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CORROSÃO

Química Geral
Profa. Dra. Carla Dalmolin
CORROSÃO - DEFINIÇÃO
 Ferrugem
 Deterioração

 Oxidação

 Perda de material

ASTM G15:

Reação química ou eletroquímica entre um material


(geralmente metálico) e seu meio, resultando na
deterioração do material e suas propriedades
CUSTOS DA CORROSÃO

U$ 300,00 / pessoa . ano


*Estudo realizado entre as décadas de 1970 – 80
nos Estados Unidos

 4,9 % do PIB de um país industrializado


 1,0 – 2,0 % deste total poderia ser evitado utilizando
tecnologias de proteção à corrosão já desenvolvidas na
época
 Custo maior que desastres naturais como incêndios,
inundações, terremotos, tornados, etc.
 U$ 800 milhões / dia
CUSTOS DA CORROSÃO
 Diretos
 Reposição de peças
 Perda de máquinas
 Repintura de peças metálicas
 Proteção catódica
 Alto custo dos inibidores
 Custo extra dos materiais mais resistentes

 As Forças Aéreas americanas gastam cerca de U$ 1 bilhão / ano com


corrosão e proteção.
CUSTOS DA CORROSÃO
 Indiretos
 Paradas de plantas
 Contaminação / perda de produtos
 Perda de eficiência dos processos
 Superdimensionamento (espessura) das
peças metálicas

 Cerca de 20% das falhas eletrônicas são causadas por corrosão


SEGURANÇA E MEIO AMBIENTE
Proc. Siderúrgicos

Minerais Metais

Corrosão

A energia requerida para a formação do metal a partir do seu minério


é perdida para o meio quando o metal corrói para sua forma oxidada.

 Alta periculosidade de alguns produtos


 Contaminação de recursos naturais
 Utilização dos recursos naturais não renováveis
 Gasto de energia
POR QUE OS METAIS CORROEM?
OXIDAÇÃO E REDUÇÃO
Reações onde ocorre variação do número de oxidação dos elementos
que constituem os reagentes, ou seja: há troca de elétrons entre estes
elementos.
Reação parcial de Oxidação: ganho de elétrons Fe  Fe2+ + 2e-
Reação parcial de Redução: perda de elétrons 2H+ + 2e-  H2
Reação Global: soma das reações parciais Fe + 2H+  Fe2+ + H2

Fluxo de elétrons

Corrente elétrica
POTENCIAL DE REAÇÃO
 Para que ocorra uma reação eletroquímica, é necessário que exista
um fluxo de elétrons.

 Um fluxo de elétrons só ocorre quando se desenvolve uma diferença


de potencial entre um condutor elétrico

• Potencial de Reação
• Potencial de Célula
• ddp
EQUAÇÃO DE NERST
 Relação entre o potencial de célula com a concentração dos íons
constituintes, a temperatura e a pressão

 Utilizada para determinar o potencial de uma célula fora das


condições padrão

E: potencial do eletrodo
E0: potencial padrão do eletrodo
R: constante dos gases perfeitos – 8,314 JK-1mol-1
T: temperatura em Kelvin
n: número de elétrons envolvidos na reação eletroquímica
F: constante de Faraday – 96500 C
Qreação: quoeficiente de reação

 A 25 oC, 1,0 bar e passando ln para log:


*COEFICIENTE DE REAÇÃO

CÉLULA DE CORROSÃO
 Anodo – onde ocorre a corrosão (oxidação) do metal

 Catodo
 Metal ou outro condutor eletrônico (ex. grafite)
 Fornece sítios para a semi-reação de redução do meio

 Eletrólito Contato
Elétrico
 Meio onde ocorre a condução iônica
 Geralmente é em meio aquoso ANODO CATODO

 Contato Elétrico
 Meio onde ocorre o fluxo de elétrons
 “Elétrons não sabem nadar”!!!
Eletrólito
ÁREAS CATÓDICAS E ANÓDICAS
TIPOS DE CORROSÃO
CORROSÃO UNIFORME
• A corrosão ocorre em toda a superfície
• O meio corrosivo deve estar em contato com todo
o material
• O metal deve ser ter composição uniforme
• Mais comum em casos de corrosão atmosférica
• Previsível e até aceitável

Aço Patinável Titânio colorido


CORROSÃO GALVÂNICA

• Ocorre quando dois metais diferentes estão em contato na presença de


um eletrólito
• Corrosão ocorre próximo à junção
• Anodos de sacrifício são uma forma de corrosão galvânica utilizada para
proteção de outros metais mais nobres
CORROSÃO GALVÂNICA
Série Galvânica
(em água do mar deaerada)
Catódico (nobre)
Platina
Titânio
Aço Inoxidável
Bronze
Cobre
Níquel
Aço
Tubulação de aço em contato com cobre
Alumínio
Zinco
Anódico (ativo)
EFEITO DA ÁREA SUPERFICIAL
e-
Processo Anódico Processo Catódico

Ex.: 2 Zn  2 Zn2+ + 4 e- O2 + 2H2O + 4e-  4OH-

Ianódico = I catódico

Corrosão do Zn
Ianódico = Icorrosão
ia = densidade de corrente

Densidade de corrente anódica


Densidade de corrente de corrosão
EFEITO DA ÁREA SUPERFICIAL
 Área anódica menor que a área catódica

 Sa < Sc ; ia >> ic
EFEITO DA ÁREA SUPERFICIAL
 Área anódica maior que a área catódica

 Sa > Sc ; ia << ic
EFEITO DA ÁREA SUPERFICIAL

Placas de Alumínio fixadas com rebites de latão


PREVENÇÃO
SÉRIE GALVÂNICA
CÉLULAS DE CONCENTRAÇÃO
CÉLULA DE CONCENTRAÇÃO IÔNICA
CÉLULA DE CONCENTRAÇÃO IÔNICA
CÉLULA DE AERAÇÃO DIFERENCIAL
CÉLULA DE AERAÇÃO DIFERENCIAL
 Nos metais ativos, a reação de oxidação é a corrosão do metal

Corrosão por pites e frestas


CORROSÃO POR PITES E FRESTAS
CORROSÃO POR PITES
CORROSÃO POR FRESTAS
PREVENÇÃO
CORROSÃO SELETIVA
Corrosão seletiva ocorre quando um componente da liga
é mais susceptível a corrosão e acaba se dissolvendo
preferencialmente

O metal mais susceptível é o mais ativo na série galvânica

Torna-se o anodo numa célula galvânica formada em


contato com os componentes mais nobres da liga

Grafitização: dissolução do Fe em ligas contendo C

Desinficação: dissolução do Zn no latão


CORROSÃO SELETIVA
Liga Meio Corrosivo Elemento Removido
Latão / Bronze Água parada Zn (desinficação)
Ferro fundido Solo Fe (grafitização)
Bronzes de Alumínio Solução ácidas, HCl Al (dealuminação)
Bronzes de Silício Vapores a altas Si
temperaturas, ácidos
Bonzes de Estanho Vapores quentes Sn
Cobre – Níquel Fluxos quentes Ni
Níquel - Cobre Ácidos Cu ou Ni (depende do meio)
Ligas de Ouro Soluções de sulfito Cu e Ag
Saliva humana
Níquel Sais fundidos Cr, Fe, Mo, W
Aço Carbono Hidrogênio em altas C (descarburização)
temperaturas
Ferro - Cromo Altas temperaturas Cr
Níquel - Molibdênio Oxigênio a altas Mo
temperaturas
CORROSÃO SELETIVA

Grafitização Dezinficação
PROTEÇÃO CONTRA CORROSÃO

 Inibidores – substâncias adicionadas à solução corrosiva

 Modificações de processo, projeto ou propriedades de metais – busca a


obtenção de potenciais mais nobres

 Revestimentos – barreira às reações entre o metal e o meio corrosivo

 Proteção catódica
Controle da corrente de corrosão através de
fontes externas
 Proteção anódica
PROTEÇÃO CATÓDICA
A oxidação preferencial do Zn fornece
ANODO: Zn  Zn2+ + 2e-
elétrons suficiente para o catodo,
Fe  Fe2+ + 2e- diminuindo a taxa de corrosão do Fe
CATODO: O2 + 2H2O + 4e-  4OH-
PROTEÇÃO CATÓDICA
PROTEÇÃO CATÓDICA
PROTEÇÃO CATÓDICA

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