O Mecanismos de

movimento atômico
DIFUSÃO
A Difusão é o fenômeno de transporte
de matéria através do movimento
atômico.
 IMPORTÂNCIA

- Durante a produção e a aplicação, a composição

química dos materiais da engenharia normalmente é
alterada como resultado do movimento dos átomos, ou
Difusão no estado sólido;
 Conceitos Fundamentais

- De uma perspectiva atômica, a difusão é tão somente a

migração em etapas dos átomos de um sítio para outro
sítio do retículo cristalino.

- Vibrações atômicas
 Conceitos Fundamentais

- Vibrações atômicas

- Os átomos em um material não estão todos vibrando

com a mesma frequência e amplitude, tampouco com a
mesma energia;

- Distribuição de energia
 Conceitos Fundamentais

- Muitas propriedades e processos em sólidos são

manifestações deste movimento de vibração
apresentado pelos átomos

- Movimentos atômicos para novas posições serão

observados, se a temperatura aplicada for suficiente
para fornecer a energia necessária para retirar o átomo
de sua posição original no reticulado.
 DIFUSÃO
Exemplo de um Par de Difusão
(Junção de duas barras constituídas por metais distintos)

ANTES DO AQUECIMENTO DEPOIS DO AQUECIMENTO

Exemplo de Interdifusão (Difusão de Impurezas)

 Difusão

• INTERDIFUSÃO: átomos de um metal se difundem para o

interior de um outro metal

• AUTODIFUSÃO: Ocorre nos metais puros. Todos os átomos que

estão mudando de posição são do mesmo tipo
 Mecanismos da Difusão
A difusão é tão somente a migração em etapas dos átomos de um
sítio para outro sítio do reticulado cristalino (movimentação).

Duas condições devem ser atendidas para essa movimentação:

(1) Deve existir um sítio adjacente vazio;

(2) O átomo deve possuir energia suficiente para quebrar as

ligações atômicas que os une aos seus átomos vizinhos.
 Mecanismos da Difusão

• Modelos propostos:
 Mecanismos da Difusão
❖ DIFUSÃO POR LACUNAS: Envolve o deslocamento de um
átomo de uma posição normal da rede cristalina para um
sítio vago do retículo.
 Modelos Propostos para o
Mecanismos da Difusão
❖ DIFUSÃO POR LACUNAS:
➢ Vale tanto para a autodifusão quanto para a interdifusão;

Quando todos os átomos Quando átomos de um

que estão mudando de metal se difundem para o
posição são do mesmo tipo interior de outro metal
 Mecanismos da Difusão
❖ DIFUSÃO POR LACUNAS

AUTODIFUSÃO INTERDIFUSÃO
 Mecanismos da Difusão
❖ DIFUSÃO INTERSTICIAL: Envolve átomos que migram de
uma posição intersticial para uma outra vizinha que esteja
vazia;
 Mecanismos da Difusão
❖ DIFUSÃO INTERSTICIAL

✓ É um mecanimos de interdifusão;

✓ Encontrado na interdifusão de
impurezas tais como hidrogênio,
carbono, oxigênio, etc;

✓ Átomo hospedeiros ou de impurezas

substitucionais não se difundem por
esse mecanismo;

✓ Em geral, ocorre mais rapidamente do

que a difusão por lacunas;

✓ Existem mais posições intersticiais

vazias do que lacunas.
 Considerações Importantes
➢ Energia de ativação: é a quantidade de energia necessária para um átomo
mudar de posição.
 Considerações Importantes

• Defeitos na forma de lacunas são imprescindíveis para a ocorrência de

processos difusivos;

• Quanto maior o tamanho do átomo, maior será a energia de ativação

requerida;

• No mecanismo intersticial, a energia de ativação requerida é menor que para

as lacunas;

• Materiais fortemente ligados necessitam de uma maior energia de ativação

para que a difusão ocorra.
 Difusão
• É um processo que depende do tempo;

• O fluxo de difusão (J) corresponde ao número de átomos que está em

difusão através de uma área A;
 Difusão
Matematicamente:

1M
J= at/m2 s ou kg/m2 s
A t
Onde:

J= fluxo de difusão
M=massa (ou número de átomos);
A=área;
t=tempo de difusão decorrido
 Difusão em Estado Estacionário

• Se o fluxo difusivo não variar ao longo do tempo, existe uma condição de

estado estacionário;
Difusão em Estado Estacionário

Gradiente de concentração:
mostra como a concentração
varia com a distância.

•Δc/Δx

PERFIL DE CONCENTRAÇÃO
Difusão em Estado Estacionário

Primeira Lei de Fick:

•D=constante de proporcionalidade
(chamada de coeficiente de difusão);

• = Gradiente de concentração (força

motriz);

• = é a distância linear percorrida pelo

componente em difusão;

• O sinal negativo indica que a direção da

difusão se dá contra o gradiente de
concentração.
Difusão em Estado Estacionário
O coeficiente de difusão (D) depende:

❖ Do raio iônico do elemento em difusão

Exemplo: O raio iônico do C é menor do que o raio do Ni; logo, o valor de
D para a difusão do C no Fe é maior do que para a difusão do Ni no Fe

❖ Do tipo de estrutura
Exemplo: na estrutura CCC os átomos se difundem mais do que na CFC, pois
esta última possui maior fator de empacotamento.

❖ Da temperatura
Temperaturas mais elevadas conduzem a maiores coeficientes de difusão,
porque os átomos têm maior energia térmica e, consequentemente, maiores
probabilidades de serem ativados no sentido de vencer a barreira de energia.
Difusão em Estado Estacionário
O coeficiente de difusão (D) depende:

❖ Do mecanismo por meio do qual a difusão acontece

Intersticial ou Substitucional

❖ Presença de defeitos do tipo lacuna

Quanto maior a concentração de lacunas, maior o valor de D.

❖ Concentração da espécie em difusão

Quanto maior a concentração, maior a difusividade.
Difusão em Estado Não-Estacionário

• A maioria das situações práticas envolvendo difusão ocorre em

condições de estado não- estacionário (condições transientes);

• O fluxo difusivo e o gradiente de concentração em um ponto

específico no interior de um sólido variam ao longo do tempo;

• Consequentemente, haverá um acúmulo ou esgotamento liquido

do componente que se encontra em difusão.
Difusão em Estado Não-Estacionário
J e o gradiente de concentração variam com o tempo

Variação do perfil de concentração, em vários instantes de tempo.

Difusão em Estado Não-Estacionário

• Matematicamente é expressa, pela equação diferencial:

Segunda Lei de Fick

 Difusão em Estado Não-Estacionário

Quando são especificadas certas condições de contorno, é possível obterem-se

soluções para a expressão da segunda lei de Fick:

• Solução para um sólido semi-infinito (se nenhum átomo em difusão é capaz de

atingir a extremidade do sólido durante o procedimento da difusão):

•Co =concentração inicial;

•Cs =concentração na superfície;
•Cx= concentração na posição x
•erf= função erro de Gauss;
•D= coeficiente de difusão;
•t= tempo
Difusão em Estado Não-Estacionário

Tabulação de valores da função erro

Difusão em Estado Não-Estacionário

•Exemplo: Quando se faz necessário endurecer a superfície de uma peça de

aço para níveis superiores aos existentes no interior da peça, é preciso
aumentar a concentração de carbono na superfície da peça; uma das maneiras
de se executar isso é por meio de um processo conhecido por carbonetação.
Nesse processo, a peça de aço é exposta, em temperatura elevada, a uma
atmosfera rica em um hidrocarboneto gasoso, como o CH4.
 Exercício de Fixação
• Com base neste contexto, considere uma peça de aço que contenha
inicialmente uma concentração uniforme de carbono de 0,25% e que será
submetida a uma temperatura de 950°C. Se a concentração de carbono na
superfície da peça for repentinamente elevada e mantida em 1,20%, quanto
tempo será necessário para se atingir um teor de carbono de 0,80% em uma
posição localizada a 0,5 mm abaixo da superfície? O coeficiente de difusão
para o carbono no ferro nessa temperatura é de 1,6x10-11m2/s. Suponha que a
peça de aço seja semi-infinita.

Dados:
Exercício de Fixação
Devemos determinar o valor de z para o qual a função erro vale
0.4210.
Exercício de Fixação