Apontamentos de

Transferncia de Massa



Joo Lus Toste de Azevedo
Prof. Auxiliar do DEM/IST




Fevereiro 2000
Transferncia de Massa I Joo Lus Toste de Azevedo

I ndi c e
Tr ansf er nc i a de Massa ............................. 1
M1 Equaes fundamentais para transferncia de massa.................................. 1
Lei de Fick...................................................................................................................1
Coeficiente de difuso ................................................................................................2
Movimento do fluido ....................................................................................................4
Fluxo em relao a referencial absoluto.....................................................................5
Balano de massa a espcies individuais .................................................................5
M2 Analogia entre problemas de transferncia de massa e de calor ................ 6
Analogia entre equaes de transferncia de massa e de calor............................... 7
Problemas de difuso.................................................................................................8
Difuso de massa sem fontes em regime estacionrio.................................................8
Difuso de massa em regime transiente.....................................................................9
Transferncia de massa na presena de reaces qumicas ..................................9
Reaces qumicas homogneas.............................................................................10
Reaco qumica na superfcie................................................................................11
Transferncia de massa por conveco..................................................................11
M3 Transferncia de massa em escoamentos no confinados........................13
Escoamento inicialmente forado ............................................................................14
Disperso de massa em escoamento uniforme...................................................... 17
M4 Soluo de problemas com transferncia de calor e massa. .....................19
Problema de evaporao..........................................................................................19
Conveco natural ....................................................................................................24
Referncias................................................................................................................25
Transferncia de Massa 1 Joo Lus Toste de Azevedo
Transferncia de Massa
O estudo da transferncia de massa efectuado com o objectivo de quantificar o fluxo de
matria de uma determinada espcie qumica numa mistura. A transferncia de massa ocorre
por mecanismos de difuso e adveco devido ao movimento do meio quando existe. Estes
processos apresentam analogias com a transferncia de calor, excepto para o caso de
radiao onde a transferncia de energia ocorre sem recorrer a um meio contnuo de suporte.
Na primeira seco estabelece-se a equao de balano de massa para uma espcie qumica,
definindo-se o fluxo difusivo e advectivo. Na seco seguinte M2 apresentam-se solues de
problemas de transferncia de massa que correspondem a solues estudadas previamente em
transmisso de calor. Pela particular importncia da transferncia de massa em escoamentos
exteriores no confinados, apresentam-se algumas solues com interesse na seco M3.
Finalmente na seco M4 apresentam-se solues para o processo de transferncia de calor e
de massa para problemas onde os dois mecanismos podem ter igual importncia.
M1 Equaes fundamentais para transferncia de massa
A quantificao do fluxo de matria pode ser efectuado numa base molar ou mssica. A
utilizao de uma ou outra base depende da situao fsica a analisar. Por exemplo a base
molar preferida em problemas envolvendo gases considerados como perfeitos a temperatura
e presso constante, onde o nmero de moles por unidade de volume constante. O uso da
base mssica pode ser favorecido, por exemplo para problemas com reaces qumicas em
fase homognea. A forma das equaes para as duas bases apresenta semelhanas, sendo
apreentados exemplos para ambas as bases.
Lei de Fick
A difuso de massa resulta de variaes na concentrao de uma espcie. A lei que traduz
este resultado a lei de Fick. Esta lei exprime o fluxo de matria de uma espcie qumica num
meio em repouso. A quantidade de massa pode ser expressa em termos do fluxo mssico (j
i
).
dx
dm
D j
i
ij i
[kg/m
2
s] (M 1)
em funo do gradiente de fraces mssicas (m
i
), da massa especfica () e do coeficiente de
difuso da espcie i na espcie j. O coeficiente de difuso expressa-se em unidades [m
2
/s] e
definido com dois ndices, indicando a espcie considerada e o meio onde ocorre a difuso.
Para a difuso de massa utiliza-se tambm o coeficiente de difuso mssico definido por

ij
D
ij
[kg/m
2
s].
O fluxo de matria pode tambm ser expresso em base molar por:
dx
dX
CD J
i
ij i
[kmol/m
2
s] (M 2)
Transferncia de Massa 2 Joo Lus Toste de Azevedo
em funo do gradiente de fraces molares X
i
e da concentrao molar (C) ou nmero de
moles especfico definido com unidades [kmol/m
3
]. A lei de difuso de massa apresenta claras
semelhanas com a equao de Fourier para a transmisso de calor.
dx
dT
c
dx
dT
k q
p
[kJ/m
2
s] (M 3)
Ambas as leis exprimem um fluxo em funo do gradiente de uma propriedade. Estas
expresses quantificam a velocidade a que ocorrem os processos descritos pela segunda lei
da termodinmica. A lei de Fick quantifica a transferncia de massa, enquanto a lei de Fourier
quantifica a transferncia de energia.
Coeficiente de difuso
O coeficiente de difuso de massa em slidos tem de ser determinada experimentalmente pois
no existe um modelo terico para a prever. Para lquidos existem mtodos de estimar o
coeficiente de difuso quando a concentrao do soluto baixa [1,2]. No caso de gases
quando a concentrao e presso permite considerar o gs como perfeito a teoria cintica de
gases permite derivar uma expresso para o clculo do coeficiente de difuso [1,2]:
j i
) j , i ( , D
2
j , i
2 3 3
ij
M
1
M
1
P
T 10 * 8583 . 1
D +

em (cm
2
/s) (M 4)
onde os valores das propriedades so especificados nas unidades indicadas na tabela M1.
Grandeza P - Presso TTemperatura absoluta
ij
Dimetro de coliso
Unidades Atmosfera Kelvin Angstron
Tabela M1 Unidades para os parmetros para o coeficiente de difuso molecular.
O coeficiente de difuso de massa tanto maior quanto menores forem as molculas; dimetro
de coliso (ij) e massas moleculares Mi, Mj menores. O dimetro de coliso para um par de
molculas calculado como a mdia aritmtica dos valores para cada um dos componentes

ij
=(
i
+
j
)/2. Valores da massa molecular e de
i
para algumas espcies no estado gassoso
encontram-se indicados na tabela M2.
O coeficiente de difuso de massa inversamente proporcional ao integral de coliso
D,(i,j)

que um parmetro adimensional cujo valor depende do seguinte parmetro envolvendo a
temperatura:
( )( ) k k
T kT
j i ij

(M 5)
Os valores de i/k para algumas espcies tambm se encontram indicado na tabela M2,
enquanto o integral de coliso em funo do parmetro introduzido na equao M5 indicado
na tabela M3. O integral de coliso introduz implicitamente uma dependncia da temperatura
que preciso ter em conta.
Transferncia de Massa 3 Joo Lus Toste de Azevedo

Tabela M2 Parmetros de espcies. Tabela M3 Valores do integral de coliso.
O valor do coeficiente de difuso de massa aumenta com a velocidade mdia das molculas,
proporcional raiz quadrada da temperatura, e com o volume especfico proporcional a T/P.
Deste modo conclui-se que o coeficiente de difuso de massa apresenta uma dependncia
explicita de T
1.5
/P. No entanto, devido dependncia do integral de coliso na temperatura
conclui-se que valores do coeficiente de difuso de massa variam com T
N
com N entre 1.6 e
2.
Os valores do coeficiente de difuso de massa medido experimentalmente, referem-se a pares
determinados de substncias para temperatura e presso especificadas. A tabela M4
apresenta alguns valores, devendo recorrer-se a manuais (e.g. [2]) para a obteno de outros
valores. A influncia da temperatura e da presso deve ser considerada para interpolar ou
extrapolar valores experimentais do coeficiente de difuso de massa.
Mistura de Ar com: T (C) D (cm
2
/s) Mistura de CO
2
com: T (C) D (cm
2
/s)
Vapor de gua 25 0.260 Vapor de gua 25 0.164
Benzeno 25 0.0962 Benzeno 45 0.0715
lcool Etlico 25 0.132 lcool Etlico 0 0.0693
Dixido de Carbono 0 0.136 Azoto 25 0.158
Mercrio 341 0.473 Hidrognio 0 0.550
Oxignio 0 0.175 Mistura de O
2
com: T (C) D (cm
2
/s)
Dixido de Enxofre 0 0.122 Benzeno 20 0.253
Amnia 0 0.198 Amnia 23 0.039
Tabela M4 Coeficiente de difuso de massa para pares de gases presso atmosfrica [1].
Transferncia de Massa 4 Joo Lus Toste de Azevedo
Quando se pretende considerar o coeficiente de difuso de uma espcie i em mistura de
componentes este pode ser estimada pela formula de Wilke [2]:
( )

,
_

N
1
k
k
k km
D
X
/ X 1 D
l
l
l
l
(M 6)
vlida para difuso equimolecular.
A aplicao da lei de Fick no vlida para fluidos sob grande presso situao na qual
poder existir fluxo relativo de massa devido a gradientes de temperatura e presso.
Movimento do fluido
A lei de Fick permite analisar a transferncia de uma dada espcie no seio de outra
considerando que no existe velocidade da mistura. A definio de velocidade da mistura
depende de se considerar uma base molar ou mssica como se pode ilustrar no exemplo de
mistura de dois gases perfeitos i, j a presso e temperatura constante.
No processo de mistura de dois gases perfeitos i, j com a mesma presso e temperatura
iniciais, a concentrao molar de acordo com a lei dos gases perfeitos (C=P/R
0
T) constante
ao longo do processo de mistura. Deste modo numa base molar facilmente se reconhece que
no existe movimento da mistura. O fluxo molar de uma espce pode assim ser calculado a
partir da lei de Fick em base molar e pode concluir-se que o fluxo molar da outra espcie
igual em mdulo e em sentido contrrio. O fluxo de massa de cada espcie pode ser calculado
multiplicando o fluxo molar pela massa molecular. No caso da massa molecular das duas
espcies serem diferentes, pode-se assim concluir que globalmente existe movimento numa
base mssica.
Do exemplo anterior reconhece-se a necessidade de definir a velocidade da mistura em
diferentes bases consoante a aplicao. Para o fluxo mssico de uma dada espcie em relao
a coordenadas fixas vamos utilizar o smbolo n
i
. A quantificao do movimento do fluido pode
tambm ser feita numa base molar, utilizando-se ento o smbolo N
i
para designar o fluxo. O
fluxo de uma espcie individual pode ser expresso como o produto da sua concentrao pela
sua velocidade para qualquer das bases consideradas: molar N
i
= C
i
V
i
ou mssica n
i
=
i
v
i.
.
O fluxo global definido a partir da soma do fluxo de todas as espcies. Para o fluxo mssico
global utiliza-se o smbolo n ou G [kg/m
2
s], sendo usado o smbolo N para o fluxo molar. O
fluxo absoluto permite definir a velocidade mdia da mistura em base molar ou mssica.
Conclui-se que a velocidade mdia a mdia ponderada das velocidades de espcies
individuais, utilizando as fraces molares ou mssicas:
j j i i
j j i i j i
V X V X
C
V C V C
C
N N
C
N
V +
+

+
(M 7a)
j j i i
j j i i j i
v m v m
v v n n
n
v +

(M 7b)
Transferncia de Massa 5 Joo Lus Toste de Azevedo
Fluxo em relao a referencial absoluto
A velocidade das espcies individuais no fcil de definir, pelo que usual exprimir o fluxo
absoluto (molar ou mssico) de uma espcie como a soma do fluxo relativo com a
componente de transporte devida ao movimento da mistura. O fluxo relativo pode ser
calculado a partir da lei de Fick permitindo obter em forma vectorial:
N X X CD V C J N
i i im i i i
r r r r
+ + (M 8a)
n m m D v j n
i i im i i i
r r
r
r
+ + (M 8b)
Estas equaes podem ser apresentadas nos diversos sistemas de coordenadas [3,4]. Para
uma dada direco em coordenadas cartesianas pode-se ento escrever o fluxo para uma
espcie i como a soma do fluxo difusivo com o de conveco:
G m
dx
dm
D n
i
i
im i
+ ; V X
dx
dX
CD N
i
i
im i
+ (M 9 a,b)
Para estabelecermos a relao entre o coeficiente de difuso de massa entre pares de
substncias pode-se somar o fluxo de duas espcies constituindo a totalidade da mistura:
N V ) X X (
dx
dX
D
dx
dX
D C N N
j i
j
ji
i
ij j i
+ +
1
]
1

+ + (M 10)
Como a soma das fraces molares das espcies que constituem a mistura unitria e N=V
o primeiro membro dever ser nulo. Como o gradiente da concentrao de uma espcie
simtrico do outro, os coeficiente de difuso de massa devem ser iguais Dij = Dji. No caso de
se considerar misturas de mais componentes obtem-se uma relao entre os coeficiente de
difuso de massa entre todos os pares de espcies[4], compatvel com a formula de Wilke
(Equao M4).
Balano de massa a espcies individuais
O balano de massa para cada espcie pode ser definido considerando um elemento
infinitesimal de volume e a variao do fluxo mssico em cada direco. Para um problema
unidimensional em coordenadas cartesianas:
i
' ' ' i
im i
i
M )
x
m
D vm (
x t

(M 11)
onde i
' ' '
M representa a fonte de massa da espcie i resultante por exemplo de reaces
qumicas. A presena de fontes de massa para espcies no implica necessariamente a
existncia de fontes de massa globais. No caso de estas existirem tm de ser consideradas na
equao da continuidade que resulta da soma de todas os balanos s espcies que constituem
a mistura.
' ' '
M ) v (
x t

(M 12)
Transferncia de Massa 6 Joo Lus Toste de Azevedo
A fonte de massa global
' ' '
M pode ser considerada no caso de se tratar o problema de um
meio gasoso no interior do qual existam partculas ou gotas que libertem gs. A equao de
balano de massa para a espcie individual pode ser simplificada tendo em considerao a
equao da continuidade. A soma do termo no estacionrio e convectivo pode ser
simplificada do seguinte modo:
' ' ' M m )
x
m
v
t
m
(
)
x
m
( v m
x
) v (
t
m
t
m
) vm (
x t
i
i i
i
i i
i
i
i
+

(M 13)
No caso de no existirem fontes de massa globais i.e. 0 M M
' ' '
i
' ' '
a equao M11
pode ento escrever-se na forma:
i
' ' ' i
im
i i
M )
x
m
D (
x
)
x
m
v
t
m
( +

(M 14)
A forma completa do balano de massa pode ser encontrada em [3,4]. Os balanos de massa
unidimensionais em coordenadas cilndricas e esfricas so expressos por:
i
' ' ' i
im
i i
M )
r
m
r D (
r r
1
)
r
m
v
t
m
( +

(M 15)
i
' ' ' i 2
im
2
i i
M )
r
m
r D (
r
r
1
)
r
m
v
t
m
( +

(M 16)
No caso de e D
im
serem considerados constantes podem-se retirar da derivada
simplificando a equao. A semelhana entre as equaes apresentadas e as equaes de
transferncia de calor so evidentes.
Em termos de concentraes molares as equaes M11 e M14 podem ser escritas como:
i
' ' ' i
im i i
N )
x
X
CD (
x
) CUX (
x
) CX (
t
+

(M 17)
i
' ' ' i
im
i i
N )
x
X
CD (
x x
X
U
t
X
C +

(M 18)
M2 Analogia entre problemas de transferncia de massa e de calor
Nesta seco analisam-se as semelhanas e analogias entre as equaes de balano de massa
para uma determinada espcie qumica e a equao de balano de energia considerada para o
estudo de transmisso de calor. Seguidamente analisam-se alguns problemas de transferncia
de massa cuja formulao conduz a equaes anlogas s consideradas para problemas de
transmisso de calor. A analogia por vezes no completa devido ao movimento associado
transferncia de massa que pode ser desprezvel. O uso destas aproximaes analisado.
Transferncia de Massa 7 Joo Lus Toste de Azevedo
Analogia entre equaes de transferncia de massa e de calor.
A equao de transporte de massa tem uma forma semelhante equao de transferncia de
calor que, representa o balano de energia. As equaes apresentados antes para a
transferncia de massa, representam o balano de massa para uma determinada substncia
qumica. Este balano pode ser expresso em funo da fraco mssica ou molar ou ainda em
funo da quantidade de matria (em massa ou nmero de moles) por unidade de volume. Em
analogia com as fraces molares ou mssicas define-se a quantidade de energia por unidade
de massa como o produto do calor especfico pela temperatura. Convm relembrar que a
equao de transmisso de calor representa um balano de energia sendo o transporte de
energia quantificado pela entalpia explicitada em funo da temperatura. O uso da temperatura
na equao de transmisso de calor, prende-se com a utilizao da lei de Fourier e na
convenincia para definir condies fronteira. A partir da comparao efectuada, podemos
assim estabelecer analogias entre a equao de calor e de balano de uma espcie qumica:
D
im
O coeficiente de difuso de massa D
im
equivalente ao coeficiente de
difuso trmica .
mi ou Xi - cpT A fraco mssica ou molar equivalente entalpia relativa.
Ci ou i - cpT A concentrao molar ou a massa especfica da espcie i equivalente
ao produto c
p
T representando energia por unidade de volume.
M

ou N

- q"' A taxa de gerao de massa ou moles da componente i equivalente

taxa de gerao interna de calor.
C - A concentrao molar C equivalente massa especfica.
Para alm dos parmetros que so directamente utilizados nas equaes de transporte,
podem-se estabelecer equivalncias entre outros parmetros definidos no estudo da
transmisso de calor.
A equivalncia entre nmeros adimensionais referida nos prximos pontos, sendo aqui
apenas necessrio estabelecer a equivalncia com o coeficiente de conveco [W/m
2
K]. Este
representa a energia transferida por unidade de tempo e rea e por unidade de diferena de
temperatura. A utilizao da diferena de t emperatura entre o fluido e a superfcie para o
clculo do fluxo considerada por a lei de Fick ser definida em relao temperatura. Com
efeito o equilbrio trmico resulta da igualdade de temperatura.
Para a transferncia de massa podem-se utilizar fraces mssicas ou molares pelo que
conveniente definir um coeficiente sem expressar a quantidade de matria. O coeficiente de
transferncia de massa definido como a velocidade de transferncia h
m
(m/s). O fluxo de
matria obtido do produto deste coeficiente pela diferena de concentrao molar da
espcie C
i
para o fluxo molar ou pela diferena da massa especfica da espcie
i
=*m
i
para
o fluxo mssico.
Tendo em conta a analogia j estabelecida entre a quantidade de matria por unidade de
volume C
i
ou
i
e a energia por unidade de volume c
p
T, pode-se ento estabelecer:
Transferncia de Massa 8 Joo Lus Toste de Azevedo
h
m
h/(c
p
) O coeficiente de transferncia de massa por conveco equivalente ao valor
do coeficiente de conveco de calor dividido por c
p
.
Problemas de difuso
A difuso de gs ou lquidos em slidos normalmente tratada como um problema de difuso
pura, j que a fraco ocupada pelo fluido pequena quando comparada com a do slido. Na
realidade o movimento do fluido no slido implica a existncia de uma velocidade mdia da
mistura (fluido+slido) que normalmente pode ser desprezvel. No caso de difuso de uma
espcie gasosa noutra pode-se em alguns casos considerar que a mistura no tem movimento.
Esta situao acontece por exemplo considerando gases perfeitos a temperatura e presso
uniforme pelo que a concentrao molar C=P/R
o
T tambm constante e em termos molares
no existe movimento. Nesta situao verifica-se difuso equimolar j que os fluxos molares
so simtricos.
Difuso de massa sem fontes em regime estacionrio
Para problemas de difuso em regime estacionrio definem-se resistncias transferncia de
massa de modo anlogo s resistncias trmicas de conduo. A partir da equao de balano
de massa para a espcie i sem fontes:
0 )
dx
dC
D (
dx
d
i
im
(M 19)
pode-se concluir que a variao da concentrao molar linear e o caudal molar Q
m
atravs
de placa com rea A e espessura L dado por:
M
iL 0 i
iL 0 i
im
m
R
C C
) C C (
L
A D
Q

(M 20)
permitindo definir a resistncia transferncia de mass a por difuso RM. Por um processo
anlogo podem-se definir resistncias transferncia de massa para coordenadas cilndricas e
esfricas:
im
i e
M
LD 2
) r / r ln(
R

e )
r
1
r
1
(
D 4
1
R
e i im
M

(M 21 a,b)
onde ri e re representam os raios interior e exterior da superfcie cilindrica ou esfrica e L
representa a altura do cilindro considerado.
As resistncias para a transferncia de massa podem tambm ser aplicadas para calcular
caudais utilizando a diferena de fraces mmolares ou ainda para o caso de gases perfeitos a
diferena entre presses parciais como se exemplifica a seguir.
m
iL 0 i
0 m
iL 0 i
m
iL 0 i
m
R
P P
T R
1
R
X X
C
R
C C
Q

(M 22)
Transferncia de Massa 9 Joo Lus Toste de Azevedo
Difuso de massa em regime transiente
As solues estudadas para difuso transiente em placas, cilindros e esferas podem ser
utilizadas para transferncia de massa, aplicando-se por exemplo caracterizao de
processos de secagem ou de tratamento de materiais (carburao de metais por ex.). Os
parmetros para a descrio do problema so os nmeros adimensionais de Fourrier e de
Biot. Estes nmeros adimensionais so definidos para a transferncia de massa por:
2
im
m
L
t D
Fo e
im
m
m
D
Lh
Bi (M 23 a,b)
onde L representa uma dimenso caracterstica do problema. No caso de no exterior no se
verificar uma condio de conveco mas sim imposta na superfcie pode-se considerar o
caso limite de 1/Bi=0. A soluo do problema pode ser expressa em termos de concentrao
molar ou fraco molar ou mssica. Os valores so apresentados de forma adimensional na
seguinte forma:
i
0
0 i
0
0 i i
X X
X X
X X
X X
X X
X X

(M 24)
considerando a soluo separada em duas parcelas representando respectivamente a influncia
da posio e do tempo. Para objectos que correspondem interseco de duas geometrias
(e.g. cilindro finito como interseco de cilindro infinito e placa de altura igual do cilindro) a
soluo obtida como o produto das solues das geometrias que permitem a formao do
objecto.
Para a situao do nmero de Biot ser muito pequeno no existem gradientes importantes de
concentraes no interior e pode-se descrever o processo de transferncia de massa por um
balano global envolvendo o coeficiente de transferncia de massa. Para situaes em que no
se possa usar as solues analticas indicadas para geometrias simples, pode-se utilizar um
mtodo numrico para o clculo da difuso transiente.
Convm relembrar que a decomposio indicada na equao M24 uma aproximao. A
soluo analtica do problema de difuso transiente em corpos finitos corresponde a um
desenvolvimento em srie e a decomposio apresentada representa apenas o primeiro termo.
Para nmeros de Fourier baixos pode ser necessria a considerao de mais termos da srie
pelo que os valores apresentados em grficos no podem ser usados.
Para alm das solues referidas anteriormente para a difuso transiente em slidos com uma
dimenso finita, existem solues referentes a problemas de difuso no estacionria em
corpos semiinfinitos [1,3]. Estas solues podem ser aplicadas para descrever o processo
inicial de transferncia de massa por difuso em corpos de pequena dimenso ou para
representar a disperso de massa unidimensional na atmosfera ou gua a partir da superfcie.
Transferncia de massa na presena de reaces qumicas
As reaces qumicas podem dar-se em fase homognea quando se realizam na presena de
uma nica fase ou podem ser heterogneas quando envolvem mais que uma fase. Nesta ltima
Transferncia de Massa 10 Joo Lus Toste de Azevedo
categoria incluem-se reaces gs-fludo nas quais o slido pode participar como reagente ou
produto, ou apenas como catalisador (promotor) ou inibidor da reaco. No caso do slido
no reagir, no liberta nem recebe massa do fludo enquanto se reagir altera a massa do fludo
mas pode no alterar o nmero total de moles.
A velocidade a que se do as reaces qumicas em fase gasosa ou sobre superfcies slidas
so caracterizadas por taxas de reaco que dependem em geral da temperatura e da
concentrao de reagentes na fase gasosa para alm de outros factores. A dependncia da
taxa na concentrao de reagentes pode ser caracterizada pela ordem da reaco que
limitamos neste estudo aos casos de ordem 0 e 1. No caso de ordem 0 a taxa de reaco
independente da concentrao do reagente, enquanto no caso de taxa de primeira ordem a
taxa de reaco proporcional concentrao da espcie que reage (i). Vamos aqui analisar
dois casos correspondentes ao caso de reaco homognea ocorrendo no seio do meio e o
caso da reaco ser promovida junto a uma superfcie slida.
Reaces qumicas homogneas
No caso de reaces em fase homognea existem fontes de massa para as espcies que
reagem que tm de ser contabilizadas. No caso de se considerar uma aproximao do tipo
unidimensional e o coeficiente de difuso constante pode-se escrever a equao de balano de
massa para a espcie i com fonte de massa como:
0 N
dx
C d
D
' ' '
i
2
i
2
im
+ (M 25)
A dependncia da fonte de i na concentrao Ci pode ser de ordem 0 ou 1 para as quais se
tem respectivamente
0
' ' '
i
k N e
i 1
' ' '
i
C k N sendo o sinal negativo de se considerar que a
espcie i consumido na reaco. No caso da ordem ser 0 a soluo da equao muito
simples e tem a analogia com as solues de conduo de calor com fontes internas de calor
uniformes. No caso da ordem da reaco ser 1 a equao de balano de massa pode ser
escrita na forma:
0 C k
dx
C d
D
i
1
2
i
2
im
(M 26)
que uma equao anloga obtida na anlise unidimensional de conduo de calor em
alhetas. A soluo geral para esta equao :
( )
mx
2
mx
1 A
e C e C x C

+ onde
im 1
D k m (M 27)
e as constantes C
1
e C
2
so determinadas pelas equaes fronteiras especficas do caso. A
soluo apresentada na equao M 25 anloga equao de dist ribuio de temperatura em
alhetas. Esta equao tambm pode ser aplicada para a situao de difuso no interior de
poros com reaco qumica de primeira ordem na sua superfcie. Esta situao equivalente
ao problema de transferncia de calor numa alheta, com difuso unidimensional com trocas na
direco transversal.
Transferncia de Massa 11 Joo Lus Toste de Azevedo
Reaco qumica na superfcie
Quando existem reaces qumicas em superfcies a sua taxa pode ser expressa por unidade
de rea (externa) dessa superfcie. No caso de difuso em poros essa contribuio
considerada como uma fonte de massa na equao de balano de massa unidimensional. De
uma forma mais geral, reaco qumica na superfcie representa uma equao fronteira para
os problemas de transferncia de massa.
No caso do fluido no se encontrar em movimento na direco paralela superfcie onde se
d a reaco o problema unidimensional na direco perpendicular superfcie. Uma
situao semelhante a esta tratada na ltima seco M4. Na maior parte das aplicaes
quando ocorre uma reaco qumica em superfcies o fluido escoa-se paralelamente
superfcie. O movimento das espcies que reagem bidimensional, podendo considerar-se no
entanto que o movimento da mistura se verifica apenas na direco paralela superfcie. Na
realidade esta situao verifica-se numa base mssica se a superfcie no reagir (caso dos
catalisadores) ou numa base molar se o nmero de moles na reaco no variar. Nestas
circunstncias pode-se quantificar a transferncia de massa do escoamento para a superfcie
por um coeficiente de conveco de massa h
m
.
No caso da taxa de reaco qumica na parede ser de primeira ordem o fluxo de massa da
espcie i consumido na parede proporcional sua concentrao junto parede.
Normalmente a concentrao conhecida num ponto afastado da parede. A transferncia de
massa do fluido at parede pode ser contabilizado por um coeficiente de conveco de
massa h
m
, devendo verificar-se a igualdade de fluxos.
( )
0
i
i m
0
i
1
' '
i
C C h C k N

(M 28)
A partir das expresses apresentadas para os fluxos podem-se definir resistncias
transferncia de massa para os dois processos: transferncia de massa por conveco e
reaco qumica, permitindo definir uma expresso para a taxa de consumo de i com base nas
resistncias em srie:
( )

i g
m 1
i ' '
i
C k
h 1 k 1
C
N (M 29)
No caso da taxa de reaco ser independente da concentrao junto superfcie ou no caso
da taxa de reaco ter uma ordem diferente da unitria estabelece-se uma equao anloga a
M 28, no sendo possvel no entanto estabelecer uma taxa global.
Transferncia de massa por conveco
A transferncia de massa por conveco j foi referida anteriormente quando se mencionou as
reaces qumicas em superfcies. Para estabelecer uma analogia com a transferncia de calor
deve-se considerar o movimento do fluido apenas na direco paralela superfcie. Para
considerar o movimento do fluido na direco perpendicular superfcie pode-se recorrer a
correlaes que consideram a transpirao das superfcies. No entanto na presena de
reaces qumicas ou em problemas de evaporao o fluxo de massa na direco
Transferncia de Massa 12 Joo Lus Toste de Azevedo
perpendicular superfcie desprezvel. Esta aproximao pode ser verificada para casos
concretos comparando o fluxo na direco perpendicular obtido a partir do coeficiente de
conveco de massa h
m
com o fluxo na direco paralela.
A analogia entre o coeficiente de transferncia de massa e de conveco de calor j foi
apresentado na seco M2.1. O coeficiente de transferncia de massa caracteriza uma
velocidade que equivalente ao valor de h/(c
p
). Este parmetro utilizado na definio do
nmero de Stanton que compara a velocidade de transferncia de calor com a velocidade
tpica do escoamento considerado (St= h/(vc
p
).).
Para a transferncia de massa pode-se definir um nmero de Stanton de igual forma
comparando a velocidade de transferncia de massa com a velocidade do escoamento:

U
h
St
m
m
(M 30)
As correlaes para coeficientes de conveco de calor estudadas em transferncia de calor
para escoamentos laminares, resultaram em grande parte de solues analticas enquanto para
escoamentos turbulentos se usaram correlaes semi-empiricas expressas em termos de
nmeros adimensionais. O coeficiente de conveco de calor normalmente apresentado em
termos adimensionais pelo nmero de Nusselt em funo de uma dimenso caracterstica X e
da conductividade Nu=hX/k.
O nmero de Nusselt expresso em funo do nmero de Reynolds e do nmero de Prandtl.
O nmero de Reynolds no envolve nenhuma grandeza de transferncia de calor pelo que no
alterado. O nmero de Prandtl que compara a difuso de momento com a trmica
substitudo pelo nmero de Schmidt Sc = /D
im
que compara a difuso de momento com a de
massa. O nmero adimensional equivalente ao Nusselt pode ser facilmente definido, tendo em
ateno que Nu=St*Re*Pr, permitindo definir o nmero de Sherwood:
im
m
im
m
m
D
L h
D
*
L U
*
U
h
Sc Re* * St Sh

(M 31)
Este nmero representa assim o coeficiente de conveco de massa de uma forma
adimensional utilizando uma escala de comprimento e o coeficiente de difuso de massa.
Comparando directamente com o nmero de Nusselt pode-se ver a analogia, isolando a
velocidade de transferncia de calor termo h/(cp) na sua definio Nu= (h/(cp))L/. A
partir da analogia estabelecida pode-se ento considerar as correlaes Nu=f(Re,Pr) para
representar a transferncia de massa por:
( ) Sc Re, f
D
X h
Sh
im
m
(M 32)
Nos problemas com transferncia de massa por conveco pretende-se contabilizar o fluxo de
uma espcie na direco perpendicular ao escoamento principal quer seja interior ou exterior
numa camada limite. Para a transferncia de calor utilizou-se a lei de Fourier para contabilizar
o fluxo de calor na parede considerando que a componente de velocidade na direco
Transferncia de Massa 13 Joo Lus Toste de Azevedo
perpendicular parede nula. Nos problemas de transferncia de massa como j referido a
condio do fluxo nulo junto parede pode no ser vlida, por exemplo no caso de se
evaporar vapor de uma superfcie lquida. Deste modo torna -se importante avaliar esta
aproximao.
A forma das correlaes empricas para transferncia de massa pode no ser totalmente igual
obtida para a transferncia de calor. Por exemplo no escoamento de vapor no interior de
tubos com uma pelcula de lquido na parede a dependncia do nmero de Reynolds
apresenta um expoente de 0.83 em vez de 0.8, devido rugosidade formada pela pelcula de
lquido.
M3 Transferncia de massa em escoamentos no confinados
O estudo de transferncia de massa toma uma importncia particular para o caso de
escoamentos exteriores, mesmo que longe de superfcies. Existem diversas situaes reais
relacionadas com a disperso de poluentes na atmosfera ou em meio aqutico que se podem
analisar a partir de solues da equao de balano de massa. Em muitos destes casos existe
movimento do fluido quer por efeitos de conveco forada como por conveco natural.
Para estes casos torna-se portanto necessrio considerar a soluo de equaes de balano
de quantidade de movimento que no caso de conveco natural se encontra fortemente
dependente do balano de energia caso existam gradientes trmicos.
A disperso de poluentes na atmosfera complicada pelo facto de se tratar de um
escoamento de camada limite e tambm pelo facto da atmosfera poder apresentar condies
de estabilidade ou no. O perfil de temperatura, presso e massa especfica ao longo da altura
dependem das condies climatricas. Estes perfis so importantes pois condicionam o
movimento do ar na direco vertical dependendo da sua massa especfica. Podemos avaliar
as condies de estabilidade da atmosfera se analisarmos o que pode acontecer a uma parcela
de ar que se desloque no sentido ascendente.
A variao da temperatura de uma parcela de ar em movimento pode ser estimada por uma
evoluo adiabtica reversvel, desprezando as trocas de calor com a vizinhana. Se a
temperatura da atmosfera variar de uma forma mais rpida que a correspondente expanso
adiabtica, significa que quando uma parcela de ar inicia o movimento ir continuar o seu
movimento. Como exemplo uma parcela de ar em movimento ascendente diminui a sua
temperatura menos que a vizinhana e assim fica com um maior volume especfico continuando
o seu movimento. Nesta situao a atmosfera encontra-se em condies instveis, sendo
estvel quando a variao de temperatura ao longo da altura varia menos que a
correspondente evoluo adiabtica.
As condies de estabilidade ou instabilidade da atmosfera so influenciadas pela humidade
requerendo um mtodo de anlise mais completo. Quando a estabilidade da atmosfera
depende da humidade designa-se por condicional enquanto que quando independente da
humidade designa-se por absoluta.
Transferncia de Massa 14 Joo Lus Toste de Azevedo
Escoamento inicialmente forado
Nesta seco referem-se exemplos de escoamentos no confinados a partir de fontes de
quantidade de movimento tal como no caso de jactos que podem ser planos ou cilndricos. A
designao de jacto aplica-se a um escoamento promovido por uma corrente forada a partir
de uma zona limitada num meio no confinado. A figura M1 ilustra o desenvolvimento inicial de
camadas de corte e a formao de um jacto plano. Na zona inicial do escoamento os
gradientes de velocidade verificam-se numa zona localizada junto fronteira por onde o fluido
alimentado. O escoamento promovido nessa zona designa-se por camada de corte sendo
caracterizado pela diferena entre a velocidade de injeco e a exterior que poder ser nula.
Os jactos so definidos a partir da distncia na qual as camadas de corte se intersectam
crescendo a sua espessura assim como o caudal uma vez que existe arrastamento de fluido.


Figura M1 Desenvolvimento de camadas de corte e de jacto plano
Como se pode observar da figura a origem do jacto no coincide com a seco de sada do
escoamento, sendo definida pela interseco das linhas que representam a espessura do jacto.
A anlise do desenvolvimento das camadas de corte isoladas e de jactos baseiam-se na
anlise das equaes de quantidade de movimento com a aproximao de escoamento tipo
camada limite. Esta aproximao considera que a escala de comprimento transversal no
escoamento muito menor que a escala axial, permitindo escrever a equao de quantidade
de movimento na direco axial como:
( )
1
]
1

y
u
y dx
dP 1
y
u
v
x
u
u
T
(M 33)
Transferncia de Massa 15 Joo Lus Toste de Azevedo
O gradiente de presso considerado conhecido e igual ao valor correspondente para uma
distncia y afastada da perturbao no escoamento. Nesta equao a viscosidade cinemtica
somada com o valor T
que representa o coeficiente de difuso equivalente de quantidade de
movimento devido turbulncia. A maior parte dos escoamentos com interesse prtico em
problemas de engenharia envolve escoamento turbulento e o coeficiente de difuso de
quantidade de movimento turbulento preponderante.
A anlise de ordens de grandeza da equao de quantidade de movimento permite estabelecer
uma relao entre a ordem de grandeza dos parmetros envolvidos em M33:
2
c
T
2
c
D
u
x
u
(M 34)
onde D e x so escalas de comprimento respectivamente na direco transversal e axial. uc a
escala de velocidade mxima em cada distncia axial. Para a camada de corte este valor
constante enquanto para o caso de jactos este valor diminui medida que o jacto se
desenvolve [5]. Considerando a observao experimental do crescimento da dimenso
transversal proporcionalmente distncia axial desde a origem virtual do jacto (D x), pode-
se obter a ordem de grandeza da viscosidade turbulenta.
A definio e uso de um coeficiente de difuso turbulenta, permite fechar a equao de
quantidade de movimento representando o efeito de flutuaes de velocidade que so
interpretadas como tenses de corte (Tenses de Reynolds). O coeficiente de difuso
turbulento deve-se ao movimento dos turbilhes que se geram nas zonas de maiores gradientes
de velocidade. O seu clculo envolve em geral um modelo de turbulncia sendo o mais simples
o modelo do comprimento de mistura aplicado ao caso considerado com gradientes
importantes de velocidade axial na direco transversal [5]:
y
u
2
T

l (M 35)
A escala de comprimento caracterstica da turbulncia da ordem de grandeza da espessura
do jacto permitindo tal como pela anlise das ordens de grandeza estabelecer uma escala para
a viscosidade turbulenta. Pode-se concluir que a viscosidade turbulenta depende da posio
axial mas independente da coordenada transversal. A soluo para a distribuio de
velocidade determinada considerando a coordenada transversal em termos adimensionais
(y/x) com base na observao da proporcionalidade entre y e x. A soluo assim
determinada com base em condies de semelhana entre os perfis. As solues para a
distribuio de velocidade e temperatura para camadas de corte e jactos planos podem ser
analisadas em [5].
Pelo maior interesse prtico, apresenta-se a soluo para o caso do jacto cilndrico com
gradiente axial de presso nulo. As equaes de balano de massa e de quantidade de
movimento para a direco axial com a aproximao de quantidade de movimento so:
0
r
) rv (
r
1
x
u

(M 36)
Transferncia de Massa 16 Joo Lus Toste de Azevedo

,
_

r
u
r
r r r
u
v
x
u
u
T
(M 37)
A partir da equao M34 e da proporcionalidade entre a dimenso transversal D e axial x
pode-se concluir que
T
u
c
x. A variao da velocidade na linha central ao longo da
distncia axial calculada com base no principio de conservao de quantidade de
movimento. Com efeito se globalmente no actuam foras sobre o fluido em movimento pode-
se considerar que a quantidade de movimento se mantm constante:

0
2
rdr u 2 K (M 38)
que permite, por uma anlise de ordens de grandeza, verificar que a velocidade na linha central
varia inversamente com a distncia com a dimenso transversal ou com a distncia axial, j que
estas duas so proporcionais. Desta anlise pode ento concluir-se que para o caso do jacto
cilndrico a viscosidade turbulenta constante.
) te tan Cons ( K
D
K
x xu
2 / 1
c T
(M 39)
O facto da viscosidade turbulenta para o jacto cilndrico ser constante e independente da
coordenada axial e radial, permite obter uma soluo para o perfil de velocidade em
condies de semelhana na forma [5]:
2
2 2 1 2 1
0
4
1
x
K 3
2
u

,
_

+
,
_

(M 40)
onde
0
uma constante emprica com o valor 15.2 e
0
(r/x) a coordenada radial
adimensional definida para os perfis de semelhana. Em alternativa soluo terica
apresentada usual correlacionar o perfil de velocidade em funo da coordenada transversal
por uma funo exponencial na forma:

,
_

,
_

2
c
b
r
exp u u (M 41)
onde b uma dimenso caracterstica radial que aumenta com a distncia axial como j se
referiu. Com base em resultados experimentais verifica-se:
b = (0.107+ 0.003) x (M41a)
Tendo em considerao este valor e a equao M38, pode-se rescrever o perfil de velocidade
na forma:

,
_

,
_

2
2 1
x
r
35 . 9 exp
x
K
46 . 7 u (M 42)
em funo da distncia axial desde a origem virtual do jacto.
Transferncia de Massa 17 Joo Lus Toste de Azevedo
Esta expresso para a distribuio de velocidade utilizada em modelos aproximados para o
clculo do campo de velocidade resultante de um ou da sobreposio de diversos jactos. A
partir da analogia entre o balano de quantidade de movimento e o balano de energia ou
ainda o balano a uma espcie qumica, pode-se concluir que a soluo para a distribuio de
temperatura ou de concentrao de uma espcie qumica emitida como jacto apresenta uma
forma anloga com a equao M40. Concretizando:
( ) ( )

,
_

,
_

2
T
c
b
r
exp T T T T (M 43)
( ) ( )

,
_

,
_

2
M
c
b
r
exp C C C C (M 44)
O valor dos parmetros b para estas ltimas equaes so superiores ao valor para a
quantidade de movimento, como resultado do maior valor dos coeficientes de difuso trmica
e de massa. Para o caso da distribuio de temperatura obtm-se b
T
/b=1.19, podendo
considerar-se o mesmo valor para a distribuio de concentrao molar.

Disperso de massa em escoamento uniforme
Nesta seco apresenta-se a soluo para a distribuio de concentrao de uma espcie num
escoamento uniforme proveniente de uma fonte pontual ou em linha. Para a anlise deste
problema consideram-se as equaes de balano de massa com aproximao de camada
limite num referencial cilndrico e cartesiano respectivamente. A soluo obtida para a zona
de semelhana, afastada da origem da fonte, considerando que o perfil de concentraes
mantm a mesma forma em termos adimensionais.
Para o caso de uma fonte em linha da espcie i (kg/ms ou kmol/ms) pode-se formular a
equao de balano de massa para a espcie i num escoamento uniforme. Nesta hiptese
despreza-se o caudal injectado em relao ao caudal uniforme. Considerando apenas o termo
de conveco na direco do escoamento e a difuso na direco prependicular podemos
escrever a equao de balano de massa como:
2
i
2
ef
i
y
X
D
x
X
u

(M 45)
obtida considerando a concentrao molar (C) uniforme. Nesta equao introduziu-se um
coeficiente de difuso de massa D
ef
effectivo que pode representar para alm do coeficiente de
difuso molecular o resultado da turbulncia ou outros efeitos (escoamento em meio poroso).
As solues que se vo obter so obtidas utilizando um valor constante para esse parmetro.
No caso da disperso de massa se verificar num meio poroso a escala de comprimento de
flutuaes de velocidade constante e condicionada pela escala de comprimento dos poros.
Para o caso de escoamentos uniformes de um fluido a escala de comprimento de turbulncia
Transferncia de Massa 18 Joo Lus Toste de Azevedo
tambm constante, no sendo no entanto fcil de determinar. Utilizando uma anlise de escalas
para as diversas grandezas na equao pode-se estimar a dimenso transversal da esteira (D
t

dimenso em y) como:
u x D D
ef t
(M 46)
O caudal (molar Q
m
) da espcie i deve-se manter constante a juzante da linha de injeco ao
longo da esteira e pode ser calculado em cada seco por:
( ) [ ] kmol/ms dy X X Cu Q
i i m





(M 47)
sendo igual ao caudal injectado por unidade de comprimento. A escala da diferena entre a
fraco molar na esteira e a infinito X
i
-X
i

pode ser estimada a partir de:
ux D C
Q
CuD
Q
X X
ef
m
t
m
i i


(M 48)
Com base na ordem de grandeza da fraco molar e na dimenso transversal da esteira D
t

pode-se propor uma soluo de semelhana na forma:
( )

ux D C
Q
X X
ef
m
i i
com
x D
u
y
ef

(M 49)
A funo determinada da substituio desta soluo na equao de balano de massa:
0 2
" '
+ + (M 50)
com as condies fronteira com 0 e

=0 para =0.
A resoluo da equao M50 em conjunto com a condio de conservao do caudal

1 d permite determinar o resultado:
( )

2
4 exp
2
(M 51)
e substituindo na equao M49 permite definir a distribuio de fraco molar:
( )

ux D C 2
x D 4 u y exp Q
X X
ef
ef
2
m
i i
(M 52)
O problema de disperso de massa a partir de uma fonte pontual pode ser caracterizado de
uma forma equivalente utilizando a equao para coordenadas cilndricas:
)
r
X
r (
r r
D
x
X
u
i ef i

(M 53)
A escala radial tem a mesma ordem de grandeza que para o caso plano. A equao de
conservao do caudal para o caso cilndrico escreve-se como:
Transferncia de Massa 19 Joo Lus Toste de Azevedo
( ) [ ] kmol/s rdr X X Cu 2 Q
0
i i m



(M 54)
permitindo determinar a soluo como:
( )

x CD
Q
X X
ef
m
i i
com
x D
u
r
ef
(M 55)
sendo agora a equao para :
0 ) / 1 2 / (
" '
+ + + (M 56)
com as mesmas equaes fronteira. A condio de conservao agora



1 d 2 .
O resultado para a distribuio da fraco molar resultante :
( )
x CD 4
x D 4 u r exp Q
X X
ef
ef
2
m
i i

(M 57)
A soluo expressa nesta equao permite caracterizar a distribuio de massa a partir de
fontes pontuais de massa. Quando existam diversas fontes de massa a fraco de massa pode
ser obtida adicionando as contribuies das diversas fontes. Esta expresso pode ser usada
para calcular as fraces molares de uma espcie qumica em torno da linha central do
escoamento que pode ser deflectido.
M4 Soluo de problemas com transferncia de calor e massa.
Em situaes em que ocorra simultaneamente transferncia de calor e massa importante
comparar os dois processos. A comparao entre os coeficientes de difuso trmica e de
massa efectuada pelo nmero adimensional de Lewis Le = /D
im
= Sc/Pr que compara
difuso de calor com massa. Este nmero adimensional para os gases da ordem de grandeza
da unidade, permitindo considerar uma analogia entre os problemas de transmisso de calor e
de massa. Nesta seco refere-se o problema de evaporao de um lquido e apresenta-se
uma introduo a problemas de conveco natural envolvendo gradientes de temperatura e de
composio qumica.
Problema de evaporao
Consideremos o problema da evaporao de um lquido contido num recipiente e a sua
difuso ao longo de uma altura L para uma zona onde a fraco molar do vapor se mantm
constante (C
vL
). A soluo para este problema pode ser considerada unidimensional de
acordo com o referencial indicado na figura com origem na superfcie livre do lquido. Vamos
considerar a soluo do problema de transferncia de calor e de massa independentemente e
no final analisar qual a ligao entre as duas solues.
O liquido evapora-se na superfcie do lquido gerando assim vapor (V) que se difunde para o
topo do reservatrio atravs do gs (G) que ocupa a coluna. Considera-se que a superfcie
livre do lquido no varia de posio e que a fraco de vapor junto a essa superfcie (x=0) e
no topo da coluna (x=L) so constantes. Para alm da difuso existe tambm conveco ao
Transferncia de Massa 20 Joo Lus Toste de Azevedo
longo da coluna resultante do caudal evaporado. Como no existem fontes de vapor ao longo
da alura da coluna o fluxo de vapor constante e igual ao fluxo total de vapor evaporado.
N
dx
dX
CD NX N
V
VG V V
(M 58)
que tambm pode ser rescrito como:
( )
1
VG V
V
C
CD
N
X 1
dx dX

(M 59)
O perfil da fraco molar de vapor tem ento a forma:
( )
2 1 V
C x C X 1 ln + (M 60)
sendo C
1
e C
2
calculados utilizando as equaes fronteira:
X
V
=X
V0
para x=0 e X
V
=X
VL
para x=L conduzindo a:
( )
0 V 2
X 1 ln C e L
X 1
X 1
ln C
0 V
VL
1

,
_

(M 61)
permitindo obter a distribuio da fraco mssica como:
L
x
0 V
VL
0 V
V
X 1
X 1
X 1
X 1

,
_

,
_

(M 62)
em funo das fraces molares junto superfcie do lquido e no topo da coluna. Tendo em
ateno o valor da constante C
1
=N/D
VG
podemos tambm escrever a fraco molar em
funo do caudal evaporado como:
( ) ( )
VG 0 V V
CD / Nx exp X 1 1 X (M 63)
O fluxo mssico evaporado pode ser calculado a partir desta equao para x=L em funo
das fraces molares em x=0 e x=L ou directamente do balano de massa:

,
_

,
_

0 V
VL VG
1 VG
V
V
VG
X 1
X 1
ln
L
CD
C CD
X 1
1
dx
dX
CD N
(M 64)
O argumento do logartmo pode ser rescrito como 1+B com B=(X
V0
-X
VL
)/(1-X
V0
) que
representa uma grandeza (driving force) responsvel pela massa evaporada. A soluo do
problema em termos molares exacta se considerarmos a presso e temperatura uniformes ao
longo da altura da coluna e a mistura de gas e vapor como gas perfeito. Nessas condies a
massa especfica varia ao longo da altura, sendo no entanto razovel consider-la como
constante quando a fraco molar do vapor pequena.

,
_

0 V
VL VG
m 1
m 1
ln
L
D
G (M 65)
x
C
v
=C
vo
C
v
=C
vL

Figura M2 Esquema de problema de
evaporao em coluna
Transferncia de Massa 21 Joo Lus Toste de Azevedo
Quando se consideram tambm variaes na temperatura ambas as bases molar e mssica
permitem obter solues aproximadas considerando as propriedades constantes.
A fraco molar de vapor junto superfcie do lquido pode ser determinada pelas condies
de saturao. A evaporao do lquido requer que se fornea energia ao lquido o que se
pode verificar atravs da base e l ados do reservatrio ou pela superfcie do lquido. Neste
caso criam-se gradientes de temperatura ao longo da coluna que se analisam de seguida para
o caso de todo o calor necessrio evaporao ser fornecido atravs da superfcie livre do
lquido.
O balano de energia para tratar este problema considera uma situao unidimensional em
regime estacionrio. Neste caso a equao diferencial apresenta apenas os termos de
conveco e difuso para a direco vertical acima do lquido. Considera-se as propriedades
constantes como aproximao e uma base mssica por ser mais usual o seu uso em
transmisso de calor. Na conveco a energia transportada associada apenas ao vapor uma
vez que no existe movimento do gas que constitui o meio (normalmente ar). Deste modo vai
considerar-se para o transporte convectivo n
v
c
p
V
+n
G
c
pG
= G c
pV
. A condutividade k resulta
da mdia das duas espcies cuja concentrao varia ao longo de x. No vamos detalhar este
clculo, considerando apenas uma conductividade k uniforme em todo o domnio. Com estas
hipteses a equao de balano de energia resulta em:

,
_

dx
dT
k
dx
d
dx
dT
Gc
pV
(M 66)
Esta equao pode tambm ser integrada considerando como condies fronteira a
temperatura para x=0 e x=L permitindo obter:
( )
( ) 1 k L Gc exp
1 k x Gc exp
T T
T T
pV
pV
0 L
0

(M 67)
Como no caso de transferncia de massa pretende-se exprimir o fluxo mssico evaporado em
funo das temperaturas em x=0 e L e de outros parmetros. No caso do calor necessrio
evaporao ser totalmente fornecido atravs da camada de gs e vapor acima do lquido, o
fluxo de calor para o lquido Q0 igual ao necessrio para vaporizar o lquido -Q0=Ghfg.
fg
0 x
0
Gh
dx
dT
k Q

(M 68)
Integrando a equao de balano de energia uma vez podemos obter:
0 0 pV pV
Q T Gc te tan cons
dx
dT
k T Gc + (M 69)
de onde se pode obter:
k
dx
Q ) T T ( Gc
dT
0 0 pV


(M 70)
Transferncia de Massa 22 Joo Lus Toste de Azevedo
que integrando na forma
[ ]
L
0
L
0
0 0 pV
pV
k
x
Q ) T T ( Gc ln
Gc
1
(M 71)
conduz a:
1
]
1

0
0 0 L pV pV
Q
Q ) T T ( Gc
ln
k
L Gc
(M 72)
Substituindo nesta equao o fluxo de calor para a superfcie permite obter:
1
1
]
1

+
fg
0 L pV
pV
h
) T T ( c
1 ln
L c
k
G (M 73)
sendo o argumento do logaritmo na forma (1+B). Nesta expresso pode-se substituir o
conjunto k/cpV por sendo estas as propriedades da mistura se considerarmos o transporte
convectivo com o calor especfico da mistura. A expresso obtida muito semelhante ao
resultado obtido da anlise de transferncia de massa com a forma:

,
_

0 V
VL 0 V VG
m 1
m m
1 ln
L
D
G (M 74)
Em ambas as equaes o fluxo mssico determinado por driving forces referentes ao
processo de transferncia de masa e de calor. Eliminando o fluxo mssico entre as duas
expresses obtm-se uma equao relacionando os dois parmetros B atravs de:
VG pV
D c
k
fg
0 L pV
0 V
VL 0 V
h
) T T ( c
1
m 1
m m
1

,
_

,
_

+ (M 75)
sendo o expoente um nmero adimensional equivalente ao nmero de Lewis que compara a
transferncia de calor com a transferncia de massa. Para gases o nmero de Lewis de
ordem de grandeza da unidade donde as driving forces tm valores equivalentes. A equao
acima permite relacionar a fraco mssica de vapor na superfcie do lquido com a
temperatura do lquido. No caso de se usar o fluxo em termos molares podemos tambm
escrever uma equao semelhante anterior com o mesmo expoente. Para alm das equaes
apresentadas a fraco mssica ou molar relaciona-se com a temperatura do lquido atravs
da curva de saturao do lquido. A soluo das duas equaes pode ser representada
esquematicamente num grfico representando a fraco molar ou mssica em funo da
temperatura.



Transferncia de Massa 23 Joo Lus Toste de Azevedo











A partir desta figura possvel analisar casos limites em que o processo controlado
principalmente por transferncia de massa ou de calor. Para o caso da temperatura T
L
ser
maior que a temperatura de ebulio, a temperatura do lquido tende para a temperatura de
ebulio e a fraco molar ou mssica fica prxima da unidade. Neste caso a expresso para
a transferncia de massa fica indefinida e mais conveniente utilizar a expresso da
transferncia de calor. No caso da temperatura T
L
ser prxima de T
0
as variaes das
fraces molar ou mssica tambm so baixas. Para este caso podemos calcular o valor do
caudal evaporado da transferncia de massa usando m
V0
ou X
V0
igual aos valores de
saturao para a temperatura T
L
.
O problema apresentado para a evaporao em coluna pode tambm ser formulado e
apresentado para o caso de evaporao de gotas. Neste caso o calor para promover a
vaporizao provem do gs sendo tambm a taxa de evaporao expressa em funo de
parmetros de transferncia de calor e de massa. Para este caso a taxa de evaporao
calculada respectivamente por:

,
_

0 V
V 0 V
0
VG
m 1
m m
1 ln
r
D
G (M 76)

,
_

+

fg
0 pV
0 pV
h
) T T ( c
1 ln
r c
k
G (M 77)
em funo do raio da gota e das propriedades numa posio afastada das gotas. Para o caso
das gotas o clculo do tempo de evaporao pode ser realizado integrando este fluxo em
funo do raio da gota permitindo calcular o tempo de vaporizao respectivamente por:

T
0
m
V0
ou X
V0
1
X
VL

Temperatura
de Ebulio
T
L
T
L
=T
0
Curva de
mudana
de fase

Figura M3 Soluo grfica da equao M75 e interseco com a curva de mudana de fase.
Transferncia de Massa 24 Joo Lus Toste de Azevedo
( )

,
_

fg
0 pV
pV
2
0 Liq
Vap
h
T T c
1 ln
c
k 8
D
t (M 78)

,
_

V
V 0 V
VG
2
0 Liq
Vap
m 1
m m
1 ln D 8
D
t (M 79)
em funo da massa especfica do lquido e do dimetro inicial das gotas.

Conveco natural
Para problemas de conveco natural a anlise pode ser complexa no caso do movimento do
fluido ser provocado simultaneamente por variaes de temperatura e de composio. A
anlise da camada limite laminar com conveco natural efectuada a partir da equao de
balano de quantidade de movimento na direco vertical escrito na forma:
( )

g
x
v
y
v
v
x
v
u
2
2
(M 80)
Quando se efectuou o estudo de transmisso de
calor considerouse a variao de massa especfica
proporcional diferena de temperatura utilizando o
coeficiente de expanso trmica definido como a
variao da massa especfica com a temperatura.
Para quantificar a variao de massa especfica
associada a gradientes de concentrao pode-se de
igual modo definir o coeficiente de expanso devido
variao da concentrao.
P
i
C
C
1
i

,
_

(M 81)
Podemos assim definir a variao da massa
especfica em funo das variaes de concentrao
de uma espcie e da temperatura por:
( )
( ) ( )

i i C
C C T T
i
(M 82)
A soluo de problemas com efeitos de conveco
natural devidos a ambos os efeitos requer a soluo
da equao de quantidade de movimento em
simultneo com as equaes de balano de massa
Figura M4 Esquema de camada
limite trmica e de concentrao qumica.
Transferncia de Massa 25 Joo Lus Toste de Azevedo
para a espcie i considerada e o balano de energia. A soluo depende da grandeza relativa
dos termos apresentados na equao M82 ou seja da diferena de temperatura e de
concentrao envolvidos no problema. Adicionalmente a taxa de crescimento das camadas
limites trmica e de concentrao molar dependem dos nmeros adimensionais de Sc e Pr,
conduzindo a diversas solues que so discutidas em [5].
Quando o movimento do fluido unicamente determinado por variaes de massa especfica
devido variao da concentrao molar de uma espcie define-se um nmero de Rayleigh
referente transferncia de massa.
im
3
i 0 i C
my
D
y ) C C ( g
Ra
i

(M 83)
Normalmente o movimento do fluido provocado principalmente pelas variaes de massa
especfica devidas a variaes de temperatura. Uma situao de interesse prtico que
interessa considerar para conveco natural corresponde s plumas formadas numa zona
afastada de chamins onde a contribuio da quantidade de movimento inicial pequena
comparada com a impulso trmica.
Referncias
[1] Heat Transfer-A Basic Approach, M.N. Ozizik, McGraw Hill, 1985.
[2] Chemical Engineers Handbook, R.H. Perry and C.H. Chilton, 6th Ed., McGraw Hill,
1984.
[3] Fundamentals of Heat and Mass Transfer, F.P. Incropera and D.P. De Witt, John Wiley &
Sons, 1990.
[4] Transport Phenomena, R.B. Bird, W.E. Stewart and E.N. Lightfoot, John Wiley & Sons,
1960.
[5] Convection Heat Transfer, A. Bejan, John Wiley & Sons, 1984.