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Disciplina: Qumica Aplicada a Engenharia e seus

Laboratrios
Tema da aula:
Profa: Lda Maria Oliveira de Lima
Natal-2013.
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO
CAMPUS ANGICOS

Introduo
CORROSO 1 Aula
O estudo da corroso de grande importncia devido ao
grande uso de materiais metlicos pela sociedade moderna.
Novos materiais so continuamente desenvolvidos e
necessrio caracterizar o seu comportamento frente a
corroso.
O aumento da poluio atmosfrica resulta em meios mais
corrosivos e o estudo constante para a preveno da
corroso se faz necessrio.
Objetivos
CORROSO
Fornecer fundamentos para identificar as principais formas
de corroso em materiais estruturais, apontando inicialmente
os fatores que iro afetar o desempenho do componente
quando em servio; Selecionar materiais com propriedades
apropriadas, e que sejam o mais barato possvel, para
minimizar os custos.

a deteriorao de um material pela reao com o meio,
seja o material metlico ou no.
Ataque da superfcie metlica quando so expostos a meios
reativos.
Reverso dos metais aos seus minrios de origem.
Definies
CORROSO
Outras definies, mais abrangentes, podero incluir todas
as alteraes induzidas pelo meio sobre os materiais; no s
metais mas tambm polmeros, cermicos, madeira, etc...
Definies
CORROSO
Muitas vezes a corroso causa a perda de propriedades:
Resistncia mecnica Ductilidade Elasticidade
Concreto deteriorao do cimento Portland, utilizado no concreto, pela
ao de sulfato;
Borracha a perda de elasticidade devido oxidao por oznio;
Madeira perda da resistncia pela hidrlise da celulose em funo da
exposio soluo de cidos e sais cidos...
... pode ser considerada tambm como corroso.
Perdas econmicas
Perda da eficincia dos equipamentos
Perda do produto ou contaminao
Agresso ao meio ambiente
Perda de vidas humanas
Importncia do estudo da corroso

CORROSO
Navio Erika se partiu ao meio em
1999 na Frana.
Causa: corroso da estrutura.
30.000 L de combustvel
derramados no mar

Queda do turismo na regio

Atividade de pesca praticamente
desapareceu.
Principais consequncias

CORROSO
Queda da Ponte Silver nos EUA
em 1967.
46 mortes
Causa: corroso da estrutura.
CORROSO
Principais consequncias

CORROSO
Casos benficos da corroso


-A Oxidao de aos inoxidveis, com formao da pelcula
protetora de xido de Cromo, Cr
2
O
3
;

-Anodizao do Alumnio, com formao da pelcula protetora de
xido de Alumnio, Al
2
O
3
;

-Fosfatizao de superfcies metlicas, que permite melhor
aderncia de tintas, sobre a superfcie, possibilitando formao de
pelcula protetora de tinta;

-Aspectos decorativos e proteo a monumentos e esculturas de
bronze.
CORROSO
Princpios de corroso


-Processo de extrao do metal: necessrio certa quantidade de
energia.








COMPOSTO ENERGIA
+
extrao
corroso
METAl

Atingir um estado
de menor energia
Na termodinmica
CORROSO
ELETROQUMICA


Para se entender os mecanismos pelos quais a corroso se
processa, torna-se necessrio conhecer um pouco de
eletroqumica.
A eletroqumica estuda o aproveitamento da transferncia de
eltrons entre diferentes substncias para converter energia qumica
em energia eltrica e vice-versa.

Pilhas: converso espontnea de energia qumica em eltrica.

Eletrlise: converso no espontnea de energia eltrica em
qumica.
CORROSO
Oxidao e reduo



Oxidao= perda de eltrons Nox aumenta.

Zn
0
Zn
2+
+ 2 e-
Nox 0 + 2

Reduo=ganho de eltrons Nox diminui.

Cu
2+
+ 2 e- Cu
0
Nox +2 0


CORROSO
Oxidao e reduo



Fe
0
Fe
+2
+ 2 e- (equao parcial de oxidao)
2 H
+
+ 2 e- H
2
(equao parcial de reduo)
Fe
0
+ 2 H
+
Fe
+2
+ H
2
(equao total de oxi-reduo)
Observao:
Agente redutor: elemento que oxidado (perde eltrons) no caso, o Fe
Agente oxidante: elemento que reduzido (ganha eltrons) no caso, o H
+
A combinao das duas reaes chamada de reao de oxirreduo.
Nmero de oxidao (Nox) mede a carga (valncia) de uma espcie qumica.
CORROSO
Eletronegatividade

a capacidade que um tomo possui de atrair para si o par de
eltrons, compartilhado com outro tomo.

Nas famlias e nos perodos, a eletronegatividade cresce conforme o
elemento apresenta o menor raio atmico, pois, a atrao do ncleo
pela camada de valncia ser maior (exceo dos gases nobres).
Esquema
CORROSO











Eletronegatividades de Pauling (P)
Grupo-16
O
3,50 (P)
Grupo-1
Li
0,97 (P)
Grupo-15
P
2,10 (P)
importante lembrar que o uso da
eletronegatividade s faz sentido ao se tratar de
fenmenos relacionados s ligaes qumicas.
Grupo-17
F
4,10 (P)
Grupo-1
H
2,10 (P)
Grupo-1
K
0,90 (P)
Grupo-2
Be
1,50 (P)
CORROSO
CORROSO

O tamanho dos tomos

tomos no so esferas rgidas, por isso, no possvel se determinar
raios de tomos isolados. Quando nos referimos ao raio de um tomo,
estamos tomando por base seus raios inico, covalente ou metlico.
Unidades:

picmetro ( 1pm=110
-12
m)

angstrm ( 1= 110
-10
m)
Habitual em Qumica
CORROSO
CORROSO
Tamanho do tomo em uma famlia
H
Li
Na
K
L M
K
K
L
Exemplo: 1A
1
3
11
CORROSO
Potencial de eletrodo


Quando um metal imerso em uma soluo contendo ons deste
metal, estabelece-se uma diferena de potencial entre as duas fases,
a fase slida e a fase lquida. O sistema evolui espontaneamente
para um estado de equilbrio.
Duas situaes possveis:
a)Potencial dos ons metlicos na rede cristalina (maior)
que o potencial dos on metlicos em soluo
b)Potencial da soluo (maior) potencial do metal
CORROSO
Potencial de eletrodos padro


Um metal em soluo 1M de seus ons, T (25) conhecido como
eletrodo padro ou meio-pilha padro.
OBS.: A medida de um potencial s pode ser feita se houver
um valor de referncia ou de potencial padro conhecido.
Liga-se o eletrodo a um voltmetro e a um segundo eletrodo de
potencial conhecido.
O eletrodo de referncia primrio foi (EPH) eletrodo padro
de hidrognio.
Eletrodos de referncia (secundrios) Ag, AgCl/KCl (1M)
CORROSO
Resumo


POTENCIAL DE ELETRODO - FORA ELETROMOTRIZ DE UMA CLULA,
COM O ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO COMO ELETRODO DE
REFERNCIA. SOMENTE AS ATIVIDADES DAS ESPCIES DO ELETRODO
DE REFERNCIA SO IGUAIS A 1.

POTENCIAL DE ELETRODO PADRO - FORA ELETROMOTRIZ PADRO
DE UMA CLULA COM O ELETRODO PADRAO DE HIDROGNIO COMO
ELETRODO DE REFERNCIA. AS ATIVIDADES DE TODAS AS ESPCIES SO
IGUAIS A 1.
CORROSO
Potenciais de eletrodos pela equao de Nernst.


A equao de Nernst fornece uma maneira rpida e prtica para o
clculo dos potenciais em condies fora dos padres. Para
determinao dos potenciais em condies no padro utiliza-se a
seguinte expresso:
E = E - (R.T/n.F) Ln Q
E = potencial real, em volt
E = potencial padro, em volt
R = constante dos gases ideais, 8.314 J/K.Mol
T = Temperatura. K
N = nmero de eltrons ganho pelo oxidante.
F = constante de Faraday = 96500 Coulombs
Q = relao entre as atividades qumicas dos produtos e reagentes
E = E - (R.T/n.F) Ln Q

Onde:
Potenciais de eletrodos pela equao de Nernst.


CORROSO

Atmosfera (poeira, poluio, umidade, gases:CO, CO
2
, SO
2
, H
2
S,
NO
2
,...)
gua (bactrias dispersas: corroso microbiolgica; chuva cida,
etc.)
Solo (acidez, porosidade)
Produtos qumicos

Um determinado meio pode ser extremamente agressivo,
sob o ponto de vista da corroso, para um determinado
material e inofensivo para outro.
CORROSO
PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS



CORROSO
Corroso Qumica o meio no inico, incluindo gases a baixa e
alta temperatura, os lquidos anidros e os metais fundidos. Assimila-
se corroso seca.

Corroso Eletroqumica o meio inico, envolvendo os ons
(gua). tambm chamada de corroso mida.

Corroso Microbiolgica Se processa sob a influncia de
microrganismos (bactria, fungos, algas, etc.).
De acordo com o meio onde ocorre, a corroso pode ser:




CORROSO
- Corroso uniforme;
- Corroso por placas;
- Corroso alveolar;
- Corroso puntiforme ou por pite;
- Corroso intragranular (ou intercristalina);
- Corroso intergranular (ou transgranular ou transcristalina);
- Corroso filiforme;
- Corroso por esfoliao;
- Corroso por empolamento pelo hidrognio;
- Corroso em torno de cordo de solda.
As diferentes formas de destruio provocadas pela
corroso podem ser classificadas da seguinte maneira:



CORROSO
Corroso uniforme na rea de contato entre tubo
de lato e material nometlico (corroso por aerao
diferencial narea de contato, devido presena
de fresta).
As diferentes formas :
A corroso por placas se localiza em
regies de superfcie metlica e no em
toda sua extenso
As diferentes formas :
A corroso alveolar se processa na superfcie
metlica produzindo sulcos ou escavaes
semelhantes a alvolos. Apresenta fundo
arredondado e profundidade geralmente menor
que o seu dimetro.
A corroso puntiforme ou por pite se
processa em pontos ou pequenas reas
localizadas na superfcie metlica,
produzindo pites, que so cavidades que
apresentam o fundo em forma angulosa e
profundidade, geralmente, maior que o seu
dimetro
CORROSO
As diferentes formas :
Corroso sob tenso
fraturante em tubo de ao
inoxidvel
A corroso intragranular se
processa nos
gros da rede cristalina do material
metlico
CORROSO
As diferentes formas :
A corroso em torno do cordo de solda
A corroso por esfoliao ocorre
de
forma paralela superfcie
metlica.
CORROSO
Uma das formas de corroso a destruio eletroqumica de
materiais metlicos por reao com o meio ambiente.
CORROSO
Anodo - eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente, na forma de
ons metlicos positivos, entra no eletrlito.
Eletrlito condutor, usualmente um lquido, contendo ons que transportam a
corrente para o catodo.
Catodo - eletrodo em que h reduo e onde a corrente sai do eletrlito.
Circuito metlico - ligao entre anodo e catodo. por onde escoam os eltrons no
sentido anodo catodo.
interao
Para uma corrente de eltrons escoar necessrio um circuito eltrico completo, sendo ele,
em um sistema de corroso, constitudo de quatro componentes:
eletricidade e de reao qumica
ocasiona ou
ocasionada por
um fluxo de eltrons.
Reaes Andicas

CORROSO
Reaes Catdicas

CORROSO
Exemplos:
O
2
+ 2H
2
O + 4e- 4OH-reduo do oxignio
2H
2
O + 2e H
2
+ 2OH-formao do hidrognio
Cu
2
++ 2e- Cu deposio do cobre
Fe
3+
+ e- Fe
2+
reduo do on frrico
Obs: Reaes de reduo consomem eltrons
Metais: a deteriorao ocorre pela dissoluo do material, com ou sem a
formao de produtos slidos (xidos, sulfetos, hidrxidos). Esse fenmeno
denominado corroso.

A deteriorao tambm pode ocorrer pela reao em atmosferas a alta
temperatura, formando camadas de xidos. Esse fenmeno se chama
oxidao. Ambos so processos eletroqumicos.

Cermicas: a deteriorao (que tambm pode ser chamada corroso) ocorre
somente em temperaturas elevadas ou em ambientes muito agressivos.
Estes materiais so muito resistentes deteriorao.

Polmeros: os mecanismos de deteriorao so diferentes daqueles dos metais e
cermicas, mencionados acima. A deteriorao deste tipo de material
denominada degradao. Alguns tipos de solventes lquidos podem provocar
dissoluo ou expanso (quando o solvente absorvido pelo polmero) nos
polmeros. Podem tambm ocorrer alteraes na estrutura molecular dos
polmeros pela exposio a radiaes eletromagnticas (luz, raios-X,...) ou calor.

CORROSO
Para os trs tipos de materiais de engenharia, os
mecanismos de deteriorao so diferentes:


Aqueles atribudos aos proprietrios ou operadores das estruturas,
fabricantes de produtos e fornecedores de servios:

Material adicional de sobre espessura;
Materiais mais resistentes;
Materiais para prevenir a corroso;
Aplicao, incluindo mo Aplicao, incluindo mo de obra e
equipamentos;
Inspeo, manuteno e reparos;
Reposio das partes corrodas;
Sobressalentes;
Perda de produtividade.
CORROSO
Custo da corroso (DIRETOS)
CORROSO
Custo da corroso (INDIRETOS)
So os custos previsveis e, a princpio, intangveis ou
imensurveis.

Atrasos;
Multas;
Indenizaes;
Desgaste de imagem;
Danos ambientais.
TCNICAS DE AVALIAO DE PROCESSOS
CORROSIVOS EM LABORATRIO

Objetivo: avaliar a ao corrosiva para prever o
comportamento do material em campo. Tentam
reproduzir ao mximo a realidade.

Podem ser:
Ensaio de Imerso
Ensaios acelerados
Ensaios eletroqumicos
CORROSO
TCNICAS DE AVALIAO DE PROCESSOS
CORROSIVOS EM LABORATRIO

Ensaios de Imerso: corpos de prova so imersos
em fluidos corrosivos. Avaliar a taxa de corroso.
contnua ou alternada
contnua com agitao ou fluxo constante
lquidos aquecidos
lquidos aerados ou desaerados
associados a esforos mecnicos ou presso


CORROSO
TCNICAS DE AVALIAO DE PROCESSOS
CORROSIVOS EM LABORATRIO

Ensaios Acelerados: avaliar a resistncia a
corroso.

cmara de nvoa salina: atmosfera salina e mida
cmara de SO
2
: atmosfera industrial poluda
cmara de umidade: presena de gua
ensaios cclicos: repetitivos (eroso, abraso)
CORROSO
TCNICAS DE AVALIAO DE PROCESSOS
CORROSIVOS EM LABORATRIO

Ensaios Eletroqumicos
ensaios potenciostticos: obteno de curvas de
polarizao para os corpos de prova em meio
corrosivo

CORROSO
Um potenciostato um dispositivo eletrnico que controla a
diferena de potencial eltrico entre o eletrodo de trabalho e
o eletrodo de referncia presentes em uma clula
eletroqumica. Ao realizar este controle o potenciostato atua
como um catalisador ou inibidor de reaes
eletroqumicas, ou seja, com um equipamento destes
possvel controlar, atravs do potencial eltrico essas
reaes.
CORROSO
TCNICAS DE AVALIAO DE PROCESSOS
CORROSIVOS EM CAMPO

So realizados nas condies reais de operao.
Podem ser:
cupons de teste: corpos de prova de diversos
materiais so colocados dentro do equipamento
durante uma campanha e depois analisados.
acompanhamento da perda de espessura:
controle da espessura do material por medio (ultra-
som). Limitao: no pode ser utilizado para
corroses localizadas.

CORROSO
nodos galvnicos: criao de um nodo no local,
permitindo medir a corrente, potencial e desgaste.
Limitaes: utilizada em solos, no pode existir
contato entre o eletrodo e solo, solo tem que ter baixa
resistividade.
CORROSO
CONSIDERAES FINAIS

A corroso um problema de grande dimenses
A corroso geralmente espontnea
O meio, o mecanismo e o material constituem o
sistema de corroso
H pelo menos trs formas de combater a corroso:
-Atuar no material
-No meio ou no mecanismo
CORROSO
CORROSO
Em resumo, so muitos os tipos de corroso e a
melhor forma a preveno. O ao-carbono ou
ferro fundido continuam sendo os materiais
mais adequados para utilizao em estruturas
expostas a atmosferas em geral, restando to
somente a interposio de uma barreira entre
este metal e o meio como uma forma de
proteo contra a corroso.
CONSIDERAES FINAIS
2 -
AULA
CORROSO
Mtodos de controle da corroso