28/08/2020

Unidade Acadêmica de Cabo de Santo Agostinho

Curso de Engenharia Mecânica O que veremos na aula
de hoje...

- Mecanismo da difusão,
- Fatores que influem na difusão,
- Difusão no estado estacionário,
Difusão
- Difusão no estado não-estacionário.
Professora: Renalle Nascimento
PLE

O que é Difusão?
É o fenômeno de transporte de material através
do movimento dos átomos.
É a migração passo a passo dos átomos de uma
posição para outra na rede cristalina.
“Assim como a água flui da montanha para o mar
a fim de minimizar sua energia potencial
gravitacional, átomos e íons tendem a se difundir
para eliminar as diferenças na concentração e
produzir composições homogêneas e uniformes,
ou seja, ocorre um processo de redução de
energia do sistema, o que torna o material
termodinamicamente estável.”

Difusão Difusão
A difusão está associada ao transporte de massa
(de quaisquer espécies químicas, como íons, átomos,
elétrons e lacunas,...) que ocorre em um sistema
Depende:
quando nele existe um gradiente de concentração
química.
Gradiente de
 No interior dos sólidos, a difusão ocorre por Temperatura
concentração
movimentação atômica (no caso de metais);

 De cátions e ânions (no caso de cerâmicas);

 E de macromoléculas (polímeros).

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Difusão Considerações Gerais

• O movimento atômico em líquidos é, em geral, mais
Ocorre no interior de sólidos, líquidos e gases.
lento que em gases;
Exemplos Práticos:
• O movimento atômico em sólidos é bastante restrito,
pois as forças de ligação atômicas são elevadas e
• Uma gota de tinta que se dilui na água (difusão no também, devido à existência de posições de equilíbrio
interior de um líquido); bem definidas;

• Odor de um perfume que se espalha por uma sala • Os átomos em um cristal só ficam estáticos no zero
(difusão no interior de um gás). absoluto;

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Considerações Gerais Exemplos

• Com o aumento da temperatura, as vibrações térmicas
dispersam ao acaso os átomos para posições de menor
energia;
• Movimentos atômicos podem ocorrer pela ação de
campos elétrico e magnético, se as cargas dos átomos
interagirem com o campo;
• Nem todos os átomos tem a mesma energia, poucos tem
energia suficiente para difundirem.
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A difusão é o mecanismo responsável por processos
importantes, como:
• Cerâmicas condutoras - a difusão de íons, elétrons ou lacunas
desempenha papel importante na condutividade elétrica de
cerâmicas condutoras, como a zircônia (ZrO2).
• Produção de garrafas plásticas para bebidas - difusão do CO2.
• Oxidação do alumínio - camada de óxido (Al2O3) impede
difusão do oxigênio.
• Recobrimentos e filmes finos - evitar difusão de vapor d’água,
do oxigênio e outros elementos.
• Fibras ópticas e componentes microeletrônicos - fibra de sílica
revestida com polímero para evitar difusão de moléculas de
água.
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Difusão Atômica Par de Difusão

Antes do
Em metais... aquecimento

O processo é demonstrado - Par de difusão cobre-níquel.

mediante o uso de um par de difusão,

- Representação esquemática da
que é formado ao se colocarem juntas as localização dos átomos de Cu e Ni no
interior do par de difusão.
barras de dois metais diferentes, de
modo que exista um contato íntimo - Gráfico das concentrações do Cu e Ni em
função da posição ao longo do par de
entre as duas faces. difusão.
- Linha azul representa a concentração do
Cu e a linha vermelha a do Ni.

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Par de Difusão
Depois do
aquecimento
Par de difusão cobre-níquel após
tratamento térmico a temperatura
Solução elevada, apresentando a zona de difusão.
sólida
Representação esquemática da
localização dos átomos de Cu (círculos
cheios) e Ni (círculos vazios) no interior do
par de difusão.

Concentrações de Cu e Ni em função da
posição ao longo do par de difusão.
Linha azul representa a concentração do
Cu e a linha vermelha a do Ni.

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Tipos de Difusão Tipos de Difusão

• Interdifusão ou difusão de impurezas (é o

Interdifusão mais comum) ocorre quando átomos de um metal
difunde em outro. Nesse caso, há variação na
Autodifusão
concentração.

• Autodifusão ocorre em cristais puros.

Nesse caso não há variação na concentração.

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Interdifusão Autodifusão
Átomos migram para regiões de menor concentração. Átomos do próprio sólido se movem de uma
posição para outra da estrutura cristalina..
After some time

Inicialmente Após certo tempo

C
C
A D
A
D
B
B
Perfil de Concentração
Perfil de Concentração
Nesse caso não há variação
na concentração.
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Os átomos em materiais sólidos

• Devido à agitação térmica, os átomos, nas redes
estão em movimentação constante, cristalinas, estão sempre em vibração na sua posição de
mudando rapidamente as suas posições. rede;

Para um átomo fazer esse tipo de • Quanto maior for a energia térmica (ou temperatura),
movimento, duas condições devem ser maior é a probabilidade dos átomos saírem das suas
posições, criando um vazio (lacuna) no seu lugar;
atendidas:
• Por outro lado, dentro da rede cristalina, existem
LACUNAS e ENERGIA inúmeros espaços vazios entre os átomos (interstícios)
nos quais é possível alojar outros átomos.

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Mecanismos de Difusão Mecanismos de Difusão

Difusão por lacunas
• Lacunas (é o mais comum, um átomo da rede
move-se para uma vacância). Um átomo deixa sua posição na rede para
preencher uma lacuna próxima.
• Intersticiais (ocorre com átomos pequenos e
promovem distorção na rede).

A difusão dos intersticiais ocorre mais rapidamente que a

difusão de vacâncias, pois os átomos intersticiais tem maior
mobilidade porque são menores.

Além disso, há mais posições intersticiais que vacâncias na rede,

logo, a probabilidade de movimento intersticial é maior que a Tempo
difusão de vacâncias.
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Mecanismos de Difusão Mecanismos de Difusão

Difusão Intersticial
Átomos movem de uma posição intersticial para A DIFUSÃO SÓ OCORRE SE HOUVER GRADIENTES
outra. DE:

• Concentração,
Observada em
impurezas intersticiais:
C, H, N e O (átomos • Potencial,
pequenos o bastante
para ocupar posições
intersticiais);
• Pressão.
Mais rápida e mais provável que difusão
por lacunas!

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Regiões propícias para Difusão Difusão

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Energia de Ativação EFEITOS DA ESTRUTURA NA DIFUSÃO

Para que a difusão ocorra, é necessário fornecer energia
para forçar o átomo a se mover e atingir sua nova posição. FATORES QUE FAVORECEM FATORES QUE DIFICULTAM
A DIFUSÃO A DIFUSÃO
• Baixo empacotamento • Alto empacotamento
atômico atômico
Lacunas • Baixo ponto de fusão • Alto ponto de fusão
• Ligações fracas (Van der • Ligações fortes (iônica e
Walls) covalentes
Energia

• Baixa densidade • Alta densidade

• Raio atômico pequeno • Raio atômico grande
Intersticial • Presença de imperfeições • Alta qualidade cristalina

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Fatores que afetam a difusão e a energia Fatores que afetam a difusão e a energia
de ativação de ativação
Menores energias de ativação aumentam o coeficiente de
difusão e o fluxo.
O coeficiente de difusão dos
Energias de ativação são geralmente menores para átomos se átomos de Carbono no Fe CCC
difundindo através de estruturas cristalinas mais abertas. é maior que no CFC, pois o
sistema CCC tem um fator de
empacotamento menor.
cfc ccc
Fe
 
(F.E. CCC= 0,68 e F.E. CFC= 0,74)

CFC CCC
C 32,9 kcal/mol C 20,9 kcal/mol
N 34,6 kcal/mol N 18,3 kcal/mol
H 10,3 kcal/mol H 3,6 kcal/mol
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Fatores que afetam a difusão e a energia Fatores que afetam a difusão e a energia
de ativação de ativação
Quanto maior for a temperatura de fusão (= maior energia
de ligação), maior será a energia de ativação.

n = número de átomos com energia suficiente para difundir.

N = número total de átomos.
Q = energia de ativação.
K = constante de Boltzmann = 1,38x10-6.

Fatores que afetam a difusão e a energia Fatores que afetam a difusão e a energia
de ativação de ativação
As energias de ativação são maiores em materiais iônicos, se
comparadas com as energias de metais.

Cátions apresentam maiores coeficientes de difusão que os

ânions. Ex. NaCl QCl = 2QNa
NOTA: Quando os íons
difundem, eles transportam
consigo carga elétrica. Como
a difusão aumenta com o
aumento da temperatura, a
condutividade elétrica dos
materiais iônicos aumenta
com o aquecimento.
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Fatores que afetam a difusão e a energia Taxa de Difusão (Fluxo): 1ª Lei de Fick
de ativação
Em polímeros, átomos, íons ou moléculas difundem entre as cadeias
poliméricas ao invés de se movimentar de uma posição para outra dentro
das cadeias.
A difusão será tão maior quanto menores forem as espécies se
difundindo e maiores forem os espaços entre as cadeias.

Difusão em polímeros cristalinos é mais lenta que em polímeros

amorfos, que têm menores densidades.

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Taxa de Difusão (Fluxo): 1ª Lei de Fick Difusão em estado estacionário -

1ª Lei de Fick
A difusão pode ser avaliada pelo número de átomos que
atravessam um plano de área unitária por unidade de Se o fluxo difusivo não variar com o tempo
tempo, o FLUXO de partículas. temos a condição de regime estacionário.
Nessa condição o perfil ΔC C -C
M 1 dM de concentração é linear = A B
J= J= Δx xA - xB
At A dt logo:

J = fluxo de difusão (Kg/m2s ou átomos/cm2s)

M = massa que se difunde (Kg ou átomos)
A = área (m2)
t = tempo (s)

Área Unitária
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Difusão em estado estacionário - COEFICIENTE DE DIFUSÃO (D)

1ª Lei de Fick
• Depende:

▫ da natureza dos átomos em questão,

Difusão ocorre no
1° Lei de Fick sentido contrário ao do ▫ do tipo de estrutura cristalina,
gradiente de
ΔC concentração.
J= D
Δx ▫ da temperatura.
J = fluxo (átomos/cm2s)
D = coeficiente de difusão (cm2/s)
ΔC/Δx = gradiente de concentração (átomos/cm3 cm)
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COEFICIENTE DE DIFUSÃO (D) COEFICIENTE DE DIFUSÃO (D)

• O Coeficiente de difusão está relacionado com a temperatura
através da equação de Arrhenius e pode ser calculado a partir
da equação:

D = Do(e -Q/RT)

Temperatura Difusão

D0 = cte exponencial independente da temperatura (m2/s)

Q = energia de ativação da difusão (J/mol ou eV/átomo)
R = constante universal dos gases (8,314 J/mol ou 8,62x10-5 e V/átomo)
T = temperatura absoluta (K)

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EXEMPLO Difusão em estado não estacionário

2ª lei de Fick
Uma placa de ferro é exposta a uma atmosfera carbonetante
(rica em carbono) pelo outro lado, a 700°C. Se uma condição de
estado estacionário é atiginda, calcule o fluxo de difusão do carbono A maioria das situações práticas envolvendo
através da placa, sabendo-se que as concentrações de carbono nas
posições a 5 e a 10 mm (5 x 10-3 e 10-2 m) abaixo da superfície difusão ocorre em condições de estado NÃO
carbonetante são de 1,2 e 0,8kg/m3, respectivamente. Suponha um estacionário – o fluxo de difusão e o
coeficiente de difusão de 3 x 10-11m/s nessa temperatura. gradiente de concentração em um ponto
específico no interior do sólido variam ao
longo do tempo.

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Difusão em estado não estacionário

2ª lei de Fick
O fluxo (J) e o gradiente de concentração (ΔC) variam com o
tempo, resultando em um acúmulo ou esgotamento do
componente que está se difundindo.

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Difusão em estado não estacionário

2ª lei de Fick

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Exemplo * Concentração inicial uniforme de carbono de 0,25%p.

* Deve ser tratada a uma temperatura de 950°C (1750°F).
Para algumas aplicações, torna-se necessário endurecer a * Concentração de carbono na superfície for mantida em 1,20%p.
superfície de um aço (ou liga ferro-carbono) para níveis acima do * Quanto tempo será necessário para se atingir um teor de carbono de
existente em seu interior. Uma das maneiras de executar isso é pelo 0,80%p em uma posição localizada 0,5 mm abaixo da superfície?
aumento da concentração superficial de carbono, através de um * O coeficiente de difusão para o carbono no ferro a essa temperatura é
processo conhecido por carbonetação. A peça de aço é exposta, em de 1,6 X 10m2/s.
temperatura elevada, a uma atmosfera rica em um hidrocarboneto
gasoso, como o metano (CH4).
Considere uma dessas ligas que contenha inicialmente uma Cs  Cx  x 
 erf  
concentração uniforme de carbono de 0,25%p e que deva ser tratada a Cs  C0  2 Dt 
uma temperatura de 950°C (1750°F). Se a concentração de carbono na
superfície for repentinamente elevada e mantida em 1,20%p, quanto
tempo será necessário para se atingir um teor de carbono de 0,80%p
em uma posição localizada 0,5 mm abaixo da superfície? O coeficiente
de difusão para o carbono no ferro a essa temperatura é de 1,6 X
10m2/s. Suponha que a peça de aço seja semi-infinita.
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IMPORTANTE Difusão e Processos

• A sinterização é um tratamento térmico utilizado para

• Os estágios finais de homogeneização são conferir resistência a um compactado de partículas.
lentos;
• Utilizado na metalurgia do pó e no processamento de
• A velocidade de difusão diminui com a materiais cerâmicos.
diminuição do gradiente de concentração;
• Os mecanismos de difusão são responsáveis pelo efeito
• O gradiente de difusão varia com o tempo de crescimento de grãos em materiais.
gerando acúmulo ou esgotamento de soluto.
• Pode ser utilizado em processos de junção.

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Difusão e Processos Difusão e Processos

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