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DIFUSO ATMICA

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Prof. Carlos A. dos Santos

NCLEO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS METLICOS

DIFUSO
ATMICA
Bibliografia:
VAN VLACK, L. H., Princpios de Cincia e Tecnologia
dos Materiais, Editora McGrall- Hill, 1998
CALLISTER, W.D., Engenharia e Cincia dos
Materiais. Uma Introduo, McGrall- Hill, 1998

- Definio
- Tipos de difuso

SMITHS, W., Hashemi, J., Fundamentos de Cincia e

- Mecanismo da difuso

Engenharia de Materiais, McGrall- Hill, 1998

- Fatores que influem na difuso

REED-HILL, Physical Metallurgy, McGrall- Hill, 1998

- Difuso no estado estacionrio


- Difuso no estado no-estacionrio

Material disponvel no site:


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DIFUSO ATMICA :
- movimento de tomos ou fluxo de
massa
- Para uma temperatura finita todos os
tomos dispostos em uma rede cristalina se
encontram em uma condio de
permanente vibrao no espao
- tomos podem mudar de posio na rede e
caminhar dentro da estrutura cristalina

TIPOS:
AUTOAUTO-DIFUSO

(self-diffusion) :

- Movimento dos tomos na rede de um


metal puro
- No h variao na concentrao
- Movimento dos tomos na rede cristalina
pode ocorrer por diferentes mecanismos

Difuso em metais puros por istopos radioativos :


A) Esboo da movimentao dos tomos na rede cristalina
B)Grfico concentrao dos tomos na distncia e no tempo

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- 2 tomos vizinhos vibram simultaneamente em direes opostas: poder ocorrer troca de


posio entre esses tomos
- 2 pares de tomos sofrem modificao de posies em um sentido de giro

- Existindo uma vacncia na rede cristalina, essa dever evidentemente requerer menor energia
para que um determinado tomo mova-se para essa posio do que a energia para os
mecanismos anteriores, j que existe uma energia associada ao defeito cristalino
- Difuso ocorre mais facilmente por um movimento aleatrio da vacncia na rede cristalina

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INTERINTER-DIFUSO (inter-diffusion) :
- O mais comum tipo de difuso
- Ocorre quando tomos de um metal difunde
em outro
- Nesse caso h variao na concentrao

A DIFUSO S OCORRE SE
HOUVER GRADIENTES DE :
Concentrao
Potencial
Presso

MECANISMOS DE DIFUSO
Vacncias : mais comum
tomo move-se para vacncia
Intersticiais : ocorre com tomos pequenos
promovem distoro na rede

Ilustrao esquemtica da difuso qumica envolvendo


dois diferentes metais
Difuso intersticial mais rpida que vacncias :
tomos intersticiais menores e tem maior mobilidade.
H mais posies intersticiais que vacncias na rede :
probabilidade de movimento intersticial maior que
a difuso de vacncias.

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EXEMPLOS PRTICOS de PROCESSOS BASEADOS em DIFUSO


DOPAGEM em materiais semicondutores para controlar a condutividade
CEMENTAO e NITRETAO dos aos para endurecimento superficial
Outros tratamentos trmicos como recristalizao, alvio de tenses, normalizao,...
Sinterizao
Alguns processos de soldagem

CONSIDERAES GERAIS
Os tomos em um cristal s ficam estticos no zero absoluto
Com o aumento da temperatura as vibraes trmicas dispersam ao acaso os
tomos para posies de menor energia
Movimentos atmicos podem ocorrer pela ao de campos eltrico e magntico, se
as cargas dos tomos interagirem com o campo.
Nem todos os tomos tem a mesma energia, poucos tem energia suficiente para
difundirem

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FENMENO da DIFUSO

Antes do
aquecimento

Cu

Ni

Depois do
aquecimento

Cu Cu+Ni Ni

Soluo
slida

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FATORES QUE FAVORECEM A


DIFUSO

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FATORES QUE DIFICULTAM A


DIFUSO

Baixo empacotamento
atmico (F.E.)

Alto empacotamento
atmico (F.E.)

Baixo ponto de fuso (TF)

Alto ponto de fuso (TF)

Ligaes fracas (Van der


Waals)

Ligaes fortes (inica e


covalentes)

Baixa densidade

Alta densidade

Raio atmico pequeno

Raio atmico grande

Presena de imperfeies

Alta qualidade cristalina

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ENERGIA DE ATIVAO
O interesse est nos tomos com energia suficiente para se mover:

Boltzmann
n
= f ( e Q / KT )
Ntotal

n = no de tomos com energia suficiente para difundir


N = no total de tomos
Q = energia de ativao (erg/tomo)
K = Constante de Boltzmann ( 1,38x10-6 erg/tomo )

Vacncias e intersticiais

ENERGIA DE
ATIVAO

Contorno de gro
Superfcie

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VELOCIDADE DE
DE DIFUSO
VELOCIDADE
DIFUSO
EQUAO DE ARRHENIUS

V = c (e -Q/RT)

c = Constante
Q = Energia de ativao proporcional ao nmero de stios disponveis para o
movimento atmico (tabelado) ( J/mol ou cal/mol )
R = Constante dos Gases ( = 8,314 J/mol.K ou 1,987 cal/mol.k ou 8,62.10-5 eV/tomo )
T = Temperatura ( K )

EQUAO DE ARRHENIUS
logV = logc- Q/2,3R.(1/T)
Y= b + mx

Equao da reta

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VELOCIDADE DE DIFUSO EM TERMOS DE FLUXO DE DIFUSO

J = M / A.t
M = massa (ou nmero de tomos)

DIFUSO
NO
ESTADO
ESTACIONRIO

em ( kg/m2.s ) ou ( at/m2.s )
A = rea

t = tempo

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PRIMEIRA LEI DE FICK:


expressa velocidade de difuso em funo ( Concentrao )
Independente do tempo:
tomos/m2.s

J = - D . dC
dx
kg/m2.s

= M / A.t (

= Coeficiente de Difuso ou Difusividade ( cm2/s ou m2/s)

ou

dC/dx = Gradiente de concentrao em funo da distncia ( tomos/cm3

ou

kg/m3 )

COEFICIENTE DE DIFUSO ou DIFUSIVIDADE (D) :

D indicao da velocidade de difuso


Depende:

da natureza dos tomos em questo


do tipo de estrutura cristalina
da temperatura

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O Coeficiente de Difuso ou Difusividade pode ser calculado por :

D = Do . e( -Qd/R.T )
Do = constante de difuso para um determinado sistema ( tomos e estrutura valor tabelado )
R = Constante dos Gases ( = 8,314 J/mol.K)
T = Temperatura ( K )

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Caso do Ferro
(ALOTROPIA)
O coeficiente de
difuso dos tomos
de Carbono no Fe ccc
maior que no cfc,
pois o sistema ccc
tem um fator de
empacotamento
menor
F.E. CCC = 0,68
CFC = 0,74

ccc
cfc

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D = COEFICIENTE DE DIFUSO ou DIFUSIVIDADE (dependente da temperatura) [m2/s]


Do = CONSTANTE DE DIFUSO (dependente do material) [m2/s]
Q = ENERGIA DE ATIVAO [J/mol]

R = 8,314 [J/mol.K]

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SEGUNDA LEI DE FICK :

DIFUSO
NO
ESTADO
TRANSITRIO

Dependente do tempo e unidimensional


C=
t x

DC
x

Resolu
Resoluo por M
Mtodos Matem
Matemticos
Mtodo Anal
Analtico
Condi
Condies de contorno :
Antes da difuso, os tomos do soluto esto
distribudos uniforme
Coeficiente de difuso permanece cte (no muda com
a %C)
O valor de x na superfcie 0 e aumenta a medida que
avana-se em profundidade no slido
t = 0 imediatamente antes da difuso

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SEGUNDA LEI DE FICK


uma possvel soluo para difuso planar

Cx-Co = 1 - erf
x
2.(D.t)1/2
Cs-Co
erf

x
2.(D.t)1/2

a Funo Erro

CS = Concentrao dos tomos se difundindo na superfcie


C0 = Concentrao inicial
CX = Concentrao numa distncia x
D = Coeficiente de difuso ou difusividade (m2/s)
t = tempo (s)

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x
Cx Co
= 1 erf
Cs Co
2. D.t

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CONSIDERAES GERAIS
Velocidade de difuso diminui com diminuio do gradiente de concentrao
Gradiente de difuso varia com tempo gerando acmulo ou esgotamento de soluto
Os estgios finais de homogeneizao so lentos

Exemplo: Cementao

1. Forno de aquecimento

2. Caixa metlica

CS
3. Caixa no forno

Co

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EXEMPLOS PRTICOS : CEMENTAO E DESCARBONETAO

Macro e micrografia de uma amostra exposta por 6 horas a atmosfera


carbonetante a temperatura de 1000C - SAE 1040

Superfcie descarbonetada em um
SAE 1020 cementado

Descarbonetao superficial em amostras de aos


aquecidos em atmosferas inadequadas

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).)

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Um ao com 0,35% C est exposto a uma atmosfera isenta de carbono a temperatura de 1400 K durante
um tempo de 10 horas. Determine a que profundidade o teor de carbono ser de 0,15%.
Dados:

z
0,40
0,45

erf(z)
0,4284
0,4755

x
Cx Co
= 1 erf

Cs Co
2. D.t

z=

x
2. D.t

= 0,4002

D = 6,9x10-11 m2/s

T = 1400 K

x
0,15 0,35
= 0,5714 = 1 erf
0 0,35
2. D.t

x
= 0,4286
erf
2. D.t

x = 1,26 x10 3 m

x = 2. D.t = 2.(0,4002). (6,9 x10 11 m 2 / s ).(3,6 x10 4 s )

= 1,26 mm

Considerando que uma barra de ferro puro (Fe) submetida a uma atmosfera com teor de carbono igual
a 4%, qual o tempo necessrio para atingir um teor de carbono igual a 1,5% a 1 mm da superfcie, se a
pea for mantida a 1000C;
D = D 0 .e

Q
RT

D = 1,0 10 5 m 2 s .e

C x C0
x

= 1 erf
Cs C0
2 Dt
Da Tabela,

erf (z ) = 0,625 z = 0,628

136000 J
8,31J

mol.K

mol
.1272K

D = 2,583 10 11 m

x
1,5 0

= 1 erf
40
2 Dt

assim:

x
= 0,628
2 Dt

0,375 = 1 erf
2 Dt
t=

Resultando:

Aplicando o valor do coeficiente de Difuso e analisando na profundidade: p/ x = 1 mm = 0,001 m

x2
1,577536.D

t = 26.610 s

(7 horas, 39 minutos)