Imperfeições em Sólidos – Revisão e Introdução de Novos

Conceitos

• Sólidos não são perfeitos em sua microestrutura:

✔ muitas propriedades estão relacionadas a estes defeitos;
✔ frequentemente defeitos são induzidos propositalmente nos materiais.
• Defeito cristalino:
Uma irregularidade na rede cristalina da ordem de um diâmetro
atômico em uma ou mais de suas dimensões.
• Classificação dos defeitos cristalinos em função da dimensão em que ocorrem:
✔ Defeito pontual ( 0 – D)
✔ Discordâncias ( 1 – D)
✔ Defeitos interfaciais ou de fronteira (2 – D)
✔ Defeitos em volume (3 – D)
 Defeitos Pontuais

Vazios e Intersticiais

Vazios

Intersticiais

Substitucionais
• Vazios: sítios atômicos vagos na estrutura cristalina
• Intersticiais: átomos extras ocupando posições entre os sítios atômicos
• Substitucionais: átomos de elementos “estranhos” inseridos na rede cristalina
Defeitos Pontuais
O número de equilíbrio de
vazios no sistema é função
da temperatura:

Nv = Número de vazios
N = Número de posições atômicas
Qv = Energia de ativação (energia
necessária para a formação de uma
lacuna)
T = Temperatura absoluta em kelvins
k = Constante de Boltzman
1,38x10-23 J/átomo.K
8,62x10-5 ev/átomo.K
 O número de lacunas aumenta exponencialmente em função da
temperatura, ou seja, a medida que T aumenta a expressão exp (-
Q/kT) aumenta.
 Defeitos Pontuais : Impurezas em Sólidos
• Há sempre impurezas em cristais metálicos, que podem ser vistos como
defeitos pontuais.
• Ligas:
✔ Átomos de impurezas são adicionados intencionalmente a uma
estrutura cristalina formada por outro átomo, para gerar
propriedades específicas aos materiais.
• Adição de impurezas :
✔ solução sólida
✔ formação de 2a fase
• Elementos em uma liga:
✔ Solvente : elemento ou composto presente em maior quantidade
✔ Soluto: elemento ou composto presente em menor quantidade
✔ Fase: porção homogênea de um material com características
físicas e químicas uniformes.
 Defeitos Pontuais : Solução Sólida

• Dois ou mais elementos dispersos em uma única fase.

⮚ 2 tipos: substitucional ou intersticial

• Substitucional:
✔ átomos do solvente substituídos por átomos do soluto no reticulado;
✔ a estrutura do solvente não muda, mas se deforma;

• Intersticial:
✔ os átomos do soluto “espremem-se” nos vazios (interstícios) da rede cristalina do solvente;
✔ ocorre quando a diferença de tamanho entre soluto e solvente é grande;
✔ a máxima solubilidade é menor que 10 %
 Concentrações - Composição

• % Peso: útil quando se trabalha com soluções

• % Atômica: útil quando se estuda o material no nível atômico

⮚ m1 : massa do elemento 1
⮚ A1 : massa atômica do elemento 1
⮚ n1 : número de moles do elemento 1

• Conversão: % peso % atômica % atômica % massa

 Defeitos em Linha : Discordâncias

• Definição
⮚ Defeito em uma dimensão ao redor do qual alguns átomos encontram-
se desalinhados;
⮚ Translação incompleta de uma das partes da rede em relação às outras.
• Classificação
✔ Discordância em aresta
✔ Discordância em espiral
✔ Discordância combinada
Defeitos em Linha : Discordâncias

Discordância de aresta: o
movimento da linha de
discordância é paralelo ao da
força de cisalhamento

Discordância em espiral: o
movimento da linha de
discordância é perpendicular
ao da força de cisalhamento
 Discordância de Aresta

(a) (b)
(c)

Discordância de aresta

a) Um cristal perfeito;
b) Um plano extra é inserido no cristal (a);
c) O vetor de burgers b equivale à distância necessária para
fechar o contorno formado pelo mesmo número de átomos
ao redor da discordância de aresta.
 Discordâncias: O Vetor de Burgers
Vetor de Burgers

Linha da
discordância
de aresta

⮚ O vetor de Burgers b é perpendicular à linha de discordância em uma

discordância de aresta.
 Discordância em Espiral
Linha de
discordância

(a) (b) (c)

Vetor de
Burgers b

a) Um cristal perfeito;
b) e c) Deslocamento de uma secção transversal da ordem de um espaçamento
atômico.

⮚ O vetor de Burgers b é paralelo à linha de discordância em uma

discordância em espiral.
 Movimento de Discordâncias

Tensão de cisalhamento Plano extra de átomos

Plano de deslizamento Linha de discordância

Vetor de Burgers

⮚ O movimento de
discordâncias provoca
deslizamentos, que resultam
em deformações
permanentes (plásticas) no
material.
Monocristal de Zn sob
tração
 Defeitos Interfaciais
• Superfícies Externas:
✔ Átomos na superfície não têm todas suas ligações satisfeitas e possuem maior
energia livre que os átomos sob a superfícies;
✔ Área da superfície tende a minimizar;
✔ A superfície dos sólidos podem se “reconstruir” para satisfazer as ligações
atômicas dos seus átomos.

Superfície com
energia livre

Átomos
insaturados
Material
cristalino
 Defeitos Interfaciais: Contornos de Grão
• Contornos de Grão:
✔ Materiais policristalinos são formados por muitos cristais ou grãos, que têm diferentes
direções cristalográficas;
✔ Nas regiões onde estes grãos se encontram ocorre um desordenamento atômico. Elas são
chamadas de contorno de grão;

⮚ Os átomos próximos à fronteira dos 3

grãos não têm um espaçamento uniforme
ou ordenamento. Microestrutura do Pd (100x)
 Defeitos Interfaciais: Maclas (twin boundaries)

⮚ Uma macla separa duas regiões cristalinas que são, estruturalmente, imagens
espelhadas uma da outra.
 Defeitos Interfaciais: Maclas (twin boundaries)
• Maclas podem ser causadas por deformações do material, causadas por tensões
térmicas ou mecânicas;
• Ligas com memória de forma:
✔ Esse defeito é observado em materiais com memória de forma, que podem recuperar sua
forma original quando expostos a uma fonte de calor;
✔ As maclas desaparecem quando estes materiais são deformados e ressurgem quando
são aquecidos a altas temperaturas, recuperando sua forma original.

(a
)

(b
)

Microscopia de maclas em grão de bronze

 Defeitos Interfaciais: Falha de Empacotamento

⮚ Corresponde a interrupção de uma seqüência regular de empacotamento de

planos em uma rede cristalina
 Defeitos em Volume
• Podem ser classificados como poros, fraturas ou inclusões:
• Poros: podem modificar substancialmente as propriedades ópticas, mecânicas e
térmicas de um material;
• Fraturas: podem afetar as propriedades mecânicas do material;
• Inclusões: podem modificar substancialmente as propriedades elétricas,
mecânicas e ópticas de um material;

poros

Fases secundárias
Inclusões

Heterogeneidade
(materiais multifásicos)
 Exames Microscópicos
• Microscopia • Microestrutura
✔ Microscopia óptica ✔ Tamanho de grão
✔ Microscopia eletrônica de varredura ✔ Forma
✔ Microscopia eletrônica de transmissão

⮚ Microscopia óptica
 Exames Microscópicos
⮚ Microscopia Eletrônica (SEM)

Microscopia eletrônica de rocha lunar

 Exames Microscópicos
⮚ Microscopia Eletrônica (TEM)

Microscopia eletrônica
de transmissão de um
cristal de níquel

Discordâncias