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f. Lorenzo Captulo 5: CORROSO GALVNICA1 A corroso galvnica e um tipo de corroso com mecanismo essencialmente eletroqumico que resulta do acoplamento de metais com diferentes potenciais de corroso (metais diferentes formando um par galvnico) num eletrlito, Tem-se, assim, a formao de uma macro pilha galvnica, ocorrendo ataque localizado no material mais ativo (menos nobre) do par, prximo a regio de contato. Os metais, quando acoplados, sero polarizados de modo que cada um corroer com uma nova velocidade. O metal menos ativo (mais nobre) ter sua velocidade de corroso diminuda e o mais ativo corroer mais intensamente que se estivessem isolados no mesmo meio. Esse fato revela dois importantes aspectos: 1) revela que preciso evitar ou tornar cuidado com a formao de pares galvnicos quando o metal menos nobre do par aquele que no pode sofrer ataque; 2) mostra um mtodo de proteo quando se acopla, intencionalmente, um metal mais ativo aquele que se deseja proteger (esta a chamada proteo catdica galvnica).

reas andica e catdica na corroso galvnica de ferro ligado a cobre. Na tabela abaixo se tem a corroso de placas de ferro e de um segundo metal, acoplados e totalmente imersos em soluo de cloreto de sdio a 1%.

Tabela: Corroso de ferro acoplado a outros metais

Texto baseado na apostila Corroso Metlica: Caracterizao e preveno de Dra Slvia Maria Leite Agostinho e Dra. Idalina Vieira Aoki. (Curso apresentado na Associao Brasileira de Qumica, 2000).
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Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo Corroso em miligramas Segundo metal Ferro Segundo metal Magnsio 0,0 3104,3 Zinco 0,4 688,0 Cdmio 0,4 307,9 Alumnio 9,8 105,9 Antimnio 153,1 13,8 Tungstnio 176,0 5,2 Chumbo 183,2 3,6 Estanho 171,1 2,5 Nquel 181,1 0,2 Cobre 183,1 0,0 Consideraes tericas sobre corroso galvnica Uma das mais importantes aplicaes da teoria de potencial misto (Wagner e Traud, 1938) a sistemas em corroso o tratamento de metais galvanicamente acoplados. Na Figura 1 so mostrados o potencial de corroso e os parmetros de polarizao para os metais A e B, no acoplados. O metal A menos ativo que o metal B, ou seja, seu potencial de equilbrio menos negativo. Aplicando-se a teoria de potencial misto s reaes de eletrodo individuais (A/A+, H2/H+, B/B+ e H2/H+, as velocidades de corroso para os metais no acoplados so: icorrA para o metal A e icorrB para o metal B. Fazendo-se o acoplamento de reas iguais do metal A e do metal B, o potencial misto resultante do sistema (par galvnico), EcorrAB determinado na interseco onde a velocidade total de oxidao se iguala velocidade total de reduo. Esse potencial tambm pode ser medido experimentalmente. A velocidade de oxidao dos metais individuais, acoplados, tal que o metal A corri a uma velocidade menor, icorrA e o metal B corri a uma velocidade maior, icorrB. Isso porque o metal A polarizado catodicamente, ficando protegido da corroso, enquanto o metal B polarizado anodicamente, corroendo com maior intensidade do que se estivesse sozinho no meio. Essa situao foi considerada com reas iguais de A e B, acoplados. Caso a rea de A seja aumentada em relao a rea de B, o metal B ser polarizado a um potencial bem mais positivo, em polarizao andica e, a intensidade da velocidade de corroso ser bem maior.

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Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo Tcnicas para prever e medir corroso galvnica Pode-se empregar para medir a corroso galvnica as tcnicas: gravimtrica com medida de perda de massa dos corpos-de-prova acoplados; medida da corrente galvnica entre dois metais acoplados com a montagem de um circuito especial ou uso de um potenciostato em cela com trs eletrodos. Para se prever a corroso galvnica de um par bimetlico pode-se usar as tcnicas eletroqumicas: medidas de potencial misto ou de circuito aberto de cada metal e do par galvnico no meio considerado; levantamento de curvas de polarizao de cada metal individual do meio e a determinao da velocidade de oxidao quando este for polarizada ao potencial do par galvnico de interesse. A corroso galvnica um tipo de corroso localizada que ocorre prximo regio de contato dos metais com profundas perfuraes ou desgaste do metal que funciona como anodo (mais ativo) do par.

Casos prticos em que ocorre:

1. Acoplamento direto de metais diferentes (j discutido) 2. Presena de ons metlicos oxidantes no meio onde se insere o metal Cu2+ + Fe(tubulao) Cu + Fe2+

Ex: em caldeiras, preciso ter cuidado com a presena de ons Cu2+ provenientes, em geral, de: bombas com rotores de bronze e tubulaes de cobre em trocadores de calor. 72

Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo Com o fluxo de gua no sentido proibido, alguns ons de Cu2+ iro estar presentes na tubulao de ao e ocorrer a reao de deslocamento galvnico que resulta na reduo dos ons Cu2+ a cobre metlico que se deposita sobre a tubulao e, concomitantemente, h a oxidao do ferro da tubulao, ou zinco (se for galvanizada). Com a deposio do cobre metlico, haver formao de pilhas galvnicas localizadas, podendo provocar a perfurao da tubulao de ao, nos pontos onde houve a deposio das partculas de cobre metlico.

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Corroso por Par Galvnico em Feixe - Espelho de Permutador de Calor

Corroso por Par Galvnico em Regio de Mandrilhamento Feixe-Espelho

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Caso Real 01 Sistema: Tubulaes enterradas, para conduo de diferentes fluidos: gua potvel, gua industrial e ar comprimido. Material: Ao carbono Condies operacionais: Tubulaes revestidas, tendo nas proximidades malhas de aterramento de cobre. Observaes: Corroso com perfurao da tubulao de gua industrial e contato da malha de aterramento com tubulao.

Trecho da tubulao com perfurao por corroso galvnica.

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Trecho da tubulao evidenciando o contato da malha de aterramento.

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Caso Real 02 Sistema: Casco de embarcao Material: Liga de alumnio-magnsio Observaes: Perfurao do casco, e colorao semelhante de cobre, localizada sob tubulao de lato sujeita a gotejamento de esgoto sanitrio. A tubulao de lato apresentava perfurao e produto de corroso de cor azulada. Anlise: Produto de corroso de cor azulada: sulfato de cobre. Resduo retirado nas proximidades da perfurao do casco: presena de cobre. Causa: corroso galvnica: a coroso do tubo de lato ocasionou a formao de sulfato de cobre, que soluvel em gua. Essa soluo, ao cair sobre o casco de liga de aluminio, causou a reao: 3 CuSO4 + 2 Al Al2(SO4)3 + 3 Cu. Esse cobre metlico formou, com a liga de alumnio do casco, o par galvnico no qual a liga de alumnio anodo, portanto corrodo e o cobre o catodo.

Trecho da tubulao de liga de cobre com produto de corroso azul-esverdeado.

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Perfuraes do casco e colorao caracterstica de cobre, nas proximidades das perfuraes.

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Legenda: 1, ouro. Platina, rdio e prata; 2, monel, inconel e liga nquel molibdnio; 3, cobre-nquel, solda de prata, bronze alumnio, bronze estanho e bronze canho; 4, cobre, lates e alpaca; 5, nquel; 6, chumbo, estanho e soldas fracas; 7, ao e ferro fundido; 8, cdmio; 9, zinco; 10, magnsio e ligas de magnsio (cromatizadas); 11, aos inoxidveis austenticos, 18Cr 8Ni; 12, ao inoxidvel 18Cr 2Ni; 13, ao inoxidvel13Cr; 14, cromo; 15, titnio; 16, alumnio e ligas de alumnio. A, taxa de corroso do metal de referencia no influenciada pela ligao, ou conexo com o metal de contato; B, a taxa de corroso do metal referencia pode sofrer pequeno aumento pela ligao com o metal de contato; C, a taxa de corroso do metal de referencia sofre aumento considervel pela ligao com o metal de contato; D, na presena de umidade, mesmo em condies de pouca agressividade, evitar essas ligaes sem que sejam usadas medidas protetoras; O, ausncia de dados disponveis.

Fatores importantes a considerar a) Relao entre rea andica e rea catdica Quando o acoplamento galvnico inevitvel, preciso trabalhar com uma relao de reas favorvel, de modo a evitar que se tenha pequenas reas andicas em contato com grandes reas catdicas, para prevenir altas densidades de corrente nas pequenas reas andicas, o que as levaria falha em curto espao de tempo. Um exemplo mnemnico aquele que se pede para nunca colocar rebites de ao para prender chapas de cobre, pois, afinal, os rebites

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Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo seriam destrudos rapidamente, e eles tm funo de sustentao na estrutura. Portanto UTILlZAR sempre: reas ANDICAS >> reas CATDlCAS. b) Inverso de polaridade preciso estar atento para possveis inverses de polaridade entre metais que esto galvanicamente acoplados, pois em algumas situaes isso pode ocorrer e o metal que se deseja proteger poder sair da condio inicial de catodo do par galvnico e passar a ser o anodo, sofrendo desgaste intenso. A seguir so colocadas algumas situaes em que essa inverso de polaridade ocorre: Presena de complexantes como cianeto, EDTA e cidos orgnicos:

- Estanho da folha de flandres catdico em relao ao ferro do substrato de ao, mas na presena de complexantes o equilbrio : Sn2+ + 2e- Sn deslocado para a esquerda pois os complexantes retiram o on Sn2+ do meio, e o potencial de equilbrio do estanho e deslocado para valores mais negativos, tornando-se mais ativo que o ferro, nesse meio. - Cobre catdico em relao ao zinco, mas na presena de cianeto, CN , o on cuproso, Cu+ complexado formando o complexo K3[Cu(CN)4] e o equilbrio : Cu+ + 1e- Cu deslocado para a esquerda e o cobre torna-se mais ativo que o zinco. Esse fenmeno ocorre na eletrodeposio de lato (liga de cobre e zinco).
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- Formao de pelculas protetoras sobre metais que se passivam em meios especficos ou em contato com o ar. Ex.: o alumnio mais ativo que o ferro (na srie eletroqumica) mas, em exposio atmosfrica, mais nobre; o zinco e mais ativo que o ferro quando o par imerso em gua fria, mas em gua quente o zinco se passiva (formao de xido e carbonatos protetores) e passa a ser o mais nobre, por isso as tubulaes de ao galvanizado, comumente empregadas para o transporte de gua fria, apresentam perfuraes quando transportam gua quente.

Formas de proteo contra a corroso galvnica

Uso de materiais de nobrezas prximas (prximos na srie galvnica), Ex.: para chapas de alumnio, usar parafusos ou rebites de ao cadmiados. Manter a relao rea andica/rea catodica >> 1. Ex.: alguns trocadores de calor so construdos com tubos de cobre mandrilados num espelho de ao de grande espessura e a carcaa do trocador tambm em ao de grande espessura.

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Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo Promover, se possvel, o isolamento eltrico entre os metais de natureza diferente, usando gaixetas, arruelas, O'rings de materiais como neoprene, teflon, nailon e outros. usar um metal de sacrifcio, mais andico que os metais do par galvnico considerado, para que ele sofra desgaste. Aplicao de revestimentos como pinturas, que deve ser aplicada para ambos os metais do par, ou somente para o mais nobre. Nunca pintar apenas o mais ativo! A corroso galvnica s ocorre quando se tem o par galvnico em contato com um eletrlito ou em ambiente de elevada umidade relativa. Na ausncia dessas condies, ela no preocupante.

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Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG Corroso Prof. Lorenzo Exerccios corroso galvnica 1) Nos pares metlicos abaixo, indique se podero ocorrer problemas de corroso galvnica no caso deles forem utilizados juntos em uma instalao. Em caso afirmativo, qual dos materiais corroer mais intensamente? a) Ouro / liga de nquel; b) Chumbo / estanho; c) Bronze / magnsio; d) Ao inoxidvel / bronze; e) Alumnio / borracha; f) Alumnio / titnio; g) Titnio / ao carbono; h) Ao carbono / ferro fundido; i) Cromo / platina 2) Foram produzidas janelas com os materiais cobre e ao inoxidvel. Estas janelas foram exposta a um ambiente de umidade relativa de 20%. Haver corroso galvnica? Explique. 3) Em quais dos casos abaixo se ter um maior problema de corroso? Explique. (a) Na construo um tanque de chapas de ao carbono e utilizaram-se arrebites de cobre; (b) Na construo um tanque de chapas de cobre e utilizaram-se arrebites de ao carbono. 4) Um equipamento foi construdo com os materiais ao carbono e ao inoxidvel. Para se evitar a corroso o ao carbono foi pintado. Aps pouco tempo o ao carbono estava corrodo. Por que ocorreu a corroso do ao carbono to precocemente? 5) Uma tubulao ser construda com tubos de ao carbono e cobre. Voc sabe que com este par metlico haver problemas com a corroso galvnica. Como projetar uma tubulao com esses materiais minimizando os problemas de corroso galvnica?

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