Fenômenos de Transporte III

Aula 2 – Difusão em Gases

 Reavaliação do Diâmetro de Colisão
• O coeficiente de difusão encontrado no exemplo 3 apresentou
um grande erro. Por que?
• Por ter sido assumido que as moléculas eram esféricas, com
diâmetro de colisão igual ao diâmetro atômico.
• Devem ser levadas em consideração as forças atrativas e
repulsivas entre soluto/solvente.
• Admitindo uma molécula parada (A) e outra (B) vindo ao seu
encontro, existirá uma distância limite (σAB) na qual elas se
repelem.
 O Potencial de Leonard-Jones
• A energia potencial de atração/repulsão é conhecida
como Potencial de Leonard-Jones.

• σi é o diâmetro característico, diferente do diâmetro

molecular. Pode ser considerado o diâmetro de colisão.
• εAB é a energia máxima de colisão entre duas moléculas.
• Encontram-se valores tabelados de σi e εAB na literatura.
 O Potencial de Leonard-Jones
• σi e εAB também podem ser encontrados por meio de
correlações:

• σi está em A; Vb = volume molar à temperatura de ebulição

(cm³/gmol); Tb = temperatura normal de ebulição (K); Tc =
temperatura crítica (K); Pc = pressão crítica (atm); w = fator
acêntrico; Vc = volume crítico.
• Os valores dos parâmetros para diversas moléculas são
encontrados em tabelas.
Propriedades de gases e líquidos inorgânicos
Propriedades de gases e líquidos orgânicos
 Volume de Le Bas
• Utilizado quando não encontrar valor tabelado para Vb.
• O volume é obtido conhecendo-se os volumes atômicos das
espécies que compõem a molécula.
• O Vb é obtido da soma das contribuições dos átomos
proporcionais ao número de vezes que aparecem na fórmula.
 Volume de Le Bas
• Quando estruturas cíclicas estão presentes, algumas
correções devem ser feitas na soma das contribuições:
 para um anel constituído de 3 membros, como o óxido de
etileno, subtraia 6;
 para um anel constituído de 4 membros, como o ciclobutano,
subtraia 8,5;
 para um anel constituído de 5 membros, como o
ciclopentano, subtraia 11,5;
 para a piridina, subtraia 15;
 para o anel benzênico, subtraia 1;
 para o anel de naftaleno, subtraia 30;
 para o anel de antraceno, subtraia 47,5.
 Exemplo 4
a) Calcule o valor do volume de Le Bas para o
etano e determine o seu diâmetro de colisão.

• Resolver o exercício 2 (Lista 1)

 Coeficiente de Difusão para Pares de Gases
Apolares
• A equação obtida anteriormente será reescrita em
função do diâmetro de colisão.

• Resolver o exercício 3 (lista 1).

 A Equação de Chapman-Enskog

• O termo b é igual a 1,858:

• Wilk e Lee propuseram a seguinte expressão para b, válida

para quando pelo menos um componente da mistura possui
massa molecular maior que 45 g/gmol :
 A Equação de Chapman-Enskog
• Integral de colisão ΩD: expressa a dependência do
diâmetro de colisão com a temperatura.

• As constantes são tabeladas:

 Exemplo 5
• Determine o valor do coeficiente de difusão
do H2 em N2 a 15◦C e 1 atm. Compare o
resultado obtido com o valor experimental
encontrado na tabela.
a) Utilizando a equação de Chapman-Enskog;

b) Utilizando a equação de Wilk e Lee. (Exercício

4a, lista 1).
 Correlação de Fuller, Schetter e Giddings
• Correlação empírica:

• T está em K; P em atm; DAB expresso em cm²/s.

• O diâmetro dAB definido como:
• v é um volume associado à difusão da molécula (chamado
volume de Fuller, Schetter e Giddings) tabelado para diversas
moléculas.
• Para moléculas complexas o cálculo é semelhante ao de Le Bas.
• Recomendado para estimativa do coeficiente de difusão de um
par apolar de gases.
Correlação de Fuller, Schetter e Giddings
 Exemplo 6
• Determine o valor do volume de Fuller, Schetter e
Giddings para a molécula de tolueno.

• Resolver exercício 4b (lista 1)

 O Efeito da Polaridade no Coeficiente de
Difusão
• Para uma mistura de gases que contenha componentes
polares, Brokaw sugeriu a seguinte correção na integral
de colisão:

• Ω*D: é a integral de colisão de Chapman-Enskog.

• O termo relacionado à polaridade é:

• μi é o momento dipolar da molécula i, dado em debyes e

encontrado em tabelas.
 O Efeito da Polaridade no Coeficiente de
Difusão
• Brokaw também sugeriu correções para as estimativas do
diâmetro de colisão e da energia máxima de atração para
moléculas polares.
 Exemplo 7
• Estime o valor do coeficiente de difusão do
vapor de água em ar seco a 25 ◦C e 1 atm.
Compare o resultado com o valor
experimental (0,26 cm²/s). Assuma o valor da
massa molar do ar seco igual a 28,85 g/gmol.
 Estimativa do DAB a partir de um DAB conhecido
em outra T e P
• A partir da correlação de Chapman-Enskog:

• A partir da correlação de Fuller:

 Exercício Proposto
Exercício 5 – Lista 1

• Estime o valor do coeficiente de difusão do vapor de

água a 40ºC e 1 atm em ar seco por intermédio das duas
equações apresentadas. Compare os resultados obtidos
com o valor experimental 0,288 cm²/s.
 Coeficiente de Difusão – Mistura Gasosa
Estagnada Multicomponente
• Utiliza-se, com boa aproximação, a relação proposta por
Wilke para um meio estagnado:
 Exercício Proposto
Exercício 6 – Lista 1
• Estime o valor do coeficiente de difusão do
vapor de água a 25ºC e 1 atm em ar seco
estagnado, considerando-o como uma mistura
binária contendo 79% (em mols) de nitrogênio
e 21% de oxigênio. Compare o resultado
obtido com o valor experimental que é 0,26
cm²/s.