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SÓLIDOS
• Quais tipos de defeitos surgem em
sólidos?
Exemplos:
Dopagem em semicondutores.
do material;
da “história” de processamento do material; e
do meio ambiente.
TIPOS DE IMPERFEIÇÕES
Todos os cristais reais apresentam inúmeros defeitos, classificados
por sua dimensionalidade.
• Vacâncias
• Átomos Intersticiais Defeitos Pontuais
• Átomos Substitucionais
• Porosidades Defeitos
• Gases Aprisionados Volumétricos
• Precipitados
Classificação das Imperfeições:
Pontuais
(dimensão “um” associados com 1 ou 2 posições
atômicas): vacâncias ou lacunas, impurezas
intersticiais e substitucionais
Lineares
(dimensão “um” associados com varias posições
atômicas): discordâncias
Planares ou Interfaciais
(dimensão “dois” associados com planos ou
superfícies): superfícies externas, interfaces,
fronteiras de grão,
Volumétricas
( dimensão “três” associado com volumes e
espaços): vazios, fraturas, inclusões e outras
fases
Defeitos Pontuais
São formados:
durante a solidificação do cristal
como resultado do deslocamento dos átomos de suas posições
Apenas uma pequena fração dos sítios atômicos são imperfeitos (menos de 1
em 1 milhão). Apesar de poucos, eles influenciam muito nas propriedades dos
materiais (nem sempre de forma negativa).
Vacancy
distortion
of planes
• Auto-Intersticiais:
- átomo "extra" posicionado entre pontos atômicos.
self-
distortion interstitial
of planes
Concentração de Defeitos
CD = ND / N = exp (- QD / kT)
CD = concentração de defeitos
OU
99,9999 %
Variáveis:
Tipo de impureza
Concentração da impureza
Temperatura
Ligas: Soluções Sólidas
Impureza soluto (menor quantidade)
Cu Ni Au K Rb
Raio Atômico [Å] 1,28 1,25 1,44 2,27 2,48
Estrutura Cristalina CFC CFC CFC CCC CCC
Eletronegatividade 1,9 1,8 2,4 0,8 0,8
Valência +1 (+2) +2 +1 +1 +1
Solução Sólida: Intersticiais
Os átomos de impurezas ocupam os espaços vazios
(interstícios) existentes entre os átomos do hospedeiro
Cl- Cl-
initial geometry O2- impurity resulting geometry
DEFEITOS PONTUAIS EM CRISTAIS IÔNICOS
• Mais complexos para manter a neutralidade elétrica.
• Faltam dois íons de cargas contrárias, se origina
uma bilacuna cátion-ânion que é conhecida como o
defeito de Schottky.
• Se um cátion se move para um interstício, cria-se
uma lacuna-catiônica. Este par lacuna-intersticial
denomina-se defeito
de Frenkel.
Defeitos Pontuais: Comentários
Superfície externa
Contorno de grão
Fronteiras entre fases
Contorno de Macla ou Twin
Defeitos de empilhamento
Defeitos Planares: Superfície Externa
Este defeito refere-se ao contorno que separa dois pequenos grãos (ou
cristais), com diferentes orientações cristalográficas, presentes num material
policristalino.
Grão = Cristal
grain
boundaries
heat Lingote de
flow
metal
CONTORNOS DE GRÃO
• Grãos são separados por contornos de grão.
• Devido à sua energia mais alta e à estrutura mais
aberta (menos compacta), são mais favoráveis à
nucleação , ao crescimento de precipitados e à
difusão.
Nucleação formando
contornos de grão
CONTORNOS DE GRÃO
Vista 3D dos
grãos
Contornos de grão
no aço 1018
Contornos de Grão
Materiais policristalinos são formados por unidades cristalinas (grãos) com diferentes orientações
cristalográficas.
No interior do grão todos os átomos estão arranjados segundo a célula unitária típica.
Estrutura de
Alumínio
(a) sem (b) com
refinadores de grão.
(a) (b)
Comentários: Contornos de Grão
Exemplo:
Determinação da área de contorno
de grão no círculo de 50 mm de
diâmetro representado na figura ao
lado, referente à superfície do
molibdênio, com aumento de 250
vezes.
D = 1/NL
Twin
Plane
Twin
Defeitos Planares: Contorno de Macla
Alteração da Estequiometria.
Presença de Impurezas.
Deformação por Maclação
• Juntamente com o deslizamento, a
deformação plástica em alguns metais
pode ocorrer pela formação de maclas
mecânicas.
• Gases Aprisionados
Componente A SOLIDIFICAÇÃO
Componente B
Sólido - Condição 1
Estrutura cristalina organizada
apresentando duas fases
Líquido
Estrutura desorganizada
apresentando uma única fase
Sólido - Condição 2
Estrutura cristalina organizada
apresentando uma fase formada por diferentes
componentes
Determinação da Composição
Diagrama de Fases (Al-Li)
Determinação da Composição (%p)
Concentração em peso (C%p)
onde:
onde:
nm1 = m´1 / A1
m´ = massa (em gramas)
nm2 = m´2 / A2 A = peso atômico
Conversão “%p” para “%a”
C´Al = [ (97x 63,55 g/mol) / (97x 63,55 g/mol) + (3 x 26,98 g/mol) ] x 100