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Equilíbrio Químico

Sabrina Pires
Equilíbrio Químico

Um equilíbrio químico é a situação em que a proporção entre as quantidades de


reagentes e produtos em uma reação química se mantém constante ao longo do tempo.

Teoricamente, toda a reação química ocorre nos dois sentidos:

Reagentes → Produtos e
Produtos → Reagentes

Contudo, em certas reações, como a de combustão, 100% dos reagentes são


convertidos em produtos, e não se observa o contrário ocorrer (ou pelo menos não em
escala mensurável); tais reações são chamadas de irreversíveis.
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Há também uma série de reações nas quais logo que certa quantidade de produto(s)
é formada, este(s) torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas reações possuem o nome
de reversíveis.

O conceito de equilíbrio químico praticamente restringe-se às reações reversíveis.

Os reagentes e produtos destas reações são separados por uma dupla seta.

A reação que ocorre da esquerda para a direita chama-se REAÇÃO DIRETA.


A reação que ocorre da direita para a esquerda chama-se REAÇÃO INVERSA.
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Reversibilidade de reações químicas

Um exemplo de reação reversível é a da produção da amônia (NH3), a partir do gás


hidrogênio (H2) e do gás nitrogênio (N2) — que faz parte do Processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H= -92KJ

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reação ocorre nos dois sentidos, e que
o subscrito (g) indica que a substância se encontra na fase gasosa.

Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de todas as espécies são


constantes.
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Para um sistema qualquer representado por:


V1
A + B C +D
V2
A rapidez varia a partir do inicio da reação até atingir a situação de equilíbrio. O gráfico a
seguir mostra essa variação.
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Considerando-se as variações de reagentes e produtos, temos:


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Deve-se salientar que quando uma reação atinge o equilíbrio ela não para. Ela
continua se processando, porém tanto a reação direta como a inversa ocorrem à
mesma velocidade, e desse jeito a proporção entre os reagentes e os produtos não
variam .

Por outras palavras, estamos na presença de um equilíbrio dinâmico.

Considere:
Reação direta: A → B Velocidade = k[A]
Reação inversa: B → A Velocidade = k[B]

No equilíbrio VA = VB = k[A] = k[B]


assim isolando a constante temos: KA = [B]/[A] KC= [B]
KB [A]
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Equilíbrio Homogêneo e Heterogêneo

Quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se encontram no


mesmo estado físico diz-se que temos um equilíbrio homogêneo, que é o caso
de todos os equilíbrios apresentados aqui até então.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


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Analogamente, os equilíbrios onde estão envolvidas mais de uma fase são


chamados de equilíbrios heterogêneos, como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espécie se encontra no estado


sólido. Equilíbrios heterogêneos, como este, frequentemente apresentam ao menos
um sólido ou um líquido.
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Constantes de equilíbrio
As constantes de equilíbrio, representadas por K, são determinadas a
partir de dados experimentais . Por conta da análise de uma grande
quantidade de dados, chegou-se a uma expressão genérica para todos os
equilíbrios:
Kc = [produtos]/[reagentes]

As constantes de equilíbrio determinadas com base nas concentrações em mol/L,


são representadas por Kc.
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Vamos considerar uma reação reversível genérica:

No equilíbrio teremos V1=V2, como:


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Portanto,

Observe que Kc corresponde a uma


expressão em que no numerador
Onde: aparecem as concentrações dos
produtos e no denominador as dos
reagentes.
Então teremos:
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Observações:
-O valor de Kc depende da reação considerada e da temperatura, e independente das
concentrações iniciais dos reagentes.
-A constante de equilíbrio é tratada como um número puro, isto é, sem unidades.
-Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte de solução, não constam da expressão da
constante de equilíbrio.
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Constantes de equilíbrio e pressões


parciais (Kp)

Para os gases, também se pode escrever a expressão da lei de


equilíbrio químico, K, em termos de pressões parciais. Para o equilíbrio:

a expressão de Kp será:
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Para expressar a lei de equilíbrio em termos das pressões parciais, basta que
apenas uma das espécies do equilíbrio esteja no estado gasoso.

Escreva a expressão da constante de equilíbrio Kp para as seguintes reações:


Kp= pHI2
a) H2 (g) + I2 (g) ↔ 2HI (g) pH2 x pI2

b) CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g) Kp= p CO2


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Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio


• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à
direita.
• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à
esquerda.
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Outras maneiras de se trabalhar as equações químicas e os valores


de Keq

• A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o inverso daquela para o


sentido direto.
N2O4 (g)  2NO2(g)
Direto: Kp = (PNO2 )2/ (PN2O4)= 6,46 ( 100oC)

Inverso: Kp= (PN2O4 )/(PNO2 )2= 1/6,46 = 0,155 ( 100oC)


Equilíbrio Químico (página 498)

Relação entre Kc e Kp (utilizamos a equação geral dos gases)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


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Tendo já as pressões parciais de cada um dos participantes da reação podemos substituir na


expressão de Kp:

Aplicando a propriedade: (a . b)n = an . bn


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Para (RT)2 / (RT)4 podemos aplicar a seguinte propriedade da potenciação: “na divisão de
potências com mesma base e expoentes diferentes, conserva-se a base e subtraem-se
os expoentes”:

∆n = nprodutos - nreagentes
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• Kp é a constante de equilíbrio em função das pressões parciais


• Kc é a constante de equilíbrio em função das concentrações
• R é a constante dos gases e utilizamos quando a pressão parcial é expressa em
atm (R = 0,082 atm.L/K.mol)
• T é a temperatura em Kelvin (K): T(K) = tºc + 273
• Δn é a variação do número de mol (mols dos produtos - mols dos
reagentes) e apenas leva em consideração os coeficientes das substâncias
no estado gasoso: ∆n = ∑nP - ∑nR
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Cálculo da constante Kc - exemplo

PCl5 PCl3 + Cl2


Ao iniciar havia 3mol/L de PCl5 e ao ser alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não
transformado . Calcule Kc.

PCl5 PCl3 Cl2


início 3,0 - -
Reage/forma 2,5 2,5 2,5
Equilíbrio 0,5 2,5 2,5

A constante de equilíbrio será:

Kc= [PCl3 ] .[Cl2 ] Kc= [2,5 ] .[2,5 ] =12,5


[PCl5] [0,5]
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Fazer os exercícios :
Páginas 499, 500, 501, 511, 512,
513, 514 e 515.

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