Imperfeies em Slidos

Slidos no so perfeitos em sua microestrutura: muitas propriedades esto relacionadas a estes defeitos; freqentemente defeitos so induzidos propositalmente nos materiais. Defeito cristalino: Uma irregularidade na rede cristalina da ordem de um dimetro atmico em uma ou mais de suas dimenses. Classificao dos defeitos cristalinos em funo da dimenso em que ocorrem: Defeito pontual ( 0 D) Discordncias ( 1 D) Defeitos interfaciais ou de fronteira (2 D) Defeitos em volume (3 D)

Defeitos Pontuais
Vazios e Intersticiais

Vazios

Intersticiais

Vazios: stios atmicos vagos na estrutura cristalina Intersticiais: tomos extras ocupando posies entre os stios atmicos Substitucionais: tomos de elementos estranhos inseridos na rede cristalina

Substitucionais

Defeitos Pontuais
Defeito de Frenkel: Auto-intersticial
(tomo ou on) criando uma vacncia na rede. O nmero de equilbrio de vazios no sistema funo da temperatura:

Qv N v = N exp kT
Nv = Nmero de vazios N = Nmero de posies atmicas Qv = Energia de ativao T = Temperatura absoluta em kelvins k = Constante de Boltzman
1,38x10-23 J/tomo.K 8,62x10-5 ev/tomo.K

tomo/on em uma posio intersticial

Vacncia

Defeitos Pontuais : Impurezas em Slidos

H sempre impurezas em cristais metlicos, que podem ser vistos como defeitos pontuais. Ligas: tomos de impurezas so adicionados intencionalmente a uma estrutura cristalina formada por outro tomo, para gerar propriedades especficas aos materiais. Adio de impurezas : soluo slida formao de 2a fase Elementos em uma liga: Solvente : elemento ou composto presente em maior quantidade Soluto: elemento ou composto presente em menor quantidade Fase: poro homognea de um material com caractersticas fsicas e qumicas uniformes.

Defeitos Pontuais : Soluo Slida

Dois ou mais elementos dispersos em uma nica fase. 2 tipos: substitucional ou intersticial

Substitucional:
tomos do solvente substitudos por tomos do soluto no reticulado; a estrutura do solvente no muda, mas se deforma;

Intersticial:
os tomos do soluto espremem-se nos vazios (interstcios) da rede cristalina do solvente; ocorre quando a diferena de tamanho entre soluto e solvente grande; a mxima solubilidade menor que 10 %

Defeitos Pontuais : Defeito de Schottky

Cristal covalente: vacncia Cristal inico: par de vacncias

Ns = Nmero de vazios N = Nmero de posies atmicas Qs = Energia de ativao T = Temperatura absoluta em kelvins k = Constante de Boltzman
1,38x10-23 J/tomo.K 8,62x10-5 ev/tomo.K

Defeitos Pontuais : Condio de Eletroneutralidade

A compensao de carga leva formao de vazios.

Concentraes - Composio
% Peso: til quando se trabalha com solues

C1 =

m1 100 m1 + m2

% Atmica: til quando se estuda o material no nvel atmico

C1' =

nm1 100 nm1 + nm 2

m1 nm1 = A1

m1 : massa do elemento 1 A1 : massa atmica do elemento 1 n1 : nmero de moles do elemento 1

Converso: % peso

% atmica

% atmica

% massa

Defeitos em Linha : Discordncias

Definio Defeito em uma dimenso ao redor do qual alguns tomos encontramse desalinhados; Translao incompleta de uma das partes da rede em relao s outras.

Classificao Discordncia em aresta Discordncia em espiral Discordncia combinada

Defeitos em Linha : Discordncias

Discordncia de aresta: o movimento da linha de discordncia paralelo ao da fora de cisalhamento

Discordncia em espiral: o movimento da linha de discordncia perpendicular ao da fora de cisalhamento

Discordncia de Aresta

(a)

(b)

(c)

Discordncia de aresta

a) b) c)

Um cristal perfeito; Um plano extra inserido no cristal (a); O vetor de burgers b equivale distncia necessria para fechar o contorno formado pelo mesmo nmero de tomos ao redor da discordncia de aresta.

Discordncias: O Vetor de Burgers

Vetor de Burgers

Linha da discordncia de aresta

O vetor de Burgers b perpendicular linha de discordncia em uma discordncia de aresta.

Discordncia em Espiral
Linha de discordncia

(a)

(b)

(c)

Vetor de Burgers b

a)

Um cristal perfeito;

b) e c) Deslocamento de uma seco transversal da ordem de um espaamento atmico.

O vetor de Burgers b paralelo linha de discordncia em uma discordncia em espiral.

Discordncia em Espiral

Discordncia em espiral como resultado de um cisalhamento parcial

Discordncia Combinada

Discordncias de aresta ou em espiral raramente ocorrem separadamente.

Movimento de Discordncias

Tenso de cisalhamento

Plano extra de tomos

Plano de deslizamento

Linha de discordncia

Vetor de Burgers
O movimento de discordncias provoca deslizamentos, que resultam em deformaes permanentes (plsticas) no material.

Monocristal de Zn sob trao

Discordncias : Esforos Envolvidos

Repulso

Atrao e aniquilamento

Regies de trao e compresso ao redor da discordncia

Interao entre discordncias

Defeitos Interfaciais
Superfcies Externas: tomos na superfcie no tm todas suas ligaes satisfeitas e possuem maior energia livre que os tomos sob a superfcies; rea da superfcie tende a minimizar; A superfcie dos slidos podem se reconstruir para satisfazer as ligaes atmicas dos seus tomos. Superfcie com energia livre

tomos insaturados

Material cristalino

Defeitos Interfaciais: Contornos de Gro

Contornos de Gro:
Materiais policristalinos so formados por muitos cristais ou gros, que tm diferentes direes cristalogrficas; Nas regies onde estes gros se encontram ocorre um desordenamento atmico. Elas so chamadas de contorno de gro;

Os tomos prximos fronteira dos 3 gros no tm um espaamento uniforme ou ordenamento.

Microestrutura do Pd (100x)

Contornos de Gro
ngulo de desalinhamento

ngulos de desalinhamento:
Em funo do desalinhamento dos planos atmicos entre os gros adjacentes, pode-se distinguir os contornos de gro de baixo e alto ngulo.

Alto ngulo

Baixo ngulo

ngulo de desalinhamento

Defeitos Interfaciais: Maclas (twin boundaries)

Uma macla separa duas regies cristalinas que so, estruturalmente, imagens espelhadas uma da outra.

Defeitos Interfaciais: Maclas (twin boundaries)

Maclas podem ser causadas por deformaes do material, causadas por tenses trmicas ou mecnicas; Ligas com memria de forma:
Esse defeito observado em materiais com memria de forma, que podem recuperar sua forma original quando expostos a uma fonte de calor; As maclas desaparecem quando estes materiais so deformados e ressurgem quando so aquecidos a altas temperaturas, recuperando sua forma original.

(a)

(b)

Microscopia de maclas em gro de bronze

Defeitos Interfaciais: Falha de Empacotamento

Corresponde a interrupo de uma seqncia regular de empacotamento de planos em uma rede cristalina

Defeitos em Volume
Podem ser classificados como poros, fraturas ou incluses: Poros: podem modificar substancialmente as propriedades pticas, mecnicas e trmicas de um material; Fraturas: podem afetar as propriedades mecnicas do material; Incluses: podem modificar substancialmente as propriedades eltricas, mecnicas e pticas de um material; poros Fases secundrias Incluses Heterogeneidade (materiais multifsicos)

Exames Microscpicos
Microscopia Microscopia ptica Microscopia eletrnica de varredura Microscopia eletrnica de transmisso

Microestrutura Tamanho de gro Forma

Microscopia ptica

Microscopia ptica
Determinao de tamanho de gro Tome uma micrografia de uma amostras polida, ampliada 100 X; N=2
n-1

n = 1 + ln (N)/ln (2) Onde: N = nmero de gros por polegada quadrada n = tamanho de gro Determinao da superfcie de contorno
de gro por unidade de volume traa-se um crculo aleatoriamente Contam-se as interseces Sv = 2 PL, PL = nmero de pontos de interseco por unidade de comprimento

Exames Microscpicos
Microscopia Eletrnica (SEM)

Microscopia eletrnica de rocha lunar

Exames Microscpicos
Microscopia Eletrnica (TEM)

Microscopia eletrnica de transmisso de um cristal de nquel

Discordncias