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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ

FÍSICO-QUÍMICA TEÓRICA I/ 2021-1


LISTA DE EXERCICÍO GASES REAIS
01. O segundo e o terceiro coeficiente do virial para o gás Ar a 273 K são –15,8×10–6
m3 mol–1 e 1160,0 ×10–12 m6 mol–2 respectivamente. Determine o fator de
compressibilidade sabendo que o volume molar é 0,1 L mol–1.

02. Dependendo da natureza do gás, da temperatura e da pressão é possível observar


diferentes relações entre a pressão e o fator de compressibilidade. Há variações de
pressões em que é observado a diminuição no valor do fator de compressibilidade
e há variações de pressão em que é observado o aumento no valor do fator de
compressibilidade. Sabendo que é possível obter um gráfico Z vs 1/Vm com o
mesmo perfil do gráfico Z vs P e que o segundo e o terceiro coeficiente de virial
para o oxigênio são respectivamente –16,1×10–6 m3 mol–1 e 1200×10–12 m6 mol–2 a
298,15 K (a) determine os valores de volume em que teremos inclinações positivas
e negativas do gráfico Z vs 1/Vm e (b) o valor do volume molar em que
predominarão as forças de repulsão entre as moléculas.

03. Seria possível que uma amostra de 25 g de Ar gasoso, em vaso de volume igual a
1,5 L, exercesse uma pressão de 2,0 bar, a 30 °C, se o seu comportamento fosse de
um gás perfeito? Em caso negativo, qual seria a pressão do gás? Que pressão o
argônio teria se ele fosse um gás de van der Waals? (a / atm L2 mol–2 = 1,337 e b /
10–2 L mol–1 = 3,2)

04. Calcule o volume molar do cloro a 350 K e 2,30 atm com (a) a equação do gás
perfeito e (b) com a equação de van der Waals. Use a resposta do item (a) para
calcular uma primeira aproximação do termo corretivo da atração e depois faça
aproximações sucessivas para chegar à resposta de (b). (Constantes de van der
Waals para o cloro: a / atm L2 mol–2 = 6,20 e b / 10–2 L mol–1 = 5,42)

05. (a) Seria possível que uma amostra de 131,3 g de xenônio gasoso, em vaso de
volume igual a 1,0 L, exercesse uma pressão de 20 atm, a 25 °C, quando o fator de
compressibilidade for igual a 1? (b) que pressão teria o xenônio para fator de
compressibilidade diferente de 1? (a = 4,137 atm L2 mol–2 e b = 5,16×10–2 L
mol–1)

06. Estime as coordenadas críticas do gás que tem as seguintes constantes de van der
Waals: a = 1,32 atm L2 mol–2 e b = 4,36×10–2 L mol–1.

07. As coordenadas críticas do metano são Pc=45,6 atm, Vc= 250 cm3 mol–1 e Tc=190,6
K. Calcule (a) as constantes de van der Waals do gás, (b) sua temperatura de Boyle
e (c) sua pressão quando esse gás é de van der Waals com volume molar igual 2 L
mol–1 e temperatura de 300 K.
08. As coordenadas críticas da água são 374 oC, 218 atm e 0,0566 L/mol.
a. Calcule os valores das constantes de van der Waals a partir do volume molar
crítico e da pressão crítica e o valor da constante universal dos gases a partir
das coordenadas críticas.
b. Compare o valor de R calculado com o valor correto e observe a discrepância.
c. Calcule os valores das constantes de van der Waals a partir da temperatura e
da pressão críticas e depois calcule o volume molar crítico comparando com
o valor apresentado acima observando a discrepância.

09. A densidade do vapor de água a 327,6 atm e 776,4 K é 133,2 g dm–3. (a) Determine
o volume molar do vapor de água e o fator de compressibilidade a partir dos dados.
(b) Calcule Z pela equação de van der Waals com a=5,464 atm L2 mol–2 e
b=3,05×10–2 L mol–1.

10. Se Z=1,00054 a 0 °C e 1 atm e a temperatura de Boyle para o gás é 107 K, faça


uma estimativa dos valores das constantes de van der Waals, a e b. Considere o
valor de pressão muito baixo.

11. Analisando o comportamento de dois gases diferentes, A e B, observou-se que os


fatores de compressibilidade desses gases eram bem diferentes quando os dois
eram submetidos a mesma pressão de 400 atm. Para o gás A o fator de
compressibilidade foi igual a 0,3 enquanto para o gás B observou-se um valor de
1,5. Sabendo que ambos os gases apresentam interação de atração entre as
moléculas a baixas pressões responda:
a. Para a pressão de 400 atm qual o tipo de interação predominante em cada gás.
b. Qual dos gases apresenta uma maior faixa de pressão onde há predominância
de interação intermolecular de atração.

12. Para certo valor de temperatura é possível trabalhar com a lei dos gases perfeitos
em maiores faixas de pressão baixas.
a. Como se define essa temperatura?
b. Sabendo que para o gás acetileno as constantes de van der Waals possuem
valores iguais a: 4,390 atm L2 mol–2 e 0,05136 L mol–1 determine o valor
dessa temperatura para o gás.
c. Qual consideração deve ser feita para determinar essa temperatura no item
(b)?

13. Calcule as temperaturas de Boyle para o oxigênio usando os valores das constantes
de van der Waals e compare com os resultados experimentais. (a=1,360 atm L2
mol–2; b=0,03183 L mol–1; TB=405 K)

14. (a) Como determinar a temperatura para que o coeficiente angular da curva Z em
função de P (em P=0 atm) tenha valor máximo? (b) Qual o valor do coeficiente
angular máximo?

15. Mostre que as equações de Van der Waals e de Dieterice podem ser iguais quando
consideramos o gás a altas temperaturas.
16. A pressões baixas, a equação de Berthelot tem a forma abaixo. (a) Encontre a
expressão para o coeficiente de expansão térmica em função somente da
temperatura e pressão. (b) Encontre a expressão para a temperatura de Boyle e
termos das constantes a, b e R.

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