo contendo uma
solução saturada dum sal, com ainda sal sólido não dissolvido no fundo do copo. Ex:
AgCl: é fácil ver no copo há um equilíbrio dinâmico heterogêneo entre o AgCl não-
dissolvido e os seus iões na solução segundo a equação:
Exemplo 14: quantas vezes a solubilidade do oxalato de cálcio CaC 2O4 (Ks= 2 .10-9)
numa solução de oxalato de amónio (NH4)2C2O4 a 0,1 M é inferior à sua solubilidade na
água? Considere a dissociação do oxalato de amónio completa. R//reduz em 2200
ezes.
Exemplo 15: Será que se forma precipitado quando se misturam volumes iguais de
soluções de cloreto de cálcio e de sulfato de sódio a 0,02 M (Ks(CaSO4)= 1,3.10-4) ?
R//Não se forma ppd.