Agora vamos estudar

imperfeições em sólidos

O que são defeitos?

São imperfeições ou "erros" no arranjo

periódico regular dos átomos em um
cristal.

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 As propriedades de alguns
materiais são profundamente
influenciadas pela presença de
imperfeições.

Assim, é importante conhecer

os tipos de imperfeições e
como estas afetam o
comportamento dos materiais.
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 “Perfeição nunca existe”. Nos itens anteriores
deu-se ênfase a regularidade dos arranjos atômicos
dos materiais.

Importância do estudo Os defeitos afetam:

Melhoria da ductilidade dos metais;

Aumento da resistência mecânica .

Desejáveis
 As impurezas nos sólidos podem ser:
Indesejáveis

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 Desejáveis  Por exemplo, no caso das ligas e materiais
compósitos.

Ex: latão (Cu + Zn) – Possui custo mais baixo. É mais

duro e menos dúctil que o cobre puro.

Indesejáveis  Al2O3 para refratários com

contaminações de SiO2 (baixa
refratariedade).

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 Imperfeições estruturais
• As propriedades de alguns materiais são profundamente
influenciadas pela presença de imperfeição no sólido
cristalino.
• “Defeito cristalino” irregularidade na rede
cristalina.
• O tipo e o número de defeitos dependem do material, do
meio ambiente, e das circunstâncias sob as quais o cristal é
processado.
• Mesmo sendo poucos eles influenciam muito nas
propriedades dos materiais e nem sempre de forma
negativa.
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 DEFEITOS

São classificados de acordo com a:

i) geometria do defeito ou
ii) dimensionalidade do defeito.

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 Tipos de defeitos

Pontuais  associados com uma ou duas

posições atômicas.

Lineares  unidimensionais; se estendem

através de uma única fileira de átomos.
Interfaciais  duas dimensões; se estendem
através de um plano.
Volumétricos  três dimensões;

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 DEFEITOS

Vacâncias, vazios ou lacunas

Defeitos Intersticiais
pontuais
Schottky

Frenkel

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 Defeitos pontuais:
1)vacâncias, vazios ou lacunas

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 Defeitos pontuais:
vacâncias, vazios ou lacunas

• Envolve a ausência de um átomo na rede cristalina.

• São formados
durante a solidificação
do cristal ou como
resultado das
vibrações atômicas (os
átomos deslocam-se
de suas posições
normais).

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 Defeitos pontuais:
2)Intersticiais
• Envolve um átomo extra no interstício (pequeno
espaço vazio).

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 Defeitos pontuais:
2)Intersticiais

• Produz uma distorção

no reticulado, já que o
átomo geralmente é
maior que o espaço do
interstício.

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 DEFEITOS PONTUAIS:
Impurezas nos sólidos

Impurezas ou átomos estranhos estarão

sempre presentes, e alguns irão existir
como defeitos cristalinos pontuais.

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 Impurezas são adicionadas
intencionalmente

A maior parte dos metais de engenharia é

combinada com outros metais ou não-metais.

Maior resistência mecânica (por exemplo)

LIGAS Importante!!!!

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 Exemplo
A prata de lei (92,5% de prata + 7,5% de
cobre) é muito mais dura e resistente do
que a prata pura.

Muitas vezes, os defeitos são introduzidos

visando a melhoria das propriedades
dos materiais.

Importante!!!!
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 solução sólida

 A adição de átomos de impureza a um metal irá resultar na formação de

uma solução sólida e/ou uma nova segunda fase, dependendo do tipo
de impureza, de suas concentrações e da temperatura da liga;

 Sólido constituído por dois ou mais elementos dispersos

atomicamente numa única fase e a estrutura cristalina é
mantida.

 Geralmente em soluções sólidas usam-se os seguintes termos:

 solvente (átomos hospedeiros) - elemento presente em maior
quantidade e
 soluto - elemento presente em menor quantidade.

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 Tipos de soluções sólidas

Solução sólida

Substitucionais Intersticiais

Os átomos do soluto Os átomos do soluto

(impurezas) podem (impurezas) ocupam
substituir os átomos do os espaços entre
solvente na rede os átomos de
cristalina. solvente.

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 Representação esquemática de um átomo
de impureza substitucional e um átomo de
impureza intersticial

Interstício
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 REGRAS PARA A SOLUBILIDADE

 Fator do tamanho atômico; (a diferença dos raios

atômicos entre os dois tipos de átomos deve ser menor
que 15%);
 Mesma estrutura cristalina;
 Eletronegatividade (não deve ser consideravelmente
diferente) ;
 Mesma valência

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 Vejamos, então, o grau de solubilidade, no
estado sólido, do níquel no cobre que formam
uma solução sólida substitucional.
Diferença de 2,4%

Regras de Hume-Rothery Cobre Níquel

1. Raio atômico [nm] 0,128 0,125

2. Estrutura cristalina CFC CFC

3. Eletronegatividade 1,9 1,8

4. Valência +1 +1

Conclusão: o Ni e o Cu são
completamente solúveis um no outro.

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 Quando os átomos diferem GRANDEMENTE em
tamanho, substituições de átomos pequenos no
cristal é energicamente instável. Neste caso, a
forma mais estável é formando uma solução
sólida intersticial.

EXEMPLO: Fe com o C

Formam uma solução sólida intersticial,quando o C é

adicionado ao Fe em uma concentração máxima de
aproximadamente 2%.

São os AÇOS!
 Raio do C = 0,071nm
 Raio do Fe = 0,124nm

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 EXEMPLO: Qual tipo de solução sólida forma-se
com o cobre

Solução sólida
intersticial
44%

Solução sólida
4,2% Substitucional com
2,5% solubilidade parcial

Solução sólida
Substituicional com
solubilidade total

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 Imperfeições nas Cerâmicas

 São possíveis lacunas e intersticiais (como nos metais);

 como eles contém íons de ao menos dois tipos diferentes, podem
ocorrer defeitos para cada espécie de íon.

 Ex.:NaCl

Muito improvável
concentrações apreciáveis
de intersticiais do ânion.

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 Defeitos pontuais: Frenkel
• Ocorre nos materiais
cerâmicos (sólidos iônicos).

• Quando um íon sai da

sua posição normal e vai
para um interstício.

• A eletroneutralidade de
carga é mantida.

Lacuna de cátion e cátion intersticial.

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 Defeitos pontuais: Schottky

• Ocorre nos materiais

cerâmicos (sólidos iônicos).

• Composto por uma

lacuna de um cátion e
um de um ânion.

• A razão entre o número

de cátions e o de ânions
é mantida.

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 IMPUREZAS NAS CERÂMICAS

• Átomos de impurezas podem formar soluções sólidas em materiais

cerâmicos. São possíveis soluções sólidas dos tipos substitucional e
intersticial.

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 Tipos de defeitos

Pontuais  associados com uma ou duas

posições atômicas.

Lineares  unidimensionais

Interfaciais  duas dimensões

Volumétricos  três dimensões

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 Defeitos lineares  discordâncias

O que é uma discordância ?????

 É um defeito em torno do qual alguns

átomos estão desalinhados.

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 Defeitos lineares  discordâncias

Aresta ou cunha

Discordâncias Espiral ou hélice

Mista  aresta + espiral

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 Discordância aresta
• Envolve um plano extra de átomos.

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 Discordância aresta

Nesta região, os átomos

são pressionados uns
contra os outros.
Compressão

Tração
Nesta região, os átomos
são puxados um para
longe do outro.

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 Discordância espiral

• Formada por uma tensão cisalhante.

• A região superior do
cristal é deslocada a
uma distância atômica
para a direita em
relação à fração inferior

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 Discordância espiral

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  São originadas durante a solidificação dos
materiais cristalinos, por deformação ou
como uma conseqüência das tensões
térmicas.

A presença deste defeito é

responsável pela deformação plástica
dos metais.

Importante!!!!
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 Discordâncias e a
deformação plástica

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 Discordâncias aresta e
espiral

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 • A deformação plástica nos metais está relacionada com
o movimento das discordâncias.

• Em uma escala microscópica, a deformação plástica é o

resultado do movimento dos átomos devido à tensão
aplicada. Durante este processo, ligações são quebradas
e outras refeitas.

• Nos sólidos cristalinos a deformação plástica geralmente

envolve o escorregamento de planos atômicos e o
movimento de discordâncias.

• Então, as discordâncias têm influência direta na resistência

mecânica de muitos materiais. Logo, a resistência mecânica
pode ser aumentada restringindo-se o movimento das
discordâncias.

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 Tipos de defeitos

Pontuais  associados com uma ou duas

posições atômicas.

Lineares  unidimensionais

Interfaciais  duas dimensões

Volumétricos  três dimensões

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 Defeitos interfaciais
• Envolvem fronteiras ou contornos e
normalmente separam as regiões dos
materiais que possuem diferentes
estruturas cristalinas e/ou orientações
cristalográficas diferentes.

Superfícies externas
Interfaciais Contornos de grão

Contornos de macla

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 Interfaciais: superfícies externas

• É o tipo de “contorno” (defeito planar) mais óbvio, ao longo do qual

termina a estrutura da peça.

• Na superfície, os átomos não estão ligados ao número máximo de

vizinhos mais próximos, isto implica num estado energético (dos
átomos na superfície) maior que no interior do cristal.

Átomo normal

Átomo com maior energia

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 Interfaciais: cortornos de grão

– Corresponde à região que separa dois ou mais

cristais de orientação diferente em materiais
policristalinos

um cristal = um grão
– No interior de cada grão todos os átomos estão arranjados
segundo um único modelo e única orientação, caracterizada pela
célula unitária

Material com apenas uma orientação cristalina,

ou seja, que contém apenas um grão é chamado de

monocristal
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 Interfaciais: cortornos de grão

• Os átomos estão ligados de

maneira menos regular ao longo de
um contorno de grão

Existe uma energia interfacial

Contornos mais reativos

A energia interfacial é menor em grãos

grandes

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 Interfaciais: cortornos de grão

Os átomos nos contornos de grãos não têm um arranjo

idêntico aos que estão dentro dos grãos.

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 Interfaciais: Contornos de Maclas

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 Tipos de defeitos

Pontuais  associados com uma ou duas

posições atômicas.

Lineares  unidimensionais

Interfaciais  duas dimensões

Volumétricos  três dimensões

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 Defeitos volumétricos

• Presentes em todos os tipos de materiais sólidos

e são muito maiores do que todos os já
mencionados.

• Estes incluem poros, trincas, inclusões e outras

fases.

• São normalmente introduzidos durante as

etapas de processamento e fabricação.

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 Exemplo: Porosidade
• Os poros são originados devido a presença ou
formação de gases.

Pó de ferro compactado após sinterização a 1150oC

durante 120 min.
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 Inclusões- (impurezas
estranhas)

INCLUSÕES DE ÓXIDO DE COBRE (Cu2O) EM COBRE DE ALTA PUREZA (99,26%)

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 Defeito volumétrico
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