4 – Fundamentos de Transferência de Massa

Parte 4

Victor Aias Martins Gomes

Coeficiente de Difusão

• O coeficiente de difusão de uma mistura é

fundamental para cálculos de transferência de
massa.

• Para uma mistura binaria A e B ele é dado por DAB.

• Em termos de unidades.
Coeficiente de Difusão

• Observe que as dimensões são similares a outras

propriedades conhecidas:
1. Viscosidade Cinemática.
2. Difusividade Térmica.

• É como encontrar valores de difusividade em cm2/s.

• O coeficiente de difusão depende da temperatura,

pressão e composição do sistema.
Coeficiente de Difusão

• A literatura apresenta duas formas de determinar a

constante:
1. Através de dados experimentais tabelados.
2. Utilizando equações e modelos semiteóricos.

• A seguir são apresentadas as tabelas para sólidos,

líquidos e gases.
Coeficiente de Difusão

Tabela de Difusividade – Gases

Difusividade no Ar
Temp DAB DAB
Componente
(K) (cm² atm/s) (cm² Pa/s)
Amônia 273 0,198 2,006
Anilina 298 0,0726 0,735
Benzeno 298 0,0962 0,974
Bromo 293 0,091 0,923
Dióxido de carbono 273 0,136 1,378
Dissulfeto de carbono 273 0,0883 0,894
Cloro 273 0,124 1,256
Difenil 491 0,16 1,621
Acetato de etila 273 0,0709 0,718
Coeficiente de Difusão

Tabela de Difusividade – Líquidos

Coeficiente de Difusão

Tabela de Difusividade – Sólidos

Coeficiente de Difusão – Gases

• A literatura apresenta diversos modelos para

determinar o coeficiente de difusão. Entre eles:
Sutherland, Jeans e Chapman e Cowling.

• Os modelos citados acima se baseiam na teoria

cinética dos gases.

• Cada modelo respeita hipóteses e pode ser aplicada

em casos específicos.
Coeficiente de Difusão – Gases

Modelo de Autodifusão

Onde: - MA é a massa molar da espécie A, (g/gmol),

- N é o número de Avogadro (6,022.1023 moléculas/gmol),
- P é a pressão no sistema,
- T é a temperatura absoluta (K),
- k é a constante de Boltzmann (1,38 × 10–16 ergs/K);
- σA é o diâmetro molecular de Lennard–Jones da
espécie A.
Coeficiente de Difusão – Gases

Modelo de Autodifusão
• Hipóteses do modelo:
1. A espécie A se difunde através de seu isótopo.
2. As moléculas são consideradas esferas rígidas.
3. As colisões são elásticas.
4. Não há interação molecular.

• Na prática, um gás ideal.

Coeficiente de Difusão – Gases
Modelo de Binário

Onde: - MA é a massa molar da espécie A, (g/gmol),

- N é o número de Avogadro (6,022.1023 moléculas/gmol),
- P é a pressão no sistema,
- T é a temperatura absoluta (K),
- k é a constante de Boltzmann (1,38 × 10–16 ergs/K);
- σA é o diâmetro molecular de Lennard–Jones da
espécie A.
Coeficiente de Difusão – Gases

Modelo de Binário
1. Os componentes devem ter aproximadamente o
mesmo tamanho.
2. As moléculas são consideradas esferas rígidas.
3. As colisões são elásticas.
4. Não há interação molecular.
Coeficiente de Difusão – Gases
Correlação de Hirschfelder

𝑘𝑇
Ω𝐷 =
ε𝐴𝐵

Onde: DAB é o coeficiente de difusão (cm2/s);

T é a temperatura absoluta (K),
MA e MB são as massas molares de A e B, (g/gmol);
P é a pressão absoluta (atm);
σAB é o diâmetro de colisão do par binário de espécies A e B, (Å);
ΩD é a “integral de colisão”
κ a constante de Boltzmann, igual a 1,38 × 10–16 erg/K
∊AB sendo a energia de interação molecular para o sistema binário
de A e B, (erg).
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• Hipóteses do modelo:
1. Mistura de componentes.
2. As moléculas são consideradas esferas rígidas.
3. As moléculas interagem entre si.

• Modelo para condições de gases “quase reais” –

Ideais.
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• A correlação precisa de algumas propriedades e de
modelos básicos iniciais para ser utilizada:
1. Integral de colisão. (Tabelado)
2. Eps da mistura binaria
3. Sigma da mistura binaria.
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• A integral de colisão é um número adimensional que
relaciona a energia da molécula e sua interação
(Varia com T).
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• Tabela de integral de colisão.
Coeficiente de Difusão – Gases
Correlação de Hirschfelder
• Valores de ε e σ são tabelados.

• Na ausência dos dados utiliza-se as correlações abaixo:

Onde: Vb é o volume molecular no ponto de ebulição normal (cm3/gmol),

Vc é o volume molecular crítico (cm3/gmol),
Tc é a temperatura crítica (K),
Tb é a temperatura normal de ebulição (K)
Pc é a pressão crítica (atm)
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• Para um sistema composto de moléculas
apolares ou pouco polares podemos utilizar a
regra empírica de Lorentz-Berthelot.

• Existem correlações para sistemas polares. Para

conhecimento Hirschfelder, Curtiss e Bird (1984)
e Smith e Van Ness 2007.
Coeficiente de Difusão – Gases

Correlação de Hirschfelder
• Valores de ε e σ podem ser tabelados ou calculados
utilizando correlações.