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IMPERFEIES E DEFEITOS

Prof. Sandra Cruz

Prof. Sandra Cruz


(sandra.cruz@ufscar.br)

QUMICA DE MATERIAIS

IMPERFEIES NOS SLIDOS

tomo de silcio que foi removido


utilizando uma ponta de tungstnio!

IMPERFEIES NOS SLIDOS

Definio: irregularidade na rede cristalina onde uma ou mais das


suas dimenses da ordem de um dimetro atmico.

Vantagens X Desvantagens

Pontuais

Lineares

Superficiais

Profa. Sandra Cruz

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Lacunas/Vacncia

- Envolve a falta de um tomo

- So formados durante a solidificao do cristal ou como resultado das vibraes


atmicas (os tomos deslocam-se de suas posies normais).

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Intersticiais

tomo comprimido no interior de um stio


intersticial, resulta normalmente em
distores na rede cristalina. Ocorrncia
muito menos frequente que as lacunas.

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS
O Fe passa de CCC para CFC a 9120C. Qual dessa duas estruturas voc esperaria
encontrar uma maior quantidade de defeitos auto-intersticial.
Justifique sua resposta baseada no FEA e na densidade no material.
Dados: 55,8 g/mol e 0,124 nm (raio atmico)

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Defeitos Pontuais

CERMICAS

Defeitos Intersticiais
em ctions e nions

Probabilidade mais
baixa em nions

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DEFEITOS PONTUAIS

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Defeito de Frenkel
- Ocorre em slidos inicos

- Um on sai de sua posio normal e vai um interstcio

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Defeito de Schottky
- Ocorre em slidos inicos
- Envolve a falta de um par de ons (ction e nion)

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DEFEITOS PONTUAIS

Vacncia em slidos inicos: deve ser obedecido o princpio de neutralidade de


cargas.
A vacncia deve ser compensada pela falta de um on de carga oposta ou pela
insero de um on adicional de carga igual em outra localidade.
Vazios e Schottky
Favorecem a difuso
Maior FEA

Defeitos de Frenkel e de Schottky

Menor probabilidade de
intersticiais e Frenkel

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Presena de um on de carga diferente pode compensar a carga


faltante (NO-ESTEQUIOMETRIA).

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Impurezas nos Slidos


- Os metais sempre so puros?

99,9999% 1022 1023 tomos de impurezas/cm2


- As impurezas (chamadas elementos de liga) podem ser intencionalmente
adicionadas com a finalidade de:
aumentar a resistncia mecnica
aumentar a resistncia a corroso
aumentar a condutividade eltrica
etc....

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

As impurezas podem formar....


Dependncia:

Solues slidas < limite de solubilidade

-Temperatura/Presso

Segunda fase > limite de solubilidade

-Tipo de impureza

-Concentrao
Fases de Materiais....

Uma fase identificada pela composio qumica e microestrutura


A interao de 2 ou mais fases em um material permite a obteno de
propriedades diferentes
possvel alterar as propriedades do material alterando a forma e
distribuio das fases

Todo metal puro uma considerado uma fase

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Solues Slidas em Metais

- Presena de mais de um tipo de tomo (soluto + solvente)


- Estrutura cristalina preservada

- Nenhuma estrutura nova formada


- Normalmente so homogneas

- So formadas mais facilmente quando tomos de soluto e solvente


apresentam tamanhos prximos e estrutura eletrnicas comparveis.

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DEFEITOS PONTUAIS
A) Solues Slidas Substitucionais
-Tamanhos atmicos do soluto e do solvente devem ser semelhantes

- Mesma estrutura cristalina


- Eletronegatividades semelhantes

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS
Podemos estimar que tomos podem formar solues slidas?

Regras de Hume-Rothery para solues slidas:


1) Tamanho do tomo
Se a "diferena de tamanho" dos elementos maior que 15%, as distores da rede
cristalina (devido as tenses) so muito grandes e a soluo slida no ser formada.
2) Estrutura Cristalina
Para metais a solubilidade aumenta se os elementos tem a mesma estrutura cristalina.
3) Eletronegatividade

Ligaes metlicas so preservadas se existe pouca diferena de eletronegatividade


caso contrrio outro tipos de ligaes so formadas.

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DEFEITOS PONTUAIS
Soluo slida de Si-Ge
A formao da soluo slida favorvel?

Regra 1
rSi = 0,117 nm e rGe = 0,122 nm

Favorvel

Regra 2
Ambos apresentam a estrutura diamante cbica

Favorvel

Regra 3
ESi = 1.90 e EGe= 2.01. Assim, DE%= 5.8%

Favorvel

Si e Ge formam uma soluo slida em um grande intervalo de


composies!!!

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DEFEITOS PONTUAIS
Cu + Zn= lato
Cu = Estrutura CFC
Zn = estutura CFC
RCu = 0,128 nm
RZn =0,139 nm
Solubilidade de Zn em Cu: 40%

Ligas de Cu + Ni
Cu = Estrutura CFC
Ni = estutura CFC
RCu = 0,128 nm
RNi =0,125 nm
Solubilidade de Ni em Cu: 100%

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DEFEITOS PONTUAIS
Para materiais cermicos:
NIONS + CTIONS

Impureza substitucional ir substituir o on hospedeiro que mais se


assemelhe a ela

ons com cargas diferentes???

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DEFEITOS PONTUAIS
B) Solues Slidas Intersticiais
tomos das impurezas preenchem os interstcios que existem entre os
hospedeiros.
Solues slidas metlicas: geralmente a razo entre os raios atmicos no
permite grande quantidade de tomos de soluto

Distores na rede cristalina: situaes de aumento da energia

reas de tenso localizada


Fe CCC

9120C

Fe
CFC

Onde existe maior probabilidade de formar uma soluo slida intersticial?

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS PONTUAIS

Exemplo:

Ferro - C

Soluo slida intersticial de C no Ferro alfa

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DEFEITOS PONTUAIS
Materiais Cermicos: o raio atmico da impureza deve ser relativamente pequeno
em comparao ao raio do nion

Se a neutralidade deve ser preservada, quais defeitos pontuais so possveis no


NaCl quando um on Ca+2 substitui um on Na+? Quantos desses defeitos existem
para cada on Ca+2?

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
Definio: Defeito linear ou unidimensional em torno do qual alguns dos tomos
esto desalinhados

Origem: Cristalizao e Deformao mecnica, trmica e supersaturao de


defeitos pontuais.

Defeitos Lineares
Arresta

Mista
Hlice

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DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
1) Discordncia Aresta

D a magnitude e a direo de
distoro na rede

Regio sob Compresso

Regio sob Trao

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
- Envolve um semi-plano extra

- Vetor de Burger perpendicular a


direo da linha de discordncia

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DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
2) Discordncia Hlice

-Decorrentes de tenses de
cisalhamento
- Vetor de Burgers paralelo a
direo da linha de discordncia

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS

Decorrentes de tenses de
cisalhamento

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
3) Discordncia Mista

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS
Consideraes Gerais

A quantidade e o movimento das discordncias podem ser controlados pelo grau


de deformao (conformao mecnica) e/ou por tratamentos trmicos.

Com o aumento da temperatura h um aumento na velocidade de


deslocamento.

Impurezas tendem a difundir-se e concentrar-se em torno das discordncias


formando uma atmosfera de impurezas.

O cisalhamento se d mais facilmente nos planos de maior densidade atmica,


por isso a densidade das mesmas depende da orientao cristalogrfica.

As discordncias geram vacncias.

As discordncias influem nos processos de difuso.

As discordncias contribuem para a deformao plstica.

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS LINEARES - DISCORDNCIAS

Linhas de discordncia em um metal

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS

Envolvem fronteiras (defeitos em duas dimenses) e normalmente


separam regies dos materiais de diferentes estruturas cristalinas ou
orientaes cristalogrficas.

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS
1) Defeitos na Superfcie Externa
Na superfcie os tomos no esto completamente ligados ao nmero
mximo de vizinhos
Estado energtico superior
Minimizao da energia superficial (erg/cm2 ou J/m2)

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS
Superfcie: descontinuidade total

o maior e mais importante


defeito de todos

Primeira barreira (ou acesso)


a reaes qumicas, fsicas,
trmicas e difusionais
tomos da superfcie tem
menor nmero de

coordenao (menos vizinhos)


e vrias ligaes qumicas
insatisfeitas

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS
2) Contorno de Gro

Exemplo:
Cu puro
1 fase estrutura CFC

Gros

Cristais
individuais

Existncia de vrios cristais


com orientaes diferentes

- No interior de qualquer gro todas as clulas unitrias e portanto todos os


gros esto arranjados segundo uma nica orientao e um nico modelo.
CONTORNO DE GRO

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS

Contorno de Gro
- Empacotamento atmico menos eficiente

- Energia maior que o interior


- O contorno de gro ancora o movimento das discordncia.

O contorno de gro ancora o


movimento das discordncia pois
constitui um obstculo para a
passagem da mesma
Resistncia mecnica????

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS

Defeitos cristalinos: interrupo na continuidade da rede cristalina


Alumnio (Al)

Aparentemente inerte em sua forma macroscpica?

1) Al recm produzido
(Processo Bayer)

2) Alguns segundos
depois: camada superficial
de xido de alumnio (Al2O3)
torna o metal estvel

3) Risco superficial
que rompa
a camada de Al2O3

4) Camada
passivadora
instantaneamente
reconstruda

IMPERFEIES NOS SLIDOS


DEFEITOS INTERFACIAIS
Defeitos cristalinos: interrupo na continuidade da rede cristalina

P de alumnio (Al): partculas com 10 m de dimetro:


Grande porcentagem de superfcie em relao ao volume
Torna-se EXTREMAMENTE REATIVO com vapor de gua

Al + H2O Al(OH)3 + H2(Gas)