Aula 09 - Equilíbrio Químico e Iônico

SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL
UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E NATURAIS
FACULDADE DE QUÍMICA
FÍSICO QUÍMICA TEÓRICA

Aula 09 – Equilíbrio Químico e Equilíbrio Iônico em
Soluções Aquosas
Prof. Dr. Anderson Lima
EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
• Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se

decompõe em NO2 marrom:
N2O4(g) → 2NO2(g)
• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a

mistura de N2O4 e NO2.
INTRODUÇÃO
INTRODUÇÃO
– À medida que a quantidade de NO2aumenta, há uma chance

de duas moléculas de NO2 secolidirem para formar N2O4.
– No início da reação, não existe nenhum NO2, então não

ocorre a reação inversa
2NO2(g) → N2O4(g)
INTRODUÇÃO
• No equilíbrio, tanto N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2

reage para formar outra vezN2O4:
• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.
• Considere:
Reação direta: A → B Velocidade = kd[A]
Reaçãoinversa: B → AVelocidade = ki[B]
• Quando kd[A] = ki[B], o equilíbrio é alcançado

INTRODUÇÃO
• Para substâncias gasosaspodemos usar a equação de gás ideal para

converter concentração molar (mol/L) para pressão (atm):
n P
PV = nRT, como : molaridade = =
V RT
Para as substâncias A e B, portanto,
P P
[ A] = A ,[B] = B
RT RT
As velocidades para as reações podem ser expressadas como:
PA
Reaçãodireta: Velocidade = k d
RT
PB
Reaçãoinversa: Velocidade = k i RT
INTRODUÇÃO
• No estágio de equilíbrio temos:
PA PB
kd = ki
RT RT
• Rearranjando a equação, temos:
PB
kd RT
=
ki PA
RT
• Assim, obtemos uma nova constante, chamada de constante
de equilíbrio:
PB
keq =
PA
VARIAÇÃO NAS CONCENTRAÇÕES
O equilíbrio entre os reagentes e produtos é DINÂMICO. A continua

a se transformar no composto B e este em A com velocidadesiguais
A B
Velocidade de Velocidade de
=
formação de B formação deA
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
• Para uma reação geral
aA + bB cC + dD
a expressão da constante de equilíbrio para tudo em

solução é
c d
[C] [D]
keq =
[A]a [B]b
onde Keq é A constante de equilíbrio.
• Sea reação apresentar apenas reagentes gasosos:
aA + bB cC + dD
A expressão da constante de equilíbrio para gases é:
c d
keq =  C a D b
(P ) (P )
(P A ) (PB )
• Para a decomposição do tetróxido de dinitrogênio, temos:
N2O4(g) 2NO2(g)
a expressão da constante de equilíbrio é
2
PNO
k eq = 2
= 6,46
PN 2O4
• SeK<< 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio

encontra-se à esquerda.
• No sentido inverso:
2NO2(g) N2O4(g)
PN 2O4 1
keq = 2 = = 0,155
PNO2 6,46
• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase,o

equilíbrio é homogêneo.
• Seum ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase

diferente, o equilíbrio éheterogêneo.
• Considere:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Quando um sólido ou um líquido puro está envolvido em

um equilíbrio heterogênio, sua concentração não é incluída
na expressão da constante de equilíbrio para a reação
Exemplo 01: Escreva a expressão da constante de equilíbrio para

as seguintes reações:
a) 2O3(g) 3 O2(g)
b) 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)

+
c) Ag+ (aq) + 2NH3(g) Ag(NH3)2 (aq)
d) SnO2(s) + 2CO(g) Sn2+(aq) + H2(g)
e) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l)

Exemplo 02: Com os dados obtidos na tabela abaixo calcule o valor da constante de
equilíbrio:
Exemplo 03: A reação de N2 com O2para formar NO tem constante de Equilíbrio com valor
de 1 x 10-30, a25o C. Responda:
a) Escreva a expressão para a Keqpara a formação do NO
b) Escreva a expressão para a Keqpara a seguinte reação:

2NO (g) N2(g) + O2 (g)
a) Calcule a Keqpara a reação do item (b).

CÁLCULOS DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
• Procedimento para determinar a Constante de Equilíbrio:

– Escreva a equação balanceada da reação
– Coloque em uma tabela as concentrações iniciais e no equilíbrio (ou
pressões parciais) fornecidas.
– Se a concentração inicial e no equilíbrio é fornecida para uma espécie,
calcule a variação na concentração.
– Use a estequiometria na linha de variação da concentração apenas para
calcular as variações nas concentrações de todas as espécies.
– Deduza as concentrações no equilíbrio de todas as espécies.
• Normalmente, a concentração inicial de produtos é zero.
Exemplo 04 - Em um laboratório um químico dissolveu uma quantidade de

amônia suficiente em 5,00 litros de água a 25 oC para produzir uma solução de
0,0124 mol/L de amônia. A solução é mantida até que atinja o equilíbrio. A
análise da mistura em equilíbrio mostra que a concentração de OH- é
4,64 x 10-4 mol/L. Calcule a Keq a 25 oC
+
NH3 (aq) + H2O(l) NH4 (aq) + OH- (aq)
Exemplo 05: Suponha que 1,0 mol de HI (g) é colocados num recipiente de 5L a
458oC. Quais são as concentrações de HI, I2 e H2 depois de estabelecido o
equilíbrio a esta temperatura? Dados:
Kc para 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) é 2,06 x 10-2 a 458 oC.
Exemplo 06: Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de

Reação atinge o equilíbrio a 472 oC. Amistura de gases em equilíbrio foi analisada
e descobriu-se que ela contém 7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de
NH3.Apartir desses Dados calcule a constante de equilíbrio, Keq, para
N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
SENTIDO DA REAÇÃO
• Definimos Q, o quociente da reação, para uma reação

geral
aA + bB cC + dD
como
c d
Q=C a D b
(P ) (P )
(P A ) (PB )
• Q = K somente noequilíbrio.
SENTIDO DA REAÇÃO
• Se Q > K, então a reação inversa deve

ocorrer para atingir o equilíbrio (ex.,
produtos são consumidos, reagentes
são formados, o numerador na
expressão da constante de equilíbrio
diminui e Q diminui até seigualar a K).
• Se Q < K, então a reação direta deve

ocorrer para atingir o equilíbrio.
SENTIDO DA REAÇÃO
Exemplo 07: Calcule o quociente da reação para a reação da formação da

amônia a partir de 1,0 mol de H2(g), 0,5 mol de N2 (g) e 1,00 mol de NH3
(g) num recipiente de 500 mLa 472 oC.
CÁLCULO DA CONCENTRAÇÃO NO EQUILÍBRIO
• Os mesmos passos usados para o cálculo das constantes de equilíbrio são

utilizados.
• Geralmente, não temos um número para a linha de variação da

concentração.
• Conseqüentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se) x

mol/L de uma espécie.
• As concentrações no equilíbrio são fornecidas como expressões

algébricas.
SENTIDO DA REAÇÃO
Exemplo 08: O processo de Haber, que implica na produção de amônia, Tem Keq de
1,45 x 10-5 a 500 oCsegue a seguinte reação:
N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
Uma mistura no equilíbrio dos três gases, a pressão parcial de H2 é 0,928 atm e a
pressão de N2 é 0,432 atm. Qual é a pressão parcial de NH3 nessa mistura no
equilíbrio?
RELAÇÃO Kp e Kc
Embora Kc e Kp sejam constantes a qualquer temperatura, não são

Necessariamente iguais. Para a reação genérica temos:
aA + bB cC + dD
A constante de equilíbrio para reações pode ser representada assim:
c d
kp =  C a D b
(P ) (P )
(P A ) (PB )
Da lei dos gases perfeitos, temos que:
nRT
PV = nRT → P =
V
RELAÇÃO Kp e Kc
Substituindo pela pressão parcial de cada componente e depois
substituindo n/V por [ ], temos:
[C]c [D]d
kp =
[c+d ]−[a+b]
a b
(RT )
[A] [B]
Onde, Δn é a variação do número de mols de gás e é dada por:
Δn = [c+d]-[a+b]. Assim substituindo Kc, temos:
k p = K c (RT )n
RELAÇÃO Kp e Kc
Exemplo 09: Para o equilíbrio:
2NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
O valor da constante de equilíbrio Kc é 3,75 x 10-6 a 796 oC.

Calcular Kp para essareação.
Princípio de Le Chatelier
• Considere a produção de amônia

N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
• À medida que a pressão aumenta, a quantidade de amônia

presente no equilíbrio aumenta.
• À medida que a temperatura diminui, a quantidade de amônia no

equilíbrio aumenta.
Princípio de Le Châtelier: Seum sistema em equilíbrio é

perturbado, o sistema se deslocará de tal forma que a
pertubação seja neutralizada
Variação nas concentrações de reagentes ou produto
• Considere o processo de Haber

• N2 (g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
• Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o sistema deve

responder para neutralizar o H2 adicionado (por LeChâtelier).
• Osistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo

equilíbrio seja estabelecido.
• Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.

Variação nas concentrações de reagentes ou produto

Efeitos das variações de volume e pressão
• O Princípio de Le Châtelier: se aumenta-se a pressão, o
sistema deslocará no sentido de neutralizar oaumento.
• Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e

diminuir apressão.
• Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos

quantidade de matéria degás.
N2O4(g) → 2NO2(g)
incolor castanho
• Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de

produtos e reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum
efeito.
Exemplo 10: Nos equilíbrios gasosos abaixo, indique se haverá deslocamento do equilíbrio
quando aumentarmos a pressão total do sistema e para qual sentido o equilíbrio é
deslocado.
Efeitos das variações de volume e pressão
• Um novo equilíbrio é estabelecido no qual a mistura é

mais clara porque o N2O4 incolor é favorecido.
Efeito das variações de temperatura
• A constante de equilíbrio depende da temperatura.
• Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser

considerado um reagente.
• Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser

considerado um produto.
Efeito das variações de temperatura
• A adição de calor (por ex. o aquecimento do recipiente)

favorece a reação no sentido contrário ao:
– se H > 0, a adição de calor favorece a reação direta,
– se H < 0, a adição de calor favorece a reação inversa.
• A remoção de calor (por ex. o resfriamento do

recipiente), favorece a reação no sentido da diminuição:
– se H > 0, o resfriamento favorece a reação inversa,
– se H < 0, o resfriamento favorece a reação direta.
Efeito do catalisador
• Um catalisador reduz a
barreira de energia de
ativação para a reação.
• Conseqüentemente, um
catalisador diminuirá o
tempo gasto para alcançar
o equilíbrio.
• Um catalisador não afeta a

composição da mistura em
equilíbrio.
Exemplo 11: O metanol (CH3OH) é um combustível alternativo que

pode se pro- duzido, em condições adequadas, a partir do
monóxido de carbono (CO) e hidrogênio (H2) de acordo com a
reação: CO + 2H CH OH ΔH = -22 kcal
(g) 2(g) 3 (g)
Para aumentar a produção do metanol, uma das modificações abaixo

pode ser aplicada, exceto:
EQUILÍBRIO IÔNICO
INTRODUÇÃO
• Equilíbrio iônico é um caso particular de equilíbrio químico que

envolve a participação de íons.
EQUILÍBRIO IÔNICO
INTRODUÇÃO
• Equilíbrio iônico é um caso particular de equilíbrio químico que

envolve a participação de íons.
Para os ácidos, a constante de

ionização é frequentemente
representada por Ka.
Para as bases, a constante de

ionização é frequentemente
representada por Kb.
EQUILÍBRIO IÔNICO
IONIZAÇÃO DOS ÁCIDOS
EQUILÍBRIO IÔNICO
IONIZAÇÃO DAS BASES
EQUILÍBRIO IÔNICO
LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD
EQUILÍBRIO IÔNICO
Expressão matemática da
Lei da Diluição de Ostwald
EQUILÍBRIO IÔNICO
Expressão matemática da
Lei da Diluição de Ostwald
EQUILÍBRIO IÔNICO
FORÇA DOS ÁCIDOS
EQUILÍBRIO IÔNICO
PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA (Kw)
• Medidas de condutibilidade elétrica mostram que a água está ligeiramente

ionizada segundo a equação:
H2O(l) + H2O(l) ↔ H3O+(aq) + OH-(aq) EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA
A 25°C, o grau de ionização (α) da água é 1,81x10-9.
• Considerando 1 litro de água pura (1000 g de água pura) e aplicando ao

equilíbrio iônico da água a lei da ação das massas, tem-se:
EQUILÍBRIO IÔNICO
Nota-se que a concentração molar da água no equilíbrio é praticamente a

mesma do início. Portanto, pode-se dizer que a concentração molar da
água é constante.
EQUILÍBRIO IÔNICO
EQUILÍBRIO IÔNICO
EQUILÍBRIO IÔNICO
EQUILÍBRIO IÔNICO
pH e pOH
• Em função dos valores baixos de [H+] e [OH-], costuma-se indicar a acidez ou

a basicidade de uma solução através de seu pH (potencial hidrogeniônico) e
pOH (potencial hidroxiliônico).
EQUILÍBRIO IÔNICO
pH e pOH
EQUILÍBRIO IÔNICO
EXERCÍCIOS
Exemplo 12: Quais são as concentrações de íons hidróxido e hidrônio em uma

solução de NaOH 0,0012 M?
Exemplo 13: Qual é o pH de uma solução 0,0015M de Ba(OH)2?

EQUILÍBRIO IÔNICO
EXERCÍCIOS
Exemplo 14: O ácido lático é um ácido monoprótico que ocorre naturalmente no

leite azedo e que resulta do metabolismo no corpo humano. Uma solução aquosa
0,10M de ácido lático, CH3CHOHCO2H, tem pH de 2,43. Qual é o valor de Ka para
o ácido lático?
Exemplo 15: O ácido clorídrico é um ácido monoprótico considerado um ácido

forte (Ka = 107). Qual o pH de uma solução aquosa 0,10M de ácido clorídrico?
EQUILÍBRIO IÔNICO
EXERCÍCIOS
Exemplo 16: Qual é o pH de uma solução 0,015 M de acetato de sódio,

NaCH3CO2? Dado Kb para o íon acetato = 5,6x10-10.
Exemplo 17: A base fraca metilamina, CH3NH2, tem Kb = 4,2x10-4. Ela reage com
água de acordo com a equação:
CH3NH2(aq) + H2O(l) ↔ CH3NH3+(aq) + OH-(aq)
Calcule a concentração de íons hidróxido no equilíbrio em uma solução 0,25M da
base. Quais são o pH e o pOH da solução?
Bons Estudos...

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ

FÍSICO QUÍMICA TEÓRICA

• Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se

• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a

– À medida que a quantidade de NO2aumenta, há uma chance

– No início da reação, não existe nenhum NO2, então não

• No equilíbrio, tanto N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2

• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.

• Quando kd[A] = ki[B], o equilíbrio é alcançado

• Para substâncias gasosaspodemos usar a equação de gás ideal para

O equilíbrio entre os reagentes e produtos é DINÂMICO. A continua

• Para uma reação geral

a expressão da constante de equilíbrio para tudo em

• Sea reação apresentar apenas reagentes gasosos:

A expressão da constante de equilíbrio para gases é:

• Para a decomposição do tetróxido de dinitrogênio, temos:

a expressão da constante de equilíbrio é

• SeK<< 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio

• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase,o

• Seum ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase

Quando um sólido ou um líquido puro está envolvido em

Exemplo 01: Escreva a expressão da constante de equilíbrio para

b) 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)

e) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l)

a) Escreva a expressão para a Keqpara a formação do NO

b) Escreva a expressão para a Keqpara a seguinte reação:

a) Calcule a Keqpara a reação do item (b).

• Procedimento para determinar a Constante de Equilíbrio:

Exemplo 04 - Em um laboratório um químico dissolveu uma quantidade de

Exemplo 06: Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de

• Definimos Q, o quociente da reação, para uma reação

• Se Q > K, então a reação inversa deve

• Se Q < K, então a reação direta deve

Exemplo 07: Calcule o quociente da reação para a reação da formação da

• Os mesmos passos usados para o cálculo das constantes de equilíbrio são

• Geralmente, não temos um número para a linha de variação da

• Conseqüentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se) x

• As concentrações no equilíbrio são fornecidas como expressões

Embora Kc e Kp sejam constantes a qualquer temperatura, não são

A constante de equilíbrio para reações pode ser representada assim:

Exemplo 09: Para o equilíbrio:

2NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)

O valor da constante de equilíbrio Kc é 3,75 x 10-6 a 796 oC.

• Considere a produção de amônia

• À medida que a pressão aumenta, a quantidade de amônia

• À medida que a temperatura diminui, a quantidade de amônia no

Princípio de Le Châtelier: Seum sistema em equilíbrio é

Variação nas concentrações de reagentes ou produto

• Considere o processo de Haber

• Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o sistema deve

• Osistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo

• Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.

Variação nas concentrações de reagentes ou produto

• Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e

• Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos

• Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de

Efeitos das variações de volume e pressão

• Um novo equilíbrio é estabelecido no qual a mistura é

Efeito das variações de temperatura

• A constante de equilíbrio depende da temperatura.

• Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser

• Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser