CORROSÃO E DEGRADAÇÃO

DOS MATERIAIS

CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS MATERIAIS

Ambos os carros datam de 1936, o
primeiro de aço carbono e o segundo
aço inoxidável, apesar da lataria estar
intacta, muitas peças internas de aço
carbono foram trocadas.

Baseado no livro de W. Callister.

Ciência e Engenharia dos Materiais: Uma Introdução
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CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS MATERIAIS

Fotografia mostrando uma barra de aço que

foi dobrada até a forma de uma ferradura
utilizando-se um conjunto de porca e
parafuso. Enquanto ela ficou imersa em água
do mar, trincas de corrosão sob tensão se
formaram ao longo da parte dobrada,
naquelas regiões onde as forças de tração são
maiores. (F. L. LaQue, Marine Corrosion, Causes
and Prevetion)

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Por que estudar a CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS

MATERIAIS??
Conhecendo os tipos de corrosão e de degradação e compreendendo os seus mecanismos e suas
causas, torna-se possível tomar medidas para prevenir a ocorrência desses fenômenos. Por
exemplo, podemos alterar a natureza do ambiente, selecionar um material que seja relativamente
não-reativo e/ou proteger o material contra uma deterioração apreciável.

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CORROSÃO METÁLICA

É A DETRIORAÇÃO E A PERDA DE MATERIAL DEVIDO A

AÇÃO QUÍMICA OU ELETROQUÍMICA DO MEIO
AMBIENTE, ALIADO OU NÃO A ESFORÇOS MECÂNICOS.

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CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS MATERIAIS

A DETERIORAÇÃO LEVA:
Ao desgaste Modificam as
propriedades
À variações químicas na composição dos materiais
À modificações estruturais

Em geral a corrosão é um processo espontâneo!!

O engenheiro deve:
Saber como evitar condições de corrosão severa;

Proteger adequadamente os materiais contra a corrosão.

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FORMAS DE CORROSÃO
A forma auxilia na determinação do mecanismo de corrosão

Uniforme: a corrosão ocorre em toda a extensão da superfície

Por placas: forma-se placas com escavações

Alveolar: produz sulcos de escavações semelhantes à alvéolos (tem fundo arredondado e são
rasos)

Puntiforme: ocorre a formação de pontos profundos (pites)

Intergranular : ocorre entre grãos

Intragranular : a corrosão ocorre nos grãos

Filiforme: a corrosão ocorre na forma de finos filamentos

Por esfoliação: a corrosão ocorre em diferentes camadas

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FORMAS DE CORROSÃO
A forma auxilia na determinação
do mecanismo de corrosão
•Uniforme

•Por placas

•Alveolar

•Puntiforme

•Intergranular

•Intragranular

•Filiforme

•Por esfoliação
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PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS

*Todos esses meios podem ter características ácidas, básicas ou neutra e podem ser aeradas.

Atmosfera (poeira, poluição, umidade, gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...)

Água (bactérias dispersas: corrosão microbiológica; chuva ácida, etc.)

Solo (acidez, porosidade)

Produtos químicos

 Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da

corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro.
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PRODUTOS DA CORROSÃO

Muitas vezes os produtos da corrosão são requisitos importantes na escolha dos

material para determinada aplicação.

Alguns exemplos onde os produtos da corrosão são importantes:

Os produtos de corrosão dos materiais usados para embalagens na indústria alimentícia
deve não ser tóxico como também não pode alterar o sabor dos alimentos.
Pode ocorrer, devido a corrosão, a liberação de gases tóxicos e inflamáveis (riscos de
explosão)
Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentário, marcapassos, etc.

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MECANISMOS DA CORROSÃO

Mecanismo Químico (AÇÃO QUÍMICA)

Mecanismo Eletroquímico

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Para os materiais metálicos, o processo de corrosão é normalmente um processo
eletroquímico – uma reação química em que existe uma transferência de elétrons de
um componente químico para outro.

Os átomos metálicos perdem ou cedem elétrons - reação de oxidação

M  M n   ne 

Onde M se torna um íon positivamente carregado n+, que nesse processo perde os seus n
elétrons de valência; e- é usado para simbolizar um elétron.

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Os átomos metálicos perdem ou cedem elétrons - reação de oxidação

Exemplos onde os metais se oxidam são:

 Fe  Fe 2  2e 

 Al  Al 3  3e 

O sítio onde a oxidação ocorre é chamado de anodo; a oxidação é algumas vezes

chamada de reação anódica.

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Os elétrons gerados de cada átomo de metal que é oxidado devem ser transferidos para
outro componente químico, tornando-se parte integrante dele, no que é chamado de
reação de redução. Por exemplo, alguns metais sofrem corrosão em soluções ácidas,
que têm concentrações elevadas de íons hidrogênio (H+); os íons hidrogênio são
reduzidos da seguinte maneira:

2 H   2e   H 2

e o gás hidrogênio (H2) é liberado.

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Outras reações de redução são possíveis, dependendo da natureza da solução à qual o
metal está exposto. No caso de uma solução ácida que possua oxigênio dissolvido,
provavelmente irá ocorrer uma redução de acordo com a reação:

O2  4 H   4e   2 H 2 O

Ou, no caso de soluções aquosas neutras ou básicas onde também existe oxigênio
dissolvido:
O2  2 H 2 O  4e   4OH  

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Qualquer íons metálico presente na solução também pode ser reduzido; para íons que
podem existir em mais de um estado de valência (íons multivalentes), a redução pode
ocorrer segundo a reação
M n   e   M n 1

na qual o íon metálico diminui o seu estado de valência aceitando um elétron. Ou, um
metal pode ser totalmente reduzido a partir de um estado metálico iônico para um
estado neutro, de acordo com a reação

M n   ne   M

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
M n   e   M n 1 M n   ne   M
Aquele local onde ocorre a reação de redução é chamado de catodo. É possível ainda que
ocorram simultaneamente duas ou mais das reações de redução mostradas acima.
Uma reação eletroquímica global deve consistir em pelo menos uma reação de oxidação e uma
reação de redução, e será a soma de ambas; com frequência, as reações individuais de oxidação e
redução são chamadas de semi-reações. Não pode existir qualquer acúmulo líquido de cargas
elétricas de elétrons e íons; isto é, a taxa total de oxidação deve ser igual a taxa total de redução;
sendo assim:
Todos os elétrons gerados através das reações de oxidação devem ser consumidos pelas
reações de redução.

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Por exemplo: considere o metal zinco imerso em uma solução ácida contendo excesso de íons
H+. Em algumas regiões sobre a superfície do metal, o zinco irá experimentar um processo de
oxidação ou de corrosão, como ilustrado pela reação:

Zn  Zn 2  2e 

Uma vez que o zinco é um metal, e portanto um bom condutor elétrico, esses elétrons podem ser
transferidos para uma região adjacente onde os íons H + estão sendo reduzidos de acordo com a
reação:
2 H   2e   H 2 gás 

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS

Zn  Zn 2  2e 

As reações eletroquímicas associadas com

a corrosão do zinco em uma solução ácida
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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Se nenhuma outra reação de oxidação ou de redução ocorrer, a reação eletroquímica total será
apenas a soma das reações:
Zn  Zn 2  2e 

2 H   2e   H 2 gás 

Zn  2 H   Zn 2  H 2 gás 

Um outro exemplo é a oxidação ou a ferrugem do ferro na água, a qual contém oxigênio

dissolvido. Esse processo ocorre em duas etapas: na 1ª etapa, o Fe é oxidado a Fe +2 [como
Fe(OH)2]: 1
Fe  O2  H 2 O  Fe 2  2OH   FeOH 2
2

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CONSIDERAÇÕES ELETROQUÍMICAS
Na 2ª etapa ele é oxidado a Fe+3 [como Fe(OH)3], de acordo com a reação:

1
2 FeOH 2  O2  H 2 O  2 FeOH 3
2

O composto Fe(OH)3 é a tão familiar ferrugem!!

Como consequência da oxidação, os íons metálicos podem se transferir para a solução corrosiva
na forma de íons ou eles podem formar um composto insolúvel com elementos não metálicos –
como mostrado na equação anterior.

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POTENCIAS DE ELETRODO
Nem todos os materiais metálicos oxidam para formar íons com o mesmo grau de facilidade.
Considere a pilha eletroquímica mostrada na figura a seguir. No lado esquerdo encontra-se uma
peça em ferro puro imersa em uma solução que contém íons Fe 2+ em concentração de 1M. O
outro lado da pilha consiste em um eletrodo de cobre puro imerso em uma solução de 1M de íons
de Cu2+. As semipilhas estão separadas por uma membrana que limita a mistura das duas
soluções. Se os eletrodos de ferro e de cobre forem conectadas eletricamente, a redução irá
ocorrer para o Cu à custa da oxidação do ferro, da seguinte maneira:

Cu 2  Fe  Cu  Fe 2

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POTENCIAS DE ELETRODO

Uma pilha eletroquímica que consiste em

eletrodos de ferro e de cobre, cada um dos
quais imerso em uma solução 1 M do seu íon.
O ferro se corrói, enquanto o cobre se
eletrodeposita.

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POTENCIAS DE ELETRODO
ou os íons de Cu2+ irão se depositar (eletrodeposição) na forma de cobre metálico sobre o eletrodo
de cobre, enquanto o Fe se dissolve (corrosão) no outro lado da pilha, transferindo-se para a
solução na forma de íons Fe2+. Dessa forma, as reações para as duas semipilhas estão
representadas pelas relações

Fe  Fe 2  2e 

Cu 2  2e   Cu

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POTENCIAS DE ELETRODO
Quando uma corrente passa através do circuito externo, os elétrons gerados na oxidação do ferro
escoam para a pilha de cobre, para que o Cu+2 seja reduzido. Além disso, existirá um
movimento líquido dos íons de cada pilha para a outra através da membrana. Isso é chamado de
par galvânico, isto é, dois metais conectados eletricamente em um eletrólito líquido, onde um
metal se torna um anodo e sofre corrosão, enquanto o outro atua como um catodo.
Um potencial elétrico, ou voltagem, irá existir entre as duas semipilhas, e a sua magnitude é
0,780V para a pilha galvânica Cu-Fe na temperatura de 25°C.

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PERGUNTAS E PROBLEMAS
1. (a) Explique a diferença entre as reações eletroquímicas de oxidação e redução. (b) Qual
reação ocorre no anodo e qual acontece no catodo?

2. (a) Escreva possíveis semi-reações de oxidação e de redução quando o Mg é imerso cada uma
das seguintes soluções: (I) HCl; (II) uma solução de HCl contendo oxigênio dissolvido; (III)
uma solução de HCl contendo oxigênio dissolvido e íons de Fe2+. (b) Em qual dessas
soluções você esperaria que o Mg se oxidasse mais rapidamente? Por que?

3. Você esperaria que o ferro sofresse corrosão em meio à água de alta pureza? Por que?

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