AULA 3

CIÊNCIA DOS MATERIAIS

Sumário:
Defeitos cristalinos: defeitos pontuais, em linha, bidimensionais
e 3D. Solidificação de metais. Fronteiras de grão. Deslocações.
Soluções sólidas: substitucional e intersticial.

Abílio Silva abilio@ubi.pt

Processo de Solidificação
Na solidificação formam-se grãos que podem ser: equiaxiais (tamanho semelhante em
todas direções) ou lamelares (grãos alongados)

~ 8 cm

Fluxo de
calor

Grãos equiaxiais
Grãos lamelares exteriores devido
em regiões com ao rápido
menor taxa de arrefecimento
arrefecimento (elevado T)

Grão refinado - adição de elementos para obter grãos mais uniformes e equiaxiais.
Defeitos ou Imperfeições nos Metais

• Solidificação resulta da fundição do material

– 2 passos
• Nucleação (formação do núcleo)
• Crescimento do núcleo e formação dos cristais – estrutura granular

• Início com o material fundido – líquido

núcleo Cristais crescem Estrutura granular

líquido
• Os cristais crescem até encontrarem a fronteira de outros cristais
Defeitos em superfície
As dimensões exteriores do material representam superfícies em que o
cristal termina abruptamente. Cada átomo na superfície já não tem a
coordenação adequada e a ligação atómica é interrompida.

Um grão é uma porção do material dentro do qual a disposição dos átomos

é quase idêntica. Mas, a orientação da organização atómica, ou estrutura
cristalina, é diferente para cada grão adjacente.
Materiais Policristalinos – têm fronteiras de grão
Fronteiras de Grão
• regiões entre cristais
• transição desde entre redes cristalinas
• ligeira desordem
• reduzida densidade na fronteira de grão
– elevada mobilidade
– elevada difusividade
– elevada reatividade química
Tipos de Imperfeições - exemplos

• lacuna de átomos
• átomos Intersticiais
• átomos substitucionais Defeitos pontual
• defeito de Schottky
• defeito de Frenkel

• Deslocações Defeitos em Linha

Defeito em área
• Fronteiras de grão
(superfície)
Defeitos Pontuais

• Lacunas:
-lacunas atómicas na estrutura.

Lacunas
distorção
dos planos

• Intersticiais:
-átomo "extra" posicionado dentro da estrutura.

interstícios

distorção
dos planos
Defeitos Pontuais Combinados
• defeito de Frenkel (comuns em cerâmicas, par de iões)
-um par de lacuna e um átomo deslocado dentro da estrutura.

• defeito de Schottky (comuns em cerâmicas, par de iões)

-lacunas duplas dum par anião-catião.
Lacunas
À temperatura ambiente (25 ºC, i.e 298 K) a concentração de lacunas é
pequena, mas com o aumento da temperatura o número de lacunas aumenta
exponencialmente, em acordo com a equação de Arrhenius:
nv é o número de lacunas por cm3
−𝑄𝑣 n é o número de átomos por cm3
𝑛𝑣 = 𝑛 . 𝑒𝑥𝑝
𝑅. 𝑇 Qv é a energia necessária para produzir uma mole de lacunas,
em [caloria x mol] ou [Joules x mol]
R é a constant universal dos gases perfeitos, 8,314 J/mol.K
T é a temperatura em graus Kelvin.

Exemplo: Calcule a concentração das lacunas no cobre à temperatura de

25°C. Considere que 20 000 cal são necessárias para produzir uma mol de
lacunas no cobre.
Para a temperatura ambiente (25 ºC, i.e. 298 K)
O número de átomos de cobre por cm3

Cobre: CFC, a=0,36151nm;

4 átomos
4
n = (3,6151×10−8)3 = 8,466 × 1022
−𝑄𝑣 −20000
𝑛𝑣 = 𝑛 . 𝑒𝑥𝑝 = 8,466x1022 exp (1,987×298) = 1,814 × 108 𝑙𝑎𝑐𝑢𝑛𝑎𝑠
𝑅.𝑇
Defeitos Pontuais em Ligas
Dois resultados de impurezas (B) adicionadas à matriz (A):
• Solução sólida de B em A (i.e., dist. aleatória de defeitos pontuais)

OU

Substitucional Intersticial
(ex. Cu em Ni) (ex. C em Fe)
• Solução sólida de B em A com a adição de partículas de uma nova
fase (usualmente para elevado teor de B)
Segunda fase
--composição diferente
--estrutura diferente
Soluções sólidas por substituição
Condições para formação de soluções sólidas substitucionais (Regras de W.
Hume – Rothery)

– r (raio atómico) < 15%

– Proximidade na tabela periódica (electronegatividade similar)
– Estrutura cristalina semelhante
– Valência semelhante

Todos as condições devem ser satisfeitas, um elemento metálico terá uma

maior tendência para se dissolver noutro metal de elevada valência do que
num de baixa valência.

Uma solução sólida é formada quando átomos ou iões de um elemento ou

composto “convidado” são assimilados completamente na estrutura
cristalina do material hospedeiro.
Exemplo: Solução sólidas. Aplicação das regras de Hume – Rothery.

Qual dos elementos alumínio Elemento Raio Estrutura Electro- Valencia

atómico cristalina nega-
(Al) ou cobalto (Co) se (nm) tividade
dissolve melhor numa
Cu 0.1278 CFC 1.9 +2
solução sólida de Zn? Ag 0.1445 CFC 1.9 +1
Al 0.1431 CFC 1.5 +3
Co 0.1253 HC 1.8 +2
Cr 0.1249 CCC 1.6 +3
Diferença de tamanho: Fe 0.1241 CCC 1.8 +2
Ni 0.1246 CFC 1.8 +2
𝑅𝐴𝑙 −𝑅𝑍𝑛
r= × 100 Pd 0.1376 CFC 2.2 +2
𝑅𝑍𝑛 Zn 0.1332 HC 1.6 +2

0,1431−0,1332
r= × 100 𝑅𝐶𝑜 −𝑅𝑍𝑛
0,1332 r= × 100
𝑅𝑍𝑛
r= 7,43%
r=
0,1253−0,1332
× 100 Conclusão:
0,1332
- é mais fácil dissolver
cobalto numa rede cristalina
r= -5,9%
de zinco do que alumínio.
Soluções sólidas intersticiais
Um átomo de outro elemento ocupa uma posição intersticial (vazia) dentro da rede
cristalina formada pelo elemento de liga principal.
As estruturas cristalinas CCC, CFC e HC têm 2 tipos de locais
vazios ou “interstícios" que os átomos intersticiais preenchem a
geometria de coordenação:
Tetraédrica onde “r/R”= 0,225 a 0,414
ou Octaédrica onde “r/R”= 0,414 a 0,732
Onde: r –raio do soluto; R- raio do solvente
Um átomo intersticial que preenche um interstício
tetraédrico é coordenado com quatro átomos de
empacotamento e um átomo que preenche um interstício
octaédrico é coordenado com seis átomos de
empacotamento.

Por cada 6 células CCC há 4 interstícios tetraédricos e por

cada célula há 6 interstícios octaédricos.

Numa célula CFC há 4 interstícios tetraédricos e 4

interstícios octaédricos.

Numa célula HC há 8 interstícios tetraédricos e 4

interstícios octaédricos.
Defeitos em Linha

Deslocações:
• são defeitos em linha,
• escorregamento de planos de cristais resultam do movimento das
deslocações,
• deformação permanente (plástica).

Esquema para o Zinco (HC):

• antes da deformação • depois do alongamento por tracção

Degraus de
escorregamento
Microscópio Ótico
Fronteiras de Grãos...
superfície polida
• são imperfeições,
• são mais susceptíveis a ataques,
ranhura
• podem ser reveladas por linhas escuras,
• alterações na orientação dos cristais ao Fronteira de grão
longo da fronteira.

Liga Fe-Cr

Deslocações são visíveis em micrografia electrónica

Defeitos em Sólidos: deslocação em Cunha

• O movimento de deslocação requer sucessivas quebras dos meios

planos de átomos (da esquerda para a direita).

• As fronteiras ao longo dos planos de escorregamento são quebradas e

refeitas em contínua sucessão.
 Defeitos em Sólidos
Deslocação em parafuso

Screw Dislocation

b
Linha de
Deslocação
(b)
Burgers vector b (a)

A deslocação em parafuso pode ser ilustrada através de um cristal perfeito ao qual foi
inserido um plano de átomos extra. Se seguimos o movimento de um plano
cristalográfico em redor dum eixo, o plano extra seria absorvido pelo cristal e o laço
fecharia se o deslocamento em parafuso não estivesse presente. O vetor necessário
para completar o ciclo é o “vetor Burgers b”.
Se a rotação continuar teríamos um caminho em espiral. O eixo, ou linha em torno da
qual traçamos este caminho, é o deslocamento do parafuso.
Deslocação em parafuso, cunha e Deslocação Mista

Mista

Cunha

Parafuso
A deslocação em parafuso também pode ser ilustrada através de um caminho
não linear ao longo do cristal.
Deslocações & Estruturas Cristalinas

• Estrutura:
empacotamento
planos & direcções
principais.
Direcções de escorregamento
• Comparação entre estruturas cristalinas:
CFC: muitas direcções de escorregamento;
HC: apenas 1plano, 3 direcções;
CCC: nenhuma

• Provetes testados à tracção Mg (HC)

Direcção de tracção
Al (CFC)
Influência dos defeitos nas propriedades dos materiais
As imperfeições num cristal (defeitos pontuais) aumentam a energia na região
da imperfeição. A energia local aumenta porque, em redor da imperfeição, os
átomos estão mais próximos e comprimidos uns contra os outros
(concentração de tensões).

Uma deslocação num cristal perfeito pode mover-se facilmente se a tensão for
igual ou superior à tensão crítica. Isto é, numa rede cristalina sem defeitos uma
deslocação facilita a ductilidade. Mas, se a deslocação encontra uma região
onde os átomos estão deslocados (defeito pontual) das suas posições
originais, é necessária uma tensão mais elevada para permitir o avanço da
deslocação: -Assim, o material torna-se mais resistente.

Os defeitos pontuais perturbam a

perfeição da estrutura cristalina e.
Influência dos defeitos nas propriedades dos materiais
As deslocações explicam porque razão a resistência dos metais é muito menor
do que o valor previsto a partir da energia da ligação metálica. Se houver
movimento das deslocações (escorregamento de planos), apenas uma
pequena fração das ligações metálicas precisa ser quebrada.

O escorregamento de planos (promovido pelas deslocações) promove a

ductilidade dos metais. Se não houvesse deslocações, uma barra de ferro
seria frágil e um metal não poderia ser conformado por processos de fabrico
metalúrgicos.

As propriedades mecânicas de um metal ou de uma liga metálica podem ser

controladas através do controlo do movimento das deslocações. Um obstáculo
introduzido no cristal impede uma deslocação de movimentar-se (a não ser
que a força aumente). Assim, a presença de precipitados (obstáculos ou
defeitos), promovidos por uma segunda fase, pode aumentar a resistência
duma liga metálica.

As deslocações também influenciam as propriedades eletrónicas e óticas dos

materiais. Por exemplo, a resistividade elétrica do cobre puro aumenta com o
aumento da densidade de deslocações.
Questões e Exercícios
1. Diga o que entende por solução sólida substitucional. Quais as 4 condições
(Hume-Rothery) necessárias para se obter uma solubilidade elevada? Apresente
exemplos de ligas que formam este tipo de soluções sólidas.
2. O que é uma solução sólida intersticial. Quais os requisitos necessários satisfazer
para se obter uma liga desse tipo. Apresente exemplos de ligas que formam este
tipo de soluções sólidas.
3. Diga o que entende por deslocação em cunha.
4. Quais as consequências para a resistência mecânica da existência de um defeito
pontual do tipo lacuna e do tipo átomo intersticial?
5 – Usando os dados da tabela abaixo, avalie o grau de solubilidade dos elementos
apresentados em relação ao Niquel (Ni):
Elemento Raio atómico (nm) Estrutura Valência Eletronegatividade Solubilidade
Ni 0,1246 FCC +2 1,8
Zn 0,1332 HC +2 1,6
Fe 0,1241 BCC +2 1,8
Cu 0,1278 FCC +2 1,8
Cr 0,1249 BCC +3 1,6
Al 0,1431 FCC +3 1,5
Ag 0,1445 FCC +1 1,9