Apostila 02-Físico-Química Cursos Militares-Episteme Cursos Online Professor Alexandre

CURSO DE
QUÍMICA
VESTIBULARES
MILITARES
PROF. ALEXANDRE OLIVEIRA
Físico-Química - 2° Semestre
Físico-Química
2º Semestre
Curso de Química
Vestibulares Militares
Prof. Alexandre Oliveira
Sumário
MÓDULO 01 - EQUILIBRIO QUÍMICO ............................................................................................................................ 3
MÓDULO 02 - EQUILÍBRIO IÔNICO ................................................................................................................................. 38
MÓDULO 03 - EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA – pH e pOH ......................................................................................... 54
MÓDULO 04 - HIDROLISE DE SAIS.................................................................................................................................. 73
MÓDULO 05 - PRODUTO DE SOLUBILIDADE ............................................................................................................... 86
MÓDULO 06 - SOLUÇÃO TAMPÃO ................................................................................................................................ 100
MÓDULO 07 - ELETROQUÍMICA – PILHAS .................................................................................................................. 109
MÓDULO 08 - ELETROQUÍMICA - ELETRÓLISE ......................................................................................................... 143
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Curso de Química – Prof. Alexandre Oliveirarso de Química – Pr– Prof. Alexandre
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Curso de Química – Vestibulares Militares - Prof. Alexandre Oliveira

2
MÓDULO 01 - EQUILIBRIO QUÍMICO
1. Equilíbrio químico
É a situação na qual a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa e,

consequentemente, as concentrações de todas as substâncias participantes permanecem constantes.
Todas as reações reversíveis atingem um equilíbrio químico, esse equilíbrio químico pose ser
atingido em um maior ou menor intervalo de tempo.
O equilíbrio químico é um equilíbrio dinâmico, ou seja, a reação química não pára de ocorrer
nunca, o que ocorre é que a velocidade da reação direta é igual a velocidade da reação inversa.
Seja a reação genérica:
1
⎯
⎯→
A+B 2
C+D

⎯⎯
O gráfico da velocidade em função do tempo da reação direta e da reação inversa até que se
atinja o equilíbrio é o seguinte:
v
v1
v 1 = v2
v2
Tempo gasto para

Tempo
ating ir o eq uilíbrio
t1 = tempo no qual o equilíbrio químico se estabeleceu.
Existem três situações em que o equilíbrio químico pode ser atingindo, levando-se em
consideração a concentração dos reagentes e produtos (em mol/L) em função do tempo.
Lembre-se que para que o equilíbrio químico seja atingido é necessário que sejam estabelecidas
as seguintes condições:
1) Velocidade da reação direta igual a velocidade da reação inversa.

2) A concentração dos reagentes e produtos permanecem em função do tempo:
Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos reagentes

[A] e [B], é maior que a dos produtos, [C] e [D].
concentração
(mol/L)
[A].[B]
[C].[D]
L1 Tempo
Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos

reagentes, [A] e [B], é menor do que a dos produtos, [D] e
[D].

3
concentração
(mol/L) [C].[D]
[A].[B]
L1 Tempo
Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos

reagentes. [A] e [B], é igual a dos produtos, [C] e [D].
concentração
(mol/L)
[A].[B].[C].[D]
L1 Tempo
t1 = tempo no qual o equilíbrio se estabeleceu.
Observações:
1. Em recipientes fechados, as reações químicas são, em sua grande maioria, reversíveis.
2. O equilíbrio químico só pode ser atingido em sistemas fechados.
3. Num equilíbrio químico, as propriedades macroscópicas do sistema como concentração, densidade,
massa, cor etc. Permanecem constantes.
4. O equilíbrio químico é dinâmico, por isso as propriedades microscópicas do sistema, como colisão
entre as partículas, formação do complexo ativado, transformação de uma substância em outra,
permanecem em evolução.
5. Para que o equilíbrio químico de uma reação permaneça estável, o sistema deve estar isolado, ou
seja, não deve trocar nem matéria, nem energia com o ambiente.
2. Constante de equilíbrio em sistemas homogêneos (Kc)

Sistemas homogêneos são aqueles onde os reagentes e os produtos formam uma única fase.
Consideremos o equilíbrio químico representado pela equação geral, supondo que a reação
direta e a reação inversa sejam elementares:
1
⎯
⎯→
aA(g) + bB(g) 2
cC(g) + dD(g)

⎯⎯
V1 = K1 . [A]a . [B]b (Velocidade da reação direta)

V2 = K2 . [C]c . [D]d (Velocidade da reação inversa)
No equilíbrio V1 = V2, então temos:
K1 . [A]a . [B]b = K2 . [C]c . [D]d
K 1 [C ] c .[D] d K
= , considerando: 1 = K c temos:
K 2 [ A ] a .[B] b K2

4
[C ] c .[D] d
KC =
[ A ] a .[B] b
Observe os exemplos:
H2(g) + l2(g) 2HI(g)
[Hl]2
Kc = = 49,5 (a 440 º C) ( Equação 1)
[H2 ][I2 ]
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

-3
Kc = 1,78 X 10 a 800 ºC
Kc = 4.68 x 10-2 a 1000 ºC
Kc = 5.67 a 1500 ºC
Escrevendo a Lei de Equilíbrio

Exemplo 1: Escreva a lei de equilíbrio para a reação
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Que é usada para sintetizar a amônia industrialmente.
Solução: A lei de equilíbrio fixa a expressão de ação de massa igual a constante de equilíbrio. Para
formar a expressão de ação de massa, colocamos as concentrações dos produtos no numerador e as
concentrações dos reagentes no denominador. Os coeficientes na equação tornam-se expoentes nas
concentrações. Portanto,
[NH3 ]2
= Kc
[N2 ][H2 ]3
Note que omitimos o expoente quando este é igual a um.
3. Manipulação das Equações para o Processo de Equilíbrio Químico
As vezes é útil ser possível combinar o processo de equilíbrio químico para se obter a equação
para alguma outra reação de interesse. Ao se fazer isto, realizamos várias operações tais como,
reverter uma equação, multiplicar os coeficientes por algum fator e adicionar as equações para se
obter a equação desejada. Em nossa discussão sobre termoquímica, aprendemos como tais
manipulações afetam os valores de H. Algumas regras deferentes - aplicam às mudanças nas
expressões de ação de massa e as constantes de equilíbrio.
a) Mudando o Sentido de um Equilíbrio

Quando o sentido de uma equação é invertido, a nova constante de equilíbrio é a recíproca da

5
original. Acabamos de verificar isso na discussão acima. Como um outro exemplo, quando invertemos
o equilíbrio
[PCl5 ]
PCl3 + Cl2 PCl5 K c =
[PCl3 ][Cl2 ]
obtemos
[PCl3 ][Cl2 ]
PCl5 PCl3 + Cl2 K 'c =
[PCl5 ]
A expressão de ação de massa para a segunda reação é a recíproca daquela primeira, então
K’c é igual a 1/Kc.
b) Multiplicando os Coeficientes por um Fator

Quando os coeficientes em uma equação são multiplicados por fator, a constante de equilíbrio
é elevada a urna potência igual aquele fator. Por exemplo, suponha que multipliquemos os coeficientes
da equação
[PCl5 ]
PCl3 + Cl2 PCl5 K c =
[PCl3 ][Cl2 ]
Obteremos
[PCl5 ]2
2PCl3 + 2Cl2 2PCl5 K ''c =
[PCl3 ]2 [Cl2 ]2
Ao compararmos as expressões de ação de massa, notamos que K’c = K2c.
c) Adição do Processo de Equilíbrio Químico

Quando o processo de equilíbrio químico é adicionado, suas constantes de equilíbrio são
multiplicadas. Por exemplo, suponha que adicionemos as duas equações seguintes.
[N2O]2
2N2 + O2 2N2O K c1 =
[N2 ]2 [O2 ]
[NO2 ]4
2N2O + 3O2 4NO2 K c2 =
[N2O]2 [O2 ]3
_____________________________________
[NO2 ]4
2N2 + 4O2 4NO2 K c3 =
[N2 ]2 [O2 ]4
Numeramos as constantes de equilíbrio apenas para distinguirmos uma da outra.
Se multiplicarmos a expressão de ação de massa para Kc1 por aquela para Kc2 obteremos a
expressão de ação de massa para K c3.
[N2O]2 [N2O]4 [NO2 ]4
X =
[N2 ]2 [O2 ] [N2O]2 [O2 ]3 [N2 ]2 [O2 ]4
Portanto. Kc1 X Kc2 = Kc3
Observação:
Caso a reação química não seja elementar, esse fato altera a interpretação cinética da expressão do
Kc, mas não afeta a expressão final do Kc.
Ex.: 2 A(g) + B(g) C(g) + D(g)

6
Admitindo que as reações nos dois sentidos sejam elementares, teremos:
[ C ]  [D ]
Kc =
[ A ] 2  [B ]
Supondo agora que a reação direta ocorra em duas etapas:
1ª Etapa (I): 2 A(g) A2(g) (lenta)

2ª Etapa (II): A2(g) + B(g) C(g) + D(g) (rápida)
Etapa Global: 2 A(g) + B(g) C(g) + D(g)
[A 2 ]
Em (I) temos: K c =
[A]2
[ C ]  [D ]
Em (II) temos: K c =
[ A 2 ]  [B ]
[ A 2 ] [ C ]  [D ] [ C ]  [D ]
Kc (I) x Kc (II) temos:  = Kc
[ A ] 2 [ A 2 ]  [B ] [ A ] 2  [B]
4. Leis de Equilíbrio para as Reações Gasosas
Quando todos os reagentes e produtos são gases, podemos formular as expressões de ação
de massa em termos de pressões parciais, assim como das concentrações molares. Isto é possível
porque a concentração molar de um gás é proporcional a sua pressão parcial. Isto vem da lei dos
gases ideais,
PV = nRT
Resolvendo para P se obtém

n
P =   RT
V
Se dobrarmos a concentração molar de um gás sem mudar a sua temperatura ou volume,

dobramos sua pressão.
A incógnita n/V tem unidades de mol/L e é simplesmente a concentração molar. Portanto,

podemos escrever
P = (concentração molar) X RT ( Equação 3)
Esta equação se aplica se o gás estiver propriamente num recipiente ou em parte de uma mistura.
No caso de uma mistura de gases, P é a pressão parcial do gás.
A relação mostrada na Equação 3 nos permite escrever a expressão de ação de massa para as
reações entre os gases tanto em termos de molaridades quanto de pressões parciais. Portanto, quando
fazemos uma troca não podemos esperar que os valores numéricos das constantes de equilíbrio sejam
os mesmos, e então usamos dois símbolos diferentes para K. Quando as concentrações molares são
usadas, usamos o símbolo Kc. Quando as pressões parciais são usadas, então KP é o símbolo. Por

7
exemplo, a lei de equilíbrio para a reação do nitrogênio com o oxigênio para formar a amônia
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Pode ser escrita das duas maneiras a seguir

[NH3 ]2  porque as concentrações molares são usadas 
3
= Kc  
[N2 ][H2 ]  na expressão de ação de massa 
2
PNH  porque as pressões parciais são usadas 
3
= Kp  
PN2 PH32  na expressão de ação de massa 
O equilíbrio das concentrações molares pode ser usado para calcular Kc, enquanto o equilíbrio
das pressões parciais pode ser usado para calcular KP. Discutiremos a conversão entre Kc e KP mais
adiante.
Escrevendo Expressões para KP

Exemplo 1:
Escreva a expressão para KP para a reação
N2O4(g) 2NO(g)
Solução: Para KP usamos as pressões parciais na expressão de ação de massa.

2
PNO
Kp = 2
PN2O4
5. A Significância da Magnitude de Kc
Se utilizarmos KP ou Kc, a vantagem de sempre escrevermos a expressão de ação de massa

com as concentrações dos produtos no numerador é que a grandeza da constante de equilíbrio nos
dá uma medida do quanto a reação prossegue até se completar quando o equilíbrio é alcançado. Por
exemplo, a reação
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
tem Kc = 9,1 X 1080 a 25 °C. Isto significa que quando há um equilíbrio entre esses gases,
[H2O]2 9,1 x 1080
Kc = =
[H2 ]2 [O2 ] 1
Ao escrevermos Kc como uma fração, (9,1 X 1080)/1, vemos que o numerador da expressão de
ação de massa deve ser enorme se comparado ao denominador, o que significa que a concentração
de H2O tem que ser enorme em comparação às concentrações de H2 e O2. Em equilíbrio, portanto, a
maioria dos átomos de hidrogênio e oxigênio no sistema é encontrada na H2O, e muito poucos estão
presentes no H2 e no O2. Logo, um grande valor de Kc nos diz que a reação entre H2 e O2 segue
essencialmente até completar-se.
A reação entre N2 e O2 para se obter NO
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Normalmente, necessitamos de 200.000 L de vapor d'água, a 25 °C, apenas para encontrarmos

8
uma molécula de O2 e duas de H2.
tem uma constante de equilíbrio muito pequena; Kc = 4,8 X 10-31 a 25 °C. A lei de equilíbrio para essa
reação é
[NO]2
= 4,8 x 10−31
[N2 ][O2 ]
Uma vez que 10-31 = 1/1031, podemos escrever
[NO]2 4,8
=
[N2 ][O2 ] 1031
No ar, a 25 °C, a concentração de equilíbrio de NO deve ser aproximadamente 10 -17 mol/L.

Normalmente é mais elevada porque o NO é formado em várias reações, tais como aquelas
responsáveis pela poluição do ar provocada pelos automóveis.
Aqui o denominador é enorme se comparado ao numerador, e por isso as concentrações de N 2

e O2 devem ser muito maiores que a concentração de NO. Isto significa que numa mistura de N2 e O2
a essa temperatura, é formado muito pouco NO. A reação raramente prossegue até o final antes que
o equilíbrio seja alcançado.
A relação entre a constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio pode ser resumida como se
segue:
Quando os valores de Kc A reação direta é bastante favorável.
são muito grandes O equilíbrio se estabelece com grande quantidade de produtos em relação
aos reagentes.
As concentrações dos reagentes e dos produtos são aproximadamente as

Quando Kc= 1 mesmas no equilíbrio. A posição de equilíbrio situa-se aproximadamente
na metade, entre os reagentes e os produtos.
Quando os valores de Kc Quantidades extremamente pequenas de produtos são formadas. O

São muito pequenos equilíbrio se estabelece com grande quantidade de reagentes em relação
aos produtos
Note que omitimos o subscrito para Kc neste resumo. As mesmas prescrições qualitativas sobre
o alcance da reação se aplicam se usarmos Kp ou Kc.
Uma das circunstâncias em que podemos usar as constantes de equilíbrio é para comparar o
alcance entre duas ou mais reações que prosseguem até se concretizarem. Cuidado ao fazer tais
comparações, portanto, porque a menos que K seja enormemente diferente, a comparação é somente
válida se tanto as reações tiverem o mesmo número de reagentes, como as moléculas dos produtos
aparecerem nas equações químicas equilibradas.

9
• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes.

• Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no equilíbrio.
• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no equilíbrio.
• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à direita.
• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à
esquerda.
6. Cálculos envolvendo a constante de equilíbrio

Na resolução de problemas envolvendo a constante de equilíbrio use o seguinte raciocínio:
Preencha um quadro semelhante ao quadro abaixo colocando:
I. O nº de mol inicial dos reagentes.

II. O número de mols que reagem e são produzidos.
III. O nº de mols no equilíbrio químico.
IV. A concentração molar de cada substância no equilíbrio.
I) Nº de mol no início
II) Reage e Forma
III) Nº de mol no equilíbrio
IV) Molaridade no equilíbrio
Após preencher o quadro substitua os dados da linha (IV) na expressão de Kc.
Observe os seguintes exemplos:
01) (Ufrrj) O metanol pode ser obtido industrialmente pela reação entre o monóxido de carbono e o
hidrogênio conforme a equação adiante:
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
Há uma certa temperatura, em um recipiente de 2 L, são introduzidos 4,0 mols de monóxido de carbono
e 4,0 mols de hidrogênio. Após um certo tempo, o processo atinge um equilíbrio quando são formados
1
mol de metanol.
Calcule a constante de equilíbrio (Kc) nas condições para a reação anterior e assinale o item correto:
a) 1/2 b) 1/3 c) 1/4 d) 1/5 e) 2/3
02) (Fuvest) N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilíbrio, como indicado:
N2O4 2NO2
Em uma experiência, nas condições ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4 em um reator de 2,0
litros. Estabelecido o equilíbrio, a concentração de NO2 foi de 0,060 mol/L. Qual o valor da constante
Kc em termos de concentração, desse equilíbrio?
a) 2,4.10-3 b) 4,8.10-3 c) 5,0.10-3 d) 5,2.10-3 e) 8,3.10-3
7. Grau de equilíbrio ()
É a razão entre o número de mol consumidos de um certo reagentes (NC) e o número de mol
inicial desse reagente (Ni).
Nc
=
Ni

10
O grau de equilíbrio será sempre um número puro (sem unidade) entre 0 e 1 ou entre 0 a 100%.
Na realidade o grau de equilíbrio é a massa coisa que o rendimento de uma reação química.
8. Quociente do equilíbrio (Qe ou Qc)
É a relação entre as concentrações molares dos produtos sobre as concentrações molares dos
reagentes, e é expresso da mesma forma que Kc.
Relacionando a constante de equilíbrio (Kc) com o quociente de equilíbrio (Qe), podemos
determinar se os resultados dos experimentos correspondem ou não a uma situação de equilíbrio.
• Se Qe < Kc, o sistema não está em equilíbrio.

– O Qe deverá aumentar para se igualar com Kc.
– O sistema deverá se deslocar para a direita.
V1
; V1 > V2
V2
• Se o Qe > Kc, o sistema não está em equilíbrio.
– O Qe deverá diminuir para se igualar com Kc.
– O sistema deverá se deslocar para a esquerda.
V1
; V2 > V1
V2
• Se Qe = Kc, o sistema está em equilíbrio.

V1
; V1 = V2
V2
9. A Relação entre Kp e Kc
Para algumas reações KP é igual a Kc, porém, para muitas outras as duas constantes têm valores
diferentes. Portanto. é desejável que tenhamos uma forma para calcular uma a partir da outra. Na
conversão entre KP e Kc usa-se a relação entre a pressão parcial e a molaridade. A Equação a seguir
pode ser usada para trocar KP por Kc substituindo
(concentração molar) x RT
PV = nRT
Resolvendo para a concentração do gás, n/V, obtemos
n/V = P/RT

11
para a pressão parcial de cada gás na expressão de ação de massa por KP. Da mesma forma.
Kc pode ser trocado para KP resolvendo a Equação 3 para as concentrações molares, e então
substituindo o resultado, P/TR, dentro da expressão apropriada para K. Isto parece muito trabalhoso,
e é. Felizmente existe uma equação geral derivada dessas relações, que podemos usar para fazer
essas conversões.
ng
Kp = K c (RT)
Nesta equação, o valor de ng é igual à mudança no número de mols do gás indo dos reagentes
para os produtos.
ng = (mols dos produtos gasosos) - (mols dos reagentes gasosos)
Usaremos os coeficientes da equação equilibrada para a reação para calcular o valor numérico
de ng. Por exemplo, a equação
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
n9 é calculado a partir dos coeficientes da equação, tomando-os para representar os mols.
Nos diz que dois mols de NH3 são formados quando um mol de N2 e três mols de H2 reagem.
Em outras palavras, dois mols de produto gasoso são formados a partir de um total de quatro mols de
reagentes gasosos. Como é uma diminuição de dois mols de gás, então Ano para essa reação é igual
a -2.
Para algumas reações, o valor de ng é igual a zero. Um exemplo é a decomposição do HI.
2HI(g) H2(g) + l2(g)
Note que se tomarmos os coeficientes para representar os mols, há dois mols de gás em cada lado da
equação. Isto significa que ng = 0. Visto que (RT) elevado à potência zero é igual a 1, Kp = Kc.
Conversão entre Kp e Kc
Exemplo 2:
A 500 °C, a reação entre N2 e H2 para formar a amônia
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
tem Kc = 6,0 X 10-2. Qual é o valor numérico de Kp para esta reação?
Solução: A equação que desejamos usar é

Kp = Kc(RT)ng
Na discussão acima, vemos que ∆ng = -2 para esta reação. Tudo o que necessitamos agora são valores
apropriados de R e T. A temperatura. T. deve ser expressa em kelvins. (Quando usada para
representar a temperatura, a letra maiúscula T numa equação sempre significa a temperatura
absoluta.) A seguir devemos escolher um valor apropriado para R. Em referência à Equação acima.
se as pressões parciais estão expressas em atm e a concentração em mol L-1, o valor de R que é
consistente com estas unidades é R = 0,0821 L atm mol-1 K-1, e esse é o único valor de R que pode
ser usado na Equação 4. Reunindo os dados, então. obtemos
Kc = 6,0 X 10-2 ng = -2
T = (500 + 273) K = 773 K R = 0.0821 L atm mol-1 K-1

12
Substituindo esses dados dentro da equação para Kp obtemos
Kp = (6,0 x 10-2) x [(0.0821) x (773)]-2

= (6,0 x 10-2) x (63,5)-2
= 1,5 X 10-5
Neste caso, Kp tem um valor numérico bastante diferente daquele de Kc.
Conversão entre Kp e Kc
Exemplo 3
A 25 °C. Kp para a reação N2O4(g) 2NO2(g) tem um valor de 0,140. Calcule o valor de Kc.
Solução: Novamente, a equação de que precisamos é

Kp = Kc(RT)ng
Desta vez, ng = 2 - 1 = + 1. Agora vamos arrumar os dados na tabela.

Kp = 0,140 ng = +1
T = 298 K R = 0.0821 L atm mol-1 K-1 Resolvendo a equação para Kc obtemos
Kp
Kc = n
(RT) g
Substituindo os valores dentro dessa equação determinamos 0.140

0,140
Kc =
[(0,0821) x (298)]1
= 5,72 x 10−3
Mais uma vez, há uma diferença substancial entre os valores de Kp e Kc.
10. Processo de Equilíbrio Heterogêneo
Numa reação homogênea - ou num equilíbrio homogêneo - todos os reagentes e produtos estão
na mesma fase. O processo de equilíbrio dentre os gases é homogêneo porque todos os gases
misturam-se livremente uns com os outros, e então uma fase simples existe.
Há também muitos processos de equilíbrio em que os reagentes e os produtos são dissolvidos
na mesma fase líquida.
Quando existe mais de uma fase em uma mistura de reação, denominamos de reação
heterogênea. Um exemplo comum é a combustão da madeira, em que um combustível sólido reage
com o oxigénio gasoso. Outro exemplo é a decomposição térmica do bicarbonato de sódio, que ocorre
quando o composto é borrifado no fogo.
2NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
Cozinheiros experientes mantêm uma caixa de bicarbonato de sódio próxima, porque essa
reação toma-se um excelente extintor de fogo em gorduras e óleo quentes. O fogo é suprimido pelos
produtos da reação.
As reações heterogêneas são capazes de alcançar o equilíbrio, assim como o são as reações
homogêneas. Se NaHCO3 é colocado num recipiente vedado de forma que nenhum CO2 ou H2O possa
escapar, os gases e o sólido vão para um equilíbrio heterogêneo.

13
2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
Seguindo nosso procedimento habitual, podemos escrever a lei de equilíbrio para essa reação como
[Na2CO3 (s)][H2O(g)][CO2 (g)]
=K
[NaHCO3 (s)]2
Incluímos os estados físicos na expressão de ação de massa aqui porque temos um sistema
heterogêneo.
Portanto, a lei de equilíbrio para as reações que envolvem líquidos e sólidos puros pode ser
escrita de uma forma ainda mais simples. Isto é devido à concentração de um líquido ou de um sólido
puro ser imutável; isto é, para qualquer líquido ou sólido puro, a razão da quantidade de substância
para o volume da substância é uma constante. Por exemplo, se tivéssemos um cristal de 1 mol de
NaHCO3, ele iria ocupar um volume de 38,9cm3. Dois mols de NaHCO3 ocupariam duas vezes esse
volume, 77,8 cm3, porém a razão de mols para litros (isto é, a concentração molar) permaneceria a
mesma. Para o NaHCO3, a concentração da substância no sólido é
1mol 2mol
= = 25,7 mol L−1
0,0389L 0,0778L
Esta é a concentração de NaHCO3 no sólido, desconsiderando o tamanho da amostra sólida.

Em outras palavras, a concentração de NaHCO3 é constante, contanto que algum NaHCO3 esteja
presente na mistura de reação.
Raciocínio semelhante mostra que a concentração de NaCO3 no sólido puro Na2CO3 também é
uma constante. Isso significa que a lei de equilíbrio agora tem três constantes, K e mais dois dos
termos de concentração. Faz sentido combinar todas as constantes numéricas.
K[NaHCO3 (s)]2
[H2O(g)][CO2 (g)] = = Kc
[Na2CO3 (s)]
A lei de equilíbrio para uma reação heterogênea é escrita sem os termos da concentração para
os sólidos ou líquidos puros. As constantes de equilíbrio que são dadas nas tabelas representam todas
as constantes combinadas.

14
Escrevendo a Lei de Equilíbrio para uma Reação Heterogênea

Exemplo 4
O poluente do ar, dióxido de enxofre, pode ser removido de uma mistura de gases combinando-o com
óxido de cálcio. A equação é
CaO(s) + SO2(g) CaSO3(s)
Escreva a lei de equilíbrio para essa reação.
Solução: As concentrações dos dois sólidos, CaO e CaSO3, estão incorporadas na constante
de equilíbrio Kc para a reação. O único termo da concentração que pode aparecer na expressão de
ação de massa é do SO2. Portanto. a lei de equilíbrio é simplesmente
1
= Kc
[SO2 (g)]
11. Princípio de Le Châtelier e o Equilíbrio Químico

O princípio de Le Châtelier, nos proporciona os meios para fazer previsões qualitativas sobre
a mudanças no processo de equilíbrio químico. Isto sempre no permite prever os efeitos das influências
externas no processo de equilíbrio que envolve as mudanças físicas, como o processo de equilíbrio
líquido-vapor. Lembre-se de que o Princípio de Le Châtelier afirma que se uma influência externa
perturba um equilíbrio, o sistema sofre uma mudança num sentido que se opõe à influência que o
perturba e, se possível, devolve o equilíbrio ao sistema. Vamos examinar que tipos de "influências
externas podem afetar o processo de equilíbrio químico.
Quando um sistema atinge o equilíbrio químico, ele tende a permanecer dessa maneira, sem
nenhuma mudança nas concentrações de reagentes e produtos, a menos que algum fator externo
altere esse equilíbrio.
Em 1888 o Físico-químico francês, LE CHATELIER, estudando o comportamento de sistema em
equilíbrio químico, chegou à conclusão de que os fatores externos capazes de deslocar o equilíbrio de
um sistema são: a concentração das substâncias participantes da reação, a pressão e a
temperatura. Ele então enunciou um princípio conhecido como Princípio de LE CHATELIER ou
Princípio da fuga ante a força:
Quando um fator externo atua sobre um sistema em equilíbrio, este se desloca no sentido de
reduzir a ação deste fator sobre o sistema, buscando um novo equilíbrio químico. (Diferente do
equilíbrio anterior).
OBSERVAÇÕES
• Quando a velocidade da reação direta aumenta
(A + B C + D), dizemos que o equilíbrio está se deslocando para a direta (V1 > V2). Quando a
velocidade da reação inversa aumenta (A + B C + D), dizemos que o equilíbrio está se
deslocando são passageiros, pois conduzem os sistemas para um novo equilíbrio químico.
11.1. Fatores que deslocam o equilíbrio quimico de uma reação
a) Influência da concentração
Considere o equilíbrio:
⎯V⎯ ⎯→
DIRETA
aA ( g) + bB ( g) cC ( g) + dD( g)
⎯
V
⎯
⎯⎯
INVERSA
c d
[ C ]  [D ]
KC =
[ A ] a  [B ] b
Lembrando que KC é sempre constante numa determinada temperatura, temos:

15
• [A] e/ou [B] o equilíbrio se desloca para a direita (→); VDIRETA > VINVERSA.
• [C] e/ou [D] o equilíbrio se desloca para a esquerda (); VINVERSA > VDIRETA.
• [A] e/ou [B] o equilíbrio se desloca para a esquerda (); VINVERSA > VDIRETA.
• [C] e/ou [D] o equilíbrio se desloca para a direita (→); VDIREITA > VINVERSA.
Conclusão:
A adição de uma substância desloca o equilíbrio no sentido que irá consumi-la. A retirada de
uma substância desloca o equilíbrio no sentido que irá refazê-la.
• Adição de um lado: desloca o equilíbrio p/ o outro lado.
• Retirada de um lado: desloca o equilíbrio p/ o mesmo lado.
Considere o processo de Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o sistema deve responder para

neutralizar o H2 adicionado (por Le Châtelier).
O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo equilíbrio seja
estabelecido.
Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.
Observação:
Em todos esses casos onde a concentração das substâncias foi alterada a constante de equilíbrio
(KC) permanece constante, pois como já estudamos ela só varia em função da temperatura.
A introdução de uma substância inerte (que não reage) não influi no equilíbrio químico.
b) Influência da temperatura (lei de Van't Hoff)

• O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido endotérmico, ou seja, no sentido que
absorve o calor fornecido.
• A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido exotérmico, ou seja, no sentido que
repõe o calor retirado.
Ex.:
⎯EXOTÉRMICA
⎯⎯⎯⎯→
N 2( g) + 3H 2( g) ENDOTÉRMICA
2NH3( g) H = −26,2kcal
⎯ ⎯⎯⎯ ⎯⎯
•  T o equilíbrio se desloca para a esquerda (), lado endotérmico, consequentemente:

[N2]; [H2]; [NH3].

16
•  T o equilíbrio se desloca para a direita (→), lado exotérmico, consequentemente: [N2]; [H2];
[NH3].
Observação:
O valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp) não varia com a variação da concentração dos
participantes de uma reação, nem com a pressão, mas varia com a temperatura. Assim temos:
[PRODUTOS]
Kc =
[REAGENTES]
• Reação endotérmica:  T; (equilíbrio →); [produtos]; Kc.

• Reação exotérmica:  T; (equilíbrio ); [reagentes]; Kc.
Re ação 
 T  K C Re ação  T  K C
 
endotérmica 
 T  K C exotérmica  T  K C
c) Influência da pressão total do sistema (lei de Robin)

• A pressão só exerce influência considerável sobre substâncias na fase gasosa.
Ex.:
• Ao aumentar a pressão de um sistema, o equilíbrio se desloca no sentido de diminuir essa pressão,

e como a pressão é proporcional ao nº de moléculas e de mol, à sistema se desloca para o lado da
redução do número de moléculas, o que ocasionará uma diminuição da pressão.
Conclusão:
• O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor número de mols gasosos.
• A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentido de maior número de mols gasosos.
Observação:
Caso a reação ocorra sem contração, nem expansão de volume, o aumento ou diminuição da
pressão não desloca o equilíbrio químico da reação.
Ex.:

17
• A variação da pressão não desloca o equilíbrio da reação.
Nos equilíbrios onde existem substâncias no estado gasoso e no estado sólido ou líquido, a
variação de volume é determinada apenas pelas substâncias no estado gasoso.
Não confunda pressão total dó sistema, com pressão parcial de um gás, pois quando
aumentamos a pressão parcial de um gás, estamos na realidade aumentando a sua concentração,
assim para o equilíbrio anterior temos:
• Aumentando a pressão parcial do O2(g) o equilíbrio se desloca para a direita;
• Aumentando a pressão parcial do CO2(g) o equilíbrio se desloca para a esquerda.
Variações na pressão total ou na pressão parcial não alteram o valor de Kc nem de Kp de uma
reação a uma determinada temperatura.
d) Influência do catalisador sobre o equilíbrio de uma reação

Lembre-se de que os catalisadores são substâncias que afetam a velocidade das reações
químicas, sem serem consumidos. Portanto, os catalisadores não afetam a posição de equilíbrio em
um sistema. A razão é que um catalisador afeta igualmente as reações diretas e as inversas. Ambas
são aceleradas na mesma proporção. Então, adicionando um catalisador ao sistema, não existe efeito
resultante sobre a composição de equilíbrio do sistema. O único efeito catalisador é trazer o sistema
ao equilíbrio mais rapidamente.
• Um catalisador reduz a barreira de energia de ativação para a reação.

• Consequentemente, um catalisador diminuirá o tempo gasto para alcançar o equilíbrio.
• Um catalisador não afeta a composição da mistura em equilíbrio.
• O catalisador não altera o valor da constante de equilíbrio da reação (Kc).
O catalisador aumenta igualmente a velocidade da reação direta e da reação inversa, através do

o abaixamento da energia de ativação das duas reações, portanto concluímos que:
O catalisador não desloca o equilíbrio químico de uma reação, ele apenas diminui o tempo
necessário para que o equilíbrio seja atingido. Portanto, o catalisador não altera o estado de equilíbrio
de uma reação, não altera o rendimento do processo nem o valor da constante de equilíbrio (K c ou Kp).
Dada a reação em equilíbrio:
1A ( g) + 1B( g) 1C( g) + 1D( g)

18
Adição de um Gás Inerte a um Volume Constante

Uma mudança no volume não é a única forma de se alterar a pressão em um sistema de
equilíbrio de reagentes e produtos gasosos. A pressão também pode ser modificada mantendo-se o
mesmo volume e adicionando-se um outro gás. Se esse gás não pode reagir com qualquer dos gases
já presentes (isto é, se o gás adicionado é inerte para as substâncias em equilíbrio), as concentrações
dos reagentes e dos produtos não mudarão. As concentrações continuarão para satisfazer a lei de
equilíbrio e os quocientes de reação continuarão iguais a KC, e então não haverá mudança na posição
de equilíbrio.
RESUMO GERAL
Perturbação Externa Deslocamento do Equilíbrio Alteração de Kc e Kp

Adição de um participante No sentido oposto do participante Não
Retirada de um participante No sentido do participante Não
No sentido do menor número de
Aumento da pressão Não
mols gasosos
No sentido do maior número de
Diminuição da pressão Não
mols gasosos
Aumento da temperatura No sentido endotérmico Sim
Diminuição da temperatura No sentido exotérmico Sim
Adição do catalisador Não Não
Aplicação do Princípio de Le Châtelier

Exemplo 5
A reação N2O4(g) 2NO(g) é endotérmica, com Hº = +56,9 kJ. Como a quantidade de NO2 em
equilíbrio será afetada pela (a) adição de N,04, (b) diminuição da pressão pelo aumento do volume do
recipiente, (c) elevação da temperatura, e (d) adição de um catalisador ao sistema? Quais dessas
mudanças alterarão o valor de Kc?
Solução: (a) A adição de N2O4 provocará a transferência do equilíbrio para a direita - em um sentido
que consumirá algum N2O4 adicionado. A quantidade de NO2 aumentará. (b) Quando a pressão no
sistema decai, o sistema responde produzindo mais moléculas de gás, que tenderão a elevar a pressão
e parcialmente contrabalançar a mudança. Visto que mais moléculas de gás são formadas se algum
N2O4 se decompõe, a quantidade de NO2 em equilíbrio aumentará. (c) Porque a reação é endotérmica
no sentido direto, escrevemos a equação mostrando o calor como um reagente

19
Calor + N2O4(g) 2NO2(g)
A elevação de temperatura é efetuada pela adição de calor, de modo que o sistema responda
absorvendo calor. Isto significa que o equilíbrio se transferirá para a direita e a quantidade de NO, em
equilíbrio aumentará.
(d) Um catalisador faz com que uma reação alcance mais rapidamente o equilíbrio, porém não tem
efeito sobre a posição de equilíbrio químico. Portanto, a quantidade de NO, em equilíbrio não será
afetada.
Finalmente, a única mudança que altera K é a mudança de temperatura. Elevando a temperatura
(pela adição de calor) aumentará Kc porque a reação direta é endotérmica.
12. Aprofundamento
I) Alterações na pressão
a) Considere a reação:
2NO2(g) N2O4(g)
nN2O 4
2
[N2O 4 ] V nN2O 4 V nN2O 4
kc 2 2
.V
[NO 2 ]2 nNO 2 V nNO 2 nNO 2
V
Assim temos:
nN 2 O 4
1) pressãovolume(V), para que Kc não se altere:  , assim o equilíbrio se desloca para a direita,
( nNO )
2
2
para o lado do menor número de mols gasosos;
nN 2 O 4
2) pressãovolume(V), para que Kc não se altere:  2
, assim o equilíbrio se desloca para a
nNO 2
esquerda, para o lado do maior número de mols gasosos;
b) Considere a reação:
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
2
nHCl
2 2 2
[HCl] V nHCl V2 nHCl
kc .
[H2][Cl2] nH2 nCl2 V2 nH2..nCl2 nH2..nCl2
V V
Assim temos:
Alterações na pressão total, com consequentes alterações no volume do sistema não deslocam
o equilíbrio químico, pois a constante de equilíbrio não é escrita em função do volume (V).
Alterações na pressão total, por alterações no volume do sistema não deslocam o equilíbrio

20
químico quando os números de mols gasosos dos reagentes e dos produtos são iguais.
II) Introdução de um gás inerte
A introdução de um gás inerte aumenta a pressão total do sistema, mas não altera as pressões
parciais dos gases participantes do equilíbrio, assim o equilíbrio químico não se desloca;
2NO2(g) N2O4(g)
Considere que gás argônio (Ar(g)) seja introduzido no sistema em equilíbrio;

Ocorre um aumento da pressão total, pois:
• Antes da adição do argônio:

Ptotal = P NO2(g) + P N2O4(g)
• Depois da adição do argônio:

Ptotal = P NO2(g) + P N2O4(g) + P Ar(g)
As frações molares dos gases participantes do equilíbrio diminuem, pois ocorre um aumento do
número de mol total do sistema:
nNO 2 nN2O 4
XNO 2 XN2O 4
ntotal . ntotal .
Consequentemente as pressões parciais de cada gás que participa do equilíbrio não se alteram:
PNO 2 XNO 2. Ptotal
PN 2 O 4 XN 2 O 4. Ptotal
Se não ocorrem alterações nas pressões parciais dos gases participantes do equilíbrio,
alterações na pressão total não deslocam o equilíbrio químico;
IV) Equação de Van’t Hoff
Relação entre ∆G° e a constante de equilíbrio Keq
ΔG = ΔG° + RT Ln Q Keq > 1  ΔG° < 0
0 = ΔG° + RT Ln Keq Keq < 1  ΔG° > 0
ΔG° = - RT Ln Keq Keq =1  ΔG° = 0
−G / RT
Keq = e

21

22
EQUILIBRIO QUÍMICO a otimização do processo, descobre o efeito do ferro

Exercícios de Aprendizagem como catalisador, baixando a energia de ativação da
reação.
Carl Bosch (1874-1940), engenheiro químico e colega
1) (Ufrgs) A constante de equilíbrio da reação de Haber, trabalhando nos limites da tecnologia no
início do século XX, desenha o processo industrial
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) catalítico de altas pressões e altas temperaturas,
ainda hoje utilizado como único meio de produção de
tem o valor de 14,5 a 500 K. As concentrações de amoníaco e conhecido por processo de Haber-Bosch.
metanol e de monóxido de carbono foram medidas Controlar as condições que afetam os diferentes
nesta temperatura em condições de equilíbrio, equilíbrios que constituem o processo de formação
encontrando-se, respectivamente, 0,145 mol.L-1 e 1 destes e de outros produtos, otimizando a sua
mol.L-1. rentabilidade, é um dos objetivos da Ciência/Química
Com base nesses dados, é correto afirmar que a e da Tecnologia para o desenvolvimento da
concentração de hidrogênio, em mol.L-1, deverá ser sociedade.
a) 0,01. (nautilus.fis.uc.pt/spf/DTE/pdfs/fisica_quimica_a_11_
b) 0,1. homol.pdf Acesso em: 28.09.2012.)
c) 1.
d) 1,45. Considere a reação de formação da amônia
e) 14,5. N2 ( g) + 3H2 ( g) 2NH3 ( g) e o gráfico, que
mostra a influência conjunta da pressão e da
2) (Ime) Dada a reação química abaixo, que ocorre
temperatura no seu rendimento.
na ausência de catalisadores,
H2O ( g) + C ( s) + 31,4 kcal CO ( g) + H2 ( g)
pode-se afirmar que:

a) o denominador da expressão da constante de
equilíbrio é H2O  C .
b) se for adicionado mais monóxido de carbono ao
meio reacional, o equilíbrio se desloca para a
direita.
c) o aumento da temperatura da reação favorece a
formação dos produtos.
d) se fossem adicionados catalisadores, o equilíbrio
iria se alterar tendo em vista uma maior formação
de produtos.
e) o valor da constante de equilíbrio é independente
da temperatura.
A análise do gráfico permite concluir, corretamente,
3) (Mackenzie) Sob condições adequadas de que
a) a reação de formação da amônia é endotérmica.
temperatura e pressão, ocorre a formação do gás
b) o rendimento da reação, a 300 atm, é maior a
amônia. Assim, em um recipiente de capacidade igual 600°C.
a 10 L, foram colocados 5 mol de gás hidrogênio junto c) a constante de equilíbrio ( K c ) não depende da
com 2 mol de gás nitrogênio. Ao ser atingido o temperatura.
equilíbrio químico, verificou-se que a concentração do d) a constante de equilíbrio ( K c ) é maior a 400°C do
gás amônia produzido era de 0,3 mol/L. Dessa forma, que a 500°C.
o valor da constante de equilíbrio (KC) é igual a e) a reação de formação da amônia é favorecida pela
diminuição da pressão.
a) 1,80  10−4
b) 3,00  10−2
5) (Pucmg) Considere o equilíbrio químico a seguir:
c) 6,00  10−1
d) 3,60  101
NOCØ(g) Ï NO(g) + 1/2CØ‚(g)
e) 1,44  104
Num reator fechado, estão presentes no equilíbrio 0,5

4 (Fatec) A produção de alimentos para a população
mundial necessita de quantidades de fertilizantes em mol de NOCØ, 0,35 mol de NO e 0,20 mol de CØ‚. À
grande escala, sendo que muitos deles se podem temperatura constante, adiciona-se 0,05 mol de
obter a partir do amoníaco. NOCØ. É CORRETO afirmar que as concentrações
Fritz Haber (1868-1934), na procura de soluções para

23
das espécies presentes no novo equilíbrio em relação

ao equilíbrio anterior:
a) não mudaram.
b) são superiores para NOCØ, superiores para NO e
superiores para CØ‚.
c) são inferiores para NOCØ, superiores para NO e
superiores para CØ‚.
d) são inferiores para NOCØ, inferiores para NO e
inferiores para CØ‚.
6. (Uespi) Um exemplo do impacto humano sobre o

meio ambiente é o efeito da chuva ácida sobre a
biodiversidade dos seres vivos. Os principais
poluentes são ácidos fortes que provêm das Considere as seguintes afirmações:
atividades humanas. O nitrogênio e o oxigênio da I. Um catalisador adequado deslocará o equilíbrio da
atmosfera podem reagir para formar NO, mas a reação no sentido da conversão do NO em N‚ e O‚.
reação, mostrada abaixo, endotérmica, é espontânea II. O aumento da pressão favorece a formação do
somente a altas temperaturas, como nos motores de
combustão interna dos automóveis e centrais NO.
elétricas: III. A 2400 K há maior quantidade de NO do que a
1200 K.
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) IV. A reação de formação do NO é endotérmica.
São corretas as afirmações contidas somente em
Sabendo que as concentrações de N2 e O2 no
a) I, II e III.
equilíbrio acima, a 800 ºC, são iguais a 0,10 mol L−1
para ambos, calcule a concentração molar de NO no b) II, III e IV.
equilíbrio se K = 4,0 x 10−20 a 800 ºC. c) I e III.
a) 6,0 x 10−7 d) II e IV.
b) 5,0 x 10−8 e) III e IV
c) 4,0 x 10−9
d) 3,0 x 10−10 8. (Mackenzie) O equilíbrio químico estabelecido a
e) 2,0 x 10−11 partir da decomposição do gás amônia, ocorrida em
condições de temperatura e pressão adequadas, é
7) (Unifesp) O monóxido de nitrogênio é um dos representado pela equação química
poluentes atmosféricos lançados no ar pelos veículos 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) . Considerando que, no
com motores mal regulados. No cilindro de um motor início, foram adicionados 10 mol de gás amônia em
de explosão interna de alta compressão, a um recipiente de 2 litros de volume e que, no
temperatura durante a combustão do combustível equilíbrio, havia 5 mol desse mesmo gás, é correto
afirmar que
com excesso de ar é da ordem de 2400 K e os gases
a) ao ser estabelecido o equilíbrio, a concentração do
de descarga estão ao redor de 1200 K. O gráfico gás N2 será de 1,25 mol/L.
representa a variação da constante de equilíbrio b) foram formados, até ser estabelecido o equilíbrio,
(escala logarítmica) em função da temperatura, para 15 mol de H2(g).
a reação de formação do NO, dada por c) a concentração do gás amônia no equilíbrio será de
5 mol/L.
d) haverá, no equilíbrio, maior quantidade em mols de
1/2 N‚(g) + 1/2 O‚(g) Ï NO(g) gás amônia do que do gás hidrogênio.
e) a concentração do gás hidrogênio no equilíbrio é
2,5 mol/L.
9) Um frasco a 25ºC foi preenchido, exclusivamente,

com tetróxido de dinitrogênio (N2O4) ficando com
pressão
total de 3atm. Nessas condições, o N2O4 se
desproporciona formando o dióxido de nitrogênio
(NO2), segundo a equação

24
N2O4(g) Ï 2NO2(g) de equilíbrio, sabendo-se que KÝ para a reação
Mantida a temperatura, após atingido o equilíbrio do H‚(g) + I‚(g) Ï 2HI(g) é igual a 49,0 na temperatura
sistema verifica-se que a pressão parcial do N2O4 é dada.
de
2,25atm. 13) (Fuvest ) Cobalto pode ser obtido a partir de seu
A pressão parcial do NO2 após atingido o equilíbrio e
óxido, por redução com hidrogênio ou com monóxido
a constante de equilíbrio de desproporcionamento do
N2O4 em função das pressões parciais (KP), são, de carbono. São dadas as equações representativas
respectivamente, dos equilíbrios e suas respectivas constantes a
a) 1,5 atm e 1. 550°C.
b) 0,75 atm e 0,33. I. CoO(s) + H‚(g) Ï Co(s) + H‚O(g) K = 67
c) 0,75 atm e 0,25
d) 1,5 atm e 0,67 II. CoO(s) + CO(g) Ï Co(s) + CO‚(g) K‚ = 490
e) 0,75 atm e 3. a) Mostre como se pode obter a constante (Kƒ) do
equilíbrio representado por permanece praticamente
10) (Unesp) O equilíbrio gasoso N2O4 Ï 2 NO2 inalterada.
apresenta, a uma dada temperatura, constante de
equilíbrio Kc=2. Nesta temperatura foram feitas duas CO(g) + H‚O(g) Ï CO‚(g) + H‚(g)
misturas diferentes, A e B, cada uma acondicionada
em recipiente fechado, isolado e distinto. As a 550°C, a partir das constantes dos equilíbrios I e II.
condições iniciais estão mostradas na tabela seguir: b) Um dos processos industriais de obtenção de
hidrogênio está representado no item a. A 550°C, a
reação, no sentido da formação de hidrogênio, é
exotérmica. Para este processo, discuta a influência
de cada um dos seguintes fatores:
- aumento de temperatura.
- uso de catalisador.
- variação da pressão.
a) Efetue os cálculos necessários e conclua se a
mistura A se encontra ou não em situação de 14. (Ufrj) A reação entre um ácido carboxílico e um
equilíbrio álcool é chamada de esterificação e pode ser
b) Efetue os cálculos necessários e conclua se a genericamente representada pela equação a seguir:
mistura B se encontra ou não em situação de RCOOH(Ø) + R'OH(Ø) Ï RCOOR'(Ø) + H‚O(Ø)
equilíbrio.
a) Explique porque a adição de um agente
11) (Ufes) A constante de equilíbrio KÝ é igual a 10,50 desidratante aumenta a formação de éster.
para a seguinte reação, a 227 °C: b) Em um recipiente de 1 litro, foram adicionados 1mol
CO(g) + 2 H‚(g) Ï CHƒOH(g) de ácido e 1mol de álcool.
O valor de KÝ para a reação abaixo, na mesma Sabendo que nestas condições KÝ=4, calcule a
temperatura, é concentração de éster no equilíbrio.
2CO(g) + 4 H‚(g) Ï 2 CHƒOH(g) c) Se R é o radical propil e R' é o radical isopropil, dê
a) 3,25 o nome do éster formado.
b) 5,25
c) 10,50
d) 21,00
e) 110,25
12) (Uff) Em um recipiente de aço inox com

capacidade de 1,0 L foram colocados 0,500 mol de H‚
e 0,500 mol de I‚.
A mistura alcança o equilíbrio quando a temperatura
atinge 430°C.
Calcule as concentrações de H‚, I‚ e HI na situação

25
EQUILIBRIO QUÍMICO A equação química que representa estequiometricamente

Exercícios de Fixação essa reação, é
a) 2A + B → 3C
1. (Uern) Considerando o seguinte equilíbrio químico: b) 2A → 3C + B
c) 2B → 2C + A
Mg(OH)2(s)  Mg+2(aq) + 2OH−(aq) H = −40kJ / mol,
d) 3B + C → 2A
marque (V) para as afirmativas verdadeiras e (F) para as e) 6C + 4A → 2B
falsas.
( ) Trata-se de um equilíbrio heterogêneo.

4. (Ufscar) O óxido nítrico, NO, é um importante
( ) Se aumentar a concentração de hidróxido de magnésio,
o equilíbrio será deslocado para direita. intermediário na fabricação do ácido nítrico pelo
( ) Aumentando a pressão do sistema, o equilíbrio será processo Ostwald. É produzido na atmosfera por
deslocado para a esquerda. fenômenos naturais, como relâmpagos, sendo
( ) Aumentando a concentração de íons magnésio, a também liberado em decorrência de atividades
reação será deslocada para a direita.
( ) Diminuindo a temperatura do sistema, a reação será humanas, tornando-se um dos responsáveis pela
deslocada para a direita. formação da chuva ácida. A reação de formação de
NO é representada pela equação:
A sequência está correta em N‚ (g) + O‚ (g) Ï 2 NO(g) ÐH¡ = + 180 kJ
a) F, V, F, V, F.
a) Neste sistema em equilíbrio a 25°C, num recipiente
b) V, F, F, V, V.
c) V, V, V, F, F. de 10 L, existem 0,10 mol de N‚ e 0,02 mol de O‚. Se
d) V, F, F, F, V. a constante de equilíbrio Kc a 25°C é igual a 4,5 .
10-¤¢, qual será a concentração em mol/L de NO no
2 (Puc-rio) Na crise energética, a produção de gás equilíbrio, nesta temperatura?
natural (metano) tem sido bastante incentivada. Além b) O que se verifica com o equilíbrio e a constante de
de combustível, o metano tem outras aplicações equilíbrio, quando a temperatura do sistema é
industriais, entre elas, a produção de hidrogênio com aumentada? Justifique.
base na seguinte reação:
CH„ (g) + H‚O (g) Ï CO (g) + 3 H‚ (g) 5. (Ufu) A amônia (NHƒ) pode ser obtida
ÐH¡ = + 216,9 kJ/mol industrialmente pelo processo Haber-Bosh, que
a) A reação absorve ou desprende calor? Justifique. envolve altas temperaturas, elevadas pressões, e
b) Escreva a equação que representa a constante de presença de Fe como catalisador. A reação envolvida
equilíbrio para essa reação. é
c) Em que direção a reação se deslocará se, após o N‚(g) + 3H‚(g) Ï 2NHƒ(g) ÐH= -92,4 kJ.mol-¢
equilíbrio estabelecido, ocorrer uma falha de processo Sabendo-se que a constante de equilíbrio, Kc, da
e a pressão de H‚O (g) diminuir? Justifique sua reação acima vale 0,5 e 0,014 a 460°C e 750°C,
resposta. respectivamente, pede-se:
a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio,
3. (Cefet MG) O gráfico a seguir apresenta as variações das Kc, da reação e explique por que Kc diminui com o
concentrações de três substâncias (A, B e C) durante uma aumento da temperatura.
reação química monitorada por 10 minutos. b) Explique por que a síntese industrial de NHƒ
necessita de altas temperaturas e da presença de
catalisador.
6. (Unesp) O hidrogênio pode ser obtido do metano,

de acordo com a equação química em equilíbrio:
CH„(g) + H‚O(g) Ï CO(g) + 3H‚(g)
A constante de equilíbrio dessa reação é igual a 0,20

a 900K. Numa mistura dos gases em equilíbrio a
900K, as pressões parciais de CH„(g) e de H‚O(g) são

26
ambas iguais a 0,40atm e a pressão parcial de H‚(g) representada pela equação genérica
é de 0,30atm.
a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio. xA(g) + yB(g) Ï zC(g)
b) Calcule a pressão parcial de CO(g) no equilíbrio.
em que x, y e z são, respectivamente, os coeficientes
7. (Cefet MG) Observe os dados referentes à reação estequiométricos das substâncias A, B e C.
reversível entre os compostos A e B.
A(g) B(g) Keq = 1,5
O gráfico representa a porcentagem, em mols, de C

na mistura, sob várias condições de pressão e
temperatura.
Com base nesses dados, pode-se afirmar que essa
reação é
No equilíbrio, a conversão de A em B, comparada à reação
inversa a) exotérmica, sendo x + y = z
a) possui velocidade maior. b) endotérmica, sendo x + y < z
b) é acelerada pelo uso do catalisador. c) exotérmica, sendo x + y > z
c) envolve menor variação de entalpia. d) endotérmica, sendo x + y = z
d) apresenta maior energia de ativação.
e) endotérmica, sendo x + y > z
e) é favorecida pelo aumento da pressão.
8. (Uepg) O bicarbonato de sódio sólido é usado como 10. (Enem 2011) Os refrigerantes têm-se tornado cada
fermento químico porque se decompõe termicamente,
vez mais o alvo de políticas públicas de saúde. Os de cola
formando gás carbônico, de acordo com a reação
apresentam ácido fosfórico, substância prejudicial à
representada pela equação química abaixo. Sobre essa
fixação de cálcio, o mineral que é o principal componente
reação, assinale o que for correto.
da matriz dos dentes. A cárie é um processo dinâmico de
desequilíbrio do processo de desmineralização dentária,
V1
2NaHCO3(s) ⎯⎯ ⎯⎯⎯ →
⎯ 2 3(s)
Na CO + CO2(g) + H O
2 (g) ΔH  perda de minerais em razão da acidez. Sabe-se que o
0
V2 principal componente do esmalte do dente é um sal
01) A expressão para a constante de equilíbrio, expressa em denominado hidroxiapatita. O refrigerante, pela presença
termos de concentração, é K c = [CO2 ] [H2O]. da sacarose, faz decrescer o pH do biofilme (placa
02) O aumento de temperatura desloca o equilíbrio para a bacteriana), provocando a desmineralização do esmalte
V
direita, isto é, no sentido de 1 . dentário. Os mecanismos de defesa salivar levam de 20 a
30 minutos para normalizar o nível do pH,
04) O aumento de pressão desloca o equilíbrio para a remineralizando o dente. A equação química seguinte
direita, isto é, no sentido de V1. representa esse processo:
08) A adição de gás carbônico desloca o equilíbrio para a
direita, isto é, no sentido de V1.
16) Se as pressões parciais do CO2 e da H2O forem,
respectivamente, 0,5 e 0,5 atm, o valor da constante
de equilíbrio, expressa em termos de pressões parciais GROISMAN, S. Impacto do refrigerante nos dentes é
(Kp ), será 1. avaliado sem tirá-lo da dieta. Disponível em:
http://www.isaude.net. Acesso em: 1 maio 2010
(adaptado).
9. (Fuvest) Em determinado processo industrial,
ocorre uma transformação química, que pode ser Considerando que uma pessoa consuma refrigerantes

27
diariamente, poderá ocorrer um processo de b) II é correta.

desmineralização dentária, devido ao aumento da c) III é correta.
concentração de d) I e II são corretas.
a) OH− , que reage com os íons Ca2+ , deslocando o e) I e III são corretas.
equilíbrio para a direita.
b) H+ , que reage com as hidroxilas OH− , deslocando o 13. (Fatec) O gráfico a seguir mostra como varia a
equilíbrio para a direita.
constante de equilíbrio (KÝ) em função da
c) OH− , que reage com os íons Ca2+ , deslocando o
temperatura para a reação de síntese da amônia.
equilíbrio para a esquerda.
d) H+ , que reage com as hidroxilas OH− , deslocando o
e) Ca2+ , que reage com as hidroxilas OH− , deslocando o
11. (Pucmg) Considere o equilíbrio químico:

A + 2B C + 2D e as seguintes concentrações iniciais:
[A] / mo L−1 [B] / mo L−1 [C] / mo L−1 [D] / mo L−1

1 1 0 0
A 25C, para 1litro de reagente, o equilíbrio foi atingido

quando 0,5 mo do reagente B foi consumido. Assinale o
valor da constante de equilíbrio da reação. A respeito dessa transformação química, as seguintes
a) 3 afirmações foram feitas:
b) 4
c) 1/ 4 I - a diminuição da temperatura aumenta o rendimento
d) 1/ 3 da reação;
II - a elevação da temperatura diminui a velocidade da
12. (Fatec) Para o seguinte equilíbrio gasoso reação;
CO(g) + 3H‚(g) Ï CH„(g) + H‚O(g) III - a reação de síntese da amônia é exotérmica;
foram determinadas as constantes de equilíbrio (Kc) IV - a elevação da temperatura favorece o consumo
em diferentes temperaturas. Os dados obtidos estão de N‚ e H‚.
na tabela adiante: Dessas afirmações, são corretas apenas
a) I e II.
b) I e III.
c) III e IV.
d) II e III.
e) II e IV.
14. (Enem 2015) Vários ácidos são utilizados em indústrias

que descartam seus efluentes nos corpos d'água, como rios
e lagos, podendo afetar o equilíbrio ambiental. Para
Sobre esse equilíbrio, foram feitas as seguintes neutralizar a acidez, o sal carbonato de cálcio pode ser
adicionado ao efluente, em quantidades apropriadas, pois
afirmações:
produz bicarbonato, que neutraliza a água. As equações
I. A reação, considerada no sentido da formação do envolvidas no processo são apresentadas:
metano (CH„), é endotérmica.
II. O aumento da temperatura do sistema favorece a I.
2+ −
formação de gás hidrogênio (H‚). CaCO3(s) + CO2(g) + H2O( ) Ca(aq) + 2 HCO3(aq)
III. O aumento da pressão sobre o sistema não − + 2−
II. HCO3(aq) H(aq) + CO3(aq) K1 = 3,0  10−11
provoca o deslocamento desse equilíbrio.
2+ 2−
Dessas afirmações, somente III. CaCO3(s) Ca(aq) + CO3(aq) K 2 = 6,0  10−9
a) I é correta. + −
IV. CO2(g) + H2O( ) H(aq) + HCO3(aq)

28
K3 = 2,5  10−7
Com base nos valores das constantes de equilíbrio das

reações II, III e IV a 25C, qual é o valor numérico da
constante de equilíbrio da reação I?
a) 4,5  10−26
b) 5,0  10−5
c) 0,8  10−9
d) 0,2  105
e) 2,2  1026
15. (Udesc) Para a reação em equilíbrio 18. (Puc-rio) Considere a equação abaixo, Kp = 1 a
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ΔH = −22 kcal; assinale a
4300 K.
alternativa que não poderia ser tomada para aumentar o
rendimento do produto.
2 H‚O(g) Ì 2 H‚(g) + O‚(g)
a) Aumentar a concentração de H2
b) Aumentar a pressão
c) Aumentar a concentração de N2 Com relação a essa equação, assinale a opção que
d) Aumentar a temperatura apresenta a afirmativa correta.
e) Diminuir a concentração de NH3 a) O sistema está em equilíbrio quando as pH‚O(g) =
pH‚(g) = pO‚(g) = 2 a 4300 K.
16. (Ufrgs) Abaixo estão mostradas duas reações em fase
gasosa, com suas respectivas constantes de equilíbrio. b) O sistema está em equilíbrio quando as pH‚O (g) =
pH‚(g) = pO‚(g) = 1 a 4300K.
CO(g) + H2 O(g) → CO2 (g) + H2 (g) K = 0,23 c) Se a pH‚O(g) diminuir em decorrência do
CH4 (g) + H2 O(g) → CO(g) + 3H2 (g) K = 0,20 deslocamento do equilíbrio para a direita, o volume do
sistema diminui.
Pode-se concluir que, nessas mesmas condições, a d) A adição de O‚ (g) ocasiona a diminuição do pH‚O.
constante de equilíbrio para a reação e) Dobrando a pH‚O (g), Kp = 2 a 4300 K.
CH4 (g) + 2H2 O(g) → CO2 (g) + 4H2 (g)

19. (Puc-rio) Considere o equilíbrio entre os íons
cromato (CrO„£) e dicromato (Cr‚O‡£) em solução
é de
a) 0,030. aquosa, descrito a seguir.
b) 0,046. Cr‚O‡£(aq) + H‚O(Ø) Ï 2H®(aq) + 2CrO„£(aq)
c) 0,230 Assinale a alternativa INCORRETA.
d) 0,430. a) O número de oxidação do cromo nos íons cromato
e) 1,150.
e dicromato é o mesmo e igual a 6+.
17. (Fuvest) A reação de esterificação do ácido b) Ao se diminuir o pH da solução, o equilíbrio se
etanóico com etanol apresenta constante de equilíbrio desloca favorecendo a formação de íon cromato.
igual a 4, à temperatura ambiente. Adiante estão c) A expressão da constante de equilíbrio para esta
indicadas cinco situações, dentre as quais apenas reação é K = ([H®]£ × [CrO„£]£)/[Cr‚O‡£].
uma é compatível com a reação, considerando-se que d) Ao se elevar a temperatura da solução, o valor da
a composição final é a de equilíbrio. Qual alternativa constante de equilíbrio se alterará.
representa, nessa temperatura, a reação de e) O cromo é um metal de transição.
esterificação citada?
20. (Puccamp) Uma mistura equimolar de nitrogênio
(N‚) e oxigênio (O‚) aquecida a 2000°C reage numa
extensão de 1% (em mol) para formar óxido nítrico
N‚(g) + O‚(g) Ï 2NO(g). Nessa temperatura, o valor
da constante desse equilíbrio é, aproximadamente,
a) 4 × 10-¥
b) 4 × 10-£

29
c) 4 A pressão parcial do NO‚ após atingido o equilíbrio e

d) 4 × 10®£ a constante de equilíbrio de desproporcionamento do
e) 4 × 10®¥ N‚O„ em função das pressões parciais (Kp), são,
respectivamente,
21. (Acafe) Dado o equilíbrio químico abaixo e baseado a) 1,5 atm e 1.
nos conceitos químicos é correto afirmar, exceto: b) 0,75 atm e 0,33.
c) 0,75 atm e 0,25.
2NO2(g) + 7H2(g) 2NH3(g) + 4H2O(g) H  0
d) 1,5 atm e 0,67.
a) A presença de um catalisador altera a constante de e) 0,75 atm e 3.
equilíbrio.
b) Adicionando H2 o equilíbrio é deslocado para a direita.
24. (Uepg) O diagrama de entalpia abaixo fornece
c) Diminuindo a pressão do sistema o equilíbrio é deslocado
informações sobre uma reação química reversível.
para a esquerda.
Considerando que o sistema está em equilíbrio, assinale o
d) Diminuindo a temperatura do sistema o equilíbrio é
que for correto.
deslocado para a esquerda.
22. (Uepa) O Ácido oxálico é um ácido dicarboxílico tóxico

e presente em plantas, como espinafre e azedinhas. Embora
a ingestão de ácido oxálico puro seja fatal, seu teor na
maioria das plantas comestíveis é muito baixo para
apresentar um risco sério. É um bom removedor de manchas
e ferrugem, sendo usado em várias preparações comerciais
de limpeza. Além disso, a grande maioria dos cálculos
renais são constituídos pelo oxalato de cálcio
monohidratado, um sal de baixa solubilidade derivado deste
ácido. Levando em consideração a reação abaixo, assinale
a alternativa correta:
− +
C2H2O4(s) + H2O( ) C2HO4(aq) + H3 O(aq) K c = 6  10−2
a) a K c da reação: 01) Esta é uma reação exotérmica, pois a entalpia dos
− + produtos é menor que a dos reagentes.
C2HO4(aq) + H3 O(aq) C2H2O4(s) + H2O( ) é: 02) A curva de maior energia de ativação (Ea) se refere à
16,66. reação catalisada.
b) a K c da reação: 04) Um aumento na temperatura do sistema não favoreceria
− + essa reação porque o equilíbrio seria deslocado no
C2HO4(aq) + H3 O(aq) C2H2O4(s) + H2O( ) é: sentido dos reagentes.
08) A adição dos reagentes A ou B provocaria um
−6  10−2.
deslocamento do equilíbrio para a direita e a formação
c) se a concentração da solução for multiplicada por 2, qual
de maior quantidade de C.
o valor do K1 = 12  10−2. 16) Se houver uma diminuição na pressão do sistema, o
d) o ácido oxálico é um ácido forte. equilíbrio será deslocado no sentido dos produtos.
e) a adição de HC à solução não altera o equilíbrio da
reação. 25. (Mackenzie) Considere o processo representado pela
transformação reversível equacionada abaixo.
23. (Pucsp) Um frasco a 25°C foi preenchido,
A2(g) + B2(g) 2 AB(g) ΔH  0
exclusivamente, com tetróxido de dinitrogênio (N‚O„)
ficando com pressão total de 3 atm.
Inicialmente, foram colocados em um frasco com volume
Nessas condições, o N‚O„ se desproporciona de 10 L, 1 mol de cada um dos reagentes. Após atingir o
formando o dióxido de nitrogênio (NO‚), segundo a equilíbrio, a uma determinada temperatura T, verificou-se
equação experimentalmente que a concentração da espécie AB(g) era
de 0,10 mol/L.
N‚O„(g) Ï 2 NO‚(g)
São feitas as seguintes afirmações, a respeito do processo
acima descrito.
Mantida a temperatura, após atingido o equilíbrio do
sistema verifica-se que a pressão parcial do N‚O„ é I. A constante KC para esse processo, calculada a uma dada
de 2,25 atm. temperatura T, é 4.
II. A concentração da espécie A2(g) no equilíbrio é de 0,05

30
mol/L. N‚(g) poderá ser elevada através da redução das

III. Um aumento de temperatura faria com que o equilíbrio concentrações iniciais de CO(g) e NO(g).
do processo fosse deslocado no sentido da reação direta. c) Pode-se elevar a velocidade da reação de
Assim, pode-se confirmar que formação de CO‚(g) e N‚(g), reduzindo-se somente a
a) é correta somente a afirmação I. concentração inicial de CO.
b) são corretas somente as afirmações I e II. d) O valor de Kc indica que, no equilíbrio, a velocidade
c) são corretas somente as afirmações I e III. da reação no sentido do consumo de CO‚(g) e N‚(g)
d) são corretas somente as afirmações II e III.
é 60 vezes maior do que da formação destes.
e) são corretas as afirmações I, II e III.
e) O elevado valor de Kc não necessariamente está
26. (Uem) Assinale o que for correto. relacionado à estabilidade cinética do sistema.
01) O valor da constante de equilíbrio para uma reação, em
uma dada temperatura, não depende das concentrações 28. (Ufc) A aplicação do princípio de Le Chatelier
iniciais de reagentes e de produtos. possibilita o controle da direção e da extensão de uma
02) Aquecendo-se 1mol de trióxido de enxofre em um
determinada reação química. Um exemplo típico é o
recipiente fechado com capacidade de 5 litros, equilíbrio entre as formas cor de rosa e azul dos íons
observou-se que esta substância apresentava-se 60% cobalto.
dissociada após o sistema ter atingido o equilíbrio.
Utilizando-se dessas informações, infere-se que o grau
de equilíbrio é 0,6.
04) Considere a seguinte reação balanceada:
2 SO2(g) + 1O2(g) 2 SO3(g), a qual apresenta
uma constante de equilíbrio igual a 9,9  10+25. A
partir do valor da constante de equilíbrio é possível
afirmar que na situação de equilíbrio químico, há muito
mais reagente do que produto.
08) A função de um catalisador é atuar diminuindo a energia Assinale a alternativa que apresenta uma ação sobre
de ativação de uma dada reação. A diminuição dessa o sistema, que favorece a formação da solução de cor
energia de ativação significa que o equilíbrio da reação azul.
se desloca para a maior formação de produtos.
a) Diminuição da concentração de CØ-.
16) Para a reação abaixo é necessário trabalhar em
temperaturas elevadas para que haja uma grande produção b) Diminuição da temperatura.
de alumina. c) Diluição da solução.
4A (s) + 3 O2 2A 2O3(s) H = −3344 kJ. d) Aumento da concentração de água.
e) Adição de cloreto de sódio aquoso.
27. (Ufc) A reação do monóxido de carbono (CO) com
o óxido nítrico (NO), produzindo dióxido de carbono 29. (Ufc) Uma das reações que podem ocorrer em
(CO‚) e nitrogênio molecular (N‚) é representada pelo uma atmosfera poluída é representada pelo equilíbrio
equilíbrio a seguir: químico a seguir:
CO(g) + NO(g) Ï CO‚(g) + 1/2 N‚ (g); 2NO(g) + O‚(g) Ï 2NO‚(g) ÐH > 0

Kc ¸ 10§¡, à 25°C e 1 atm.
Considerando tratar-se de uma reação simples e
Tal processo químico é termodinamicamente elementar, analise as afirmativas a seguir e marque a
favorável, conforme indicado pelo valor da constante alternativa correta.
de equilíbrio (Kc). Contudo, na prática, observa-se a) A ordem total da reação é 2.
que a formação de CO‚(g) e N‚(g), por este processo, b) Aumentando-se a pressão do sistema, não se
ocorre de forma tão lenta que o mesmo não se altera a posição do equilíbrio.
constitui em um método prático de remoção de CO e c) Aumentando-se a temperatura do sistema, o
NO da atmosfera. equilíbrio desloca-se para a esquerda.
Assinale a alternativa correta. d) A reação é de terceira ordem, com relação ao NO,
a) A velocidade da reação de formação de CO‚(g) e e de primeira ordem, com relação ao O‚.
N‚(g) é lenta devido ao elevado valor de Kc. e) A reação é de segunda ordem, com relação ao NO,
b) A velocidade da reação de formação de CO‚(g) e e de primeira ordem, com relação ao O‚.

31
d) 77,16 M-£ e 0,048 atm-£

30. (Uepg) Considerando a equação em equilíbrio, de e) 3000 M-£ e 0,625 atm-£
síntese do SO3
32. (Uff) Recomenda-se aos fumantes que
2SO2(g) + O2(g) SO3(g) abandonem o vício, já que, dentre os vários produtos
formados pela queima do fumo está o monóxido de
As constantes de equilíbrio, Kc, para essa reação em carbono. Esse composto não reage com a água, pois
diferentes temperaturas são as seguintes: se trata de um óxido neutro; porém, reage com a
hemoglobina que existe no sangue, impedindo-a de
Kc Temperatura (K)
transportar o oxigênio para as várias partes do
100 1000
organismo.
2 1200
De acordo com a OMS, em ambientes fechados, o
Com base nessa equação e os fatores que podem afetar o monóxido de carbono à concentração de 10% é fatal
seu equilíbrio, assinale o que for correto. em dois minutos.
01) Para melhorar o rendimento dessa reação pode-se "Época", 09/06/2003 (adaptado)
diminuir a concentração de SO2(g) ou de O2(g).
02) Para que essa reação atinja o equilíbrio mais O equilíbrio se estabelece com base na reação
rapidamente, pode-se aumentar a concentração de HmO‚(aq) + CO(g) Ï HmCO(aq) + O‚(g)
SO2(g) ou de O2(g).
sendo o valor de K = 210.
04) Para melhorar o rendimento dessa reação pode-se Estima-se que os pulmões de um fumante estejam
aumentar o volume do recipiente em que a reação
expostos a uma concentração de CO igual a 2,2 ×
ocorre e, desta forma, diminuir a pressão.
08) A síntese do SO3 é uma reação exotérmica. 10§ mol/L e de O‚ igual a 8,8 × 10¤ mol/L. Nesse
16) Para melhorar o rendimento dessa reação deve-se caso, a razão entre a concentração de hemoglobina
abaixar a temperatura. ligada ao monóxido de carbono [HmCO] e a
concentração de hemoglobina ligada ao oxigênio
31. (Uff) O álcool metílico (metanol) pode ser [HmO‚] está contida na opção:
preparado, comercialmente, por meio da reação: a) 5,25 × 10-£
b) 4,00 × 10¤
c) 4,00 × 10-¤
d) 2,50 × 10-£
e) 5,75 × 10-£
Este composto é utilizado em carros da Fórmula Indy 33. (Ufg) Os seguintes gráficos representam variáveis
como combustível e, às vezes, por pessoas de uma reação química.
inescrupulosas, em bebidas alcoólicas. Neste último
caso o efeito tóxico do metanol provoca problemas no
sistema nervoso, nervos ópticos e retina. Os sintomas
de intoxicação são violentos e aparecem entre nove e
trinta e seis horas após sua ingestão. No organismo,
o composto sofre oxidação, originando formaldeído e
ácido fórmico, ambos tóxicos. O metanol tem ação
cumulativa, pois é eliminado muito lentamente.
Os gráficos indicam que
Em condições de equilíbrio, à temperatura de 487,8K,
a) no instante t•, a velocidade da reação direta é igual
tem-se [H‚]=0,060M, [CO]=0,020M e
a da inversa.
[CHƒOH]=0,072M. Levando-se em conta estes dados
b) após t‚, não ocorre reação.
os valores aproximados de Kc e Kp são,
c) no instante t•, a reação atingiu o equilíbrio.
respectivamente:
d) a curva 4 corresponde à velocidade da reação
inversa.
a) 1000 M-£ e 0,625 atm-£
e) no ponto de intersecção das curvas 3 e 4, a
b) 3000 M-£ e 1,875 atm-£
concentração de produtos é igual à de reagentes.
c) 1000 M-£ e 40 atm-£

32
[D]
34. (Ufpe) O aumento da concentração de dióxido de
carbono na atmosfera tem outras consequências Análise das afirmativas:
[V] Trata-se de um equilíbrio heterogêneo, pois as
além do efeito estufa. Analisando-se as principais substâncias componentes do equilíbrio se encontram
reações envolvidas na formação do esqueleto em estados de agregação diferentes.
calcário dos corais (carbonato de cálcio),
[F] Se aumentar a concentração de hidróxido de magnésio,
o equilíbrio não será deslocado para direita, pois este
Ca£®(aq) + COƒ£(aq) Ï CaCOƒ(s)
composto encontra-se no estado sólido e sua
concentração é constante.
COƒ£(aq) + H‚O(Ø) Ï HCOƒ(aq) + OH(aq)
[F] Aumentando a pressão do sistema, o equilíbrio não
HCOƒ(aq) + H‚O(Ø) Ï H‚COƒ(aq) + OH(aq) será deslocado, pois não existem componentes gasosos
neste equilíbrio.
H‚COƒ(aq) Ï CO‚(g) + H‚O(Ø) Mg(OH)2(s) Mg+2(aq) + 2OH−(aq)
0 vol 0 vol 0 vol
pode-se inferir, a partir do Princípio de Le Chatelier, 0 vol 0 vol
que o aumento da concentração de dióxido de P V = k
carbono na atmosfera:
a) causará um aumento na formação do esqueleto [F] Aumentando a concentração de íons magnésio, a
dos corais. reação será deslocada para a esquerda.
⎯⎯⎯⎯ → +2 −
b) causará uma diminuição na formação do esqueleto Mg(OH)2(s) ⎯⎯⎯⎯ ⎯ Mg (aq) + 2OH (aq)
desloca
dos corais. para a aumenta
esquerda
c) não afetará a formação do esqueleto dos corais
d) aumentará o pH da água do mar. [V] Diminuindo a temperatura do sistema, a reação será
e) causará um aumento da concentração de íons deslocada para a direita.
hidroxila. T
exotérmica
⎯⎯⎯⎯⎯⎯
Mg(OH)2(s) ⎯⎯⎯⎯⎯→ Mg+2(aq) + 2OH−(aq)
⎯
T
35. (Enem 2015) Hipóxia ou mal das alturas consiste na endotérmica
diminuição de oxigênio (O2 ) no sangue arterial do
Hdireta = −40kJ / mol
organismo. Por essa razão, muitos atletas apresentam mal-
estar (dores de cabeça, tontura, falta de ar etc.) ao
praticarem atividade física em altitudes elevadas. Nessas 2. a) O sinal positivo indica que a reação é
condições, ocorrerá uma diminuição na concentração de endotérmica, isto é, a entalpia dos produtos é maior
hemoglobina oxigenada (HbO2 ) em equilíbrio no sangue, que a entalpia dos reagentes. Portanto, a reação
conforme a relação: absorve calor.
Hb(aq) + O2(aq) HbO2(aq)

b) A constante de equilíbrio K pode ser dada em
concentrações ou em pressões parciais.
Mal da montanha. Disponível em: www.feng.pucrs.br.
Kc = [H‚]¤.[CO]/[CH„].[H‚O]
Acesso em: 11 fev. 2015 (adaptado).
Kp = p(H‚)¤.p(CO)/p(CH„).p(H‚O)
A alteração da concentração de hemoglobina oxigenada no
sangue ocorre por causa do(a) c) Pelo princípio de Lê Chatelier, a reação se desloca
a) elevação da pressão arterial. no sentido da formação de CH„.
b) aumento da temperatura corporal.
c) redução da temperatura do ambiente.
d) queda da pressão parcial de oxigênio. T
exotérmica
e) diminuição da quantidade de hemácias. ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
Mg(OH)2(s) ⎯⎯⎯⎯⎯→ Mg+2(aq) + 2OH−(aq)
⎯
T
endotérmica
Hdireta = −40kJ / mol
GABARITO
Resposta da questão 3:

33
[D]
01 + 02 = 03.
A partir da análise do gráfico, verifica-se que o equilíbrio
químico é atingido a partir de, aproximadamente 5 A expressão para a constante de equilíbrio, expressa em
minutos. Sendo assim se pode obter as concentrações no termos de concentração, é Kc = [CO2 ] [H2O].
equilíbrio: V
⎯⎯⎯
1→
2NaHCO3(s) ⎯⎯⎯ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
V
Δ[B]gasta (reagente) = 0,2 − 0,8 = 0,6 mol / L 2
cons tan te
Δ[C]gasta (reagente) = 0,6 − 0,8 = 0,2 mol / L [Na2CO3(s) ][CO2(g) ][H2O(g) ]
K eq = , então
Δ[A]forma (produto) = 0,4 − 0,0 = 0,4 mol / L [NaHCO3(s) ]2
Então: cons tan te

K c = [CO2(g) ][H2O(g) ]
0,6 : 0,2 : 0,4
Dividindo por 0,2, vem:
O aumento de temperatura desloca o equilíbrio no sentido
0,6 0,2 0,4 da reação endotérmica, ou seja, para a direita, isto é, no
: :
0,2 0,2 0,2 sentido de V1.
3 :1: 2 reação
endotérmica
3B + 1C → 2 A ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
2NaHCO3(s) ⎯⎯⎯⎯⎯→ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) ΔH  0
⎯
reação
exotérmica
4. a) 3 . 10-¢© mol/L
O aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido do
menor número de mols de componentes gasosos, ou seja,
b) O aumento da temperatura deslocará o equilíbrio para a esquerda, isto é, no sentido de V2 .
para a direita, o valor da constante de equilíbrio V
aumentará com a formação de NO. ⎯⎯⎯
1→
2NaHCO3(s) ⎯⎯⎯ CO2(g) + H2O(g) + Na2CO3(s)
V 2
1 mol + 1 mol
5. a) Kc = [NHƒ]£/( [H‚]¤.[N‚] ) V1
⎯⎯⎯
→ 2 mols (gases)
0 mol (gás) ⎯⎯
⎯
V2
b) Porque a produção de NHƒ é um processo
exotérmico que é favorecido com a diminuição da A adição de gás carbônico desloca o equilíbrio para a
temperatura. Portanto, o aumento da temperatura esquerda, isto é, no sentido de V2 .
desloca o equilíbrio para esquerda e aumenta as ⎯⎯⎯⎯⎯
2NaHCO3(s) ⎯⎯⎯⎯→ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
⎯
concentrações de H‚ e N‚, o que promove a redução esquerda
V2  V1 aumenta
do Kc.
Se as pressões parciais do CO2 e da H2O forem,
6. a) Kp = P(CO) . [P(H‚)]¤ / P(CH„) . P(H‚O)
respectivamente, 0,5 e 0,5 atm, o valor da constante de
b) P(CO) = 1,185 atm
equilíbrio, expressa em termos de pressões parciais (Kp ),
será 0,25 atm2.
V
⎯⎯⎯
1→
2NaHCO3(s) ⎯⎯⎯ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
[D] V2
KP = pCO2(g)  pH2O(g)
[A] Incorreta. Por apresentar maior Eat sua velocidade é
menor; KP = 0,5  0,5 = 0,25 atm2
[B] Incorreta. Pois o catalisador aumenta a velocidade em
ambos os sentidos;
9. [C]
[C] Incorreta. O ΔH é o mesmo para as reações direta e
inversa, mudando apenas o sinal.
[D] Correta. A Eat A > Eat B. Resposta da questão 10:
[E] Incorreta. Nesse caso, a proporção estequiométrica da [B]
reação é 1:1, sendo assim, o aumento da pressão não
influencia no equilíbrio. Considerando que uma pessoa consuma refrigerante
diariamente, poderá ocorrer um processo de
Resposta da questão 8: desmineralização dentária, devido ao aumento da

34
concentração de H+ , que reage com as hidroxilas OH− ,

deslocando o equilíbrio para a direita. A elevação da temperatura diminui o rendimento do
produto.
vmin eralização = K[Ca2+ ]5 [PO34− ]3 [OH− ]
+ −
Como H(aq) + OH(aq) → H2O( ) , os íons OH− são [B]
consumidos e a velocidade de mineralização diminui, ou
seja, o equilíbrio desloca para a direita. Teremos:
CO(g) + H2 O(g) → CO2 (g) + H2 (g) K1 = 0,23

[CO2 ][H2 ]
Resposta da questão 11: K1 =
[CO][H2 O]
[D] CH4 (g) + H2 O(g) → CO(g) + 3H2 (g) K 2 = 0,20
[CO][H2 ]3
A + 2B C + 2D K2 =
[CH4 ][H2 O]
1 1 0 0 (mol / L; início)
CH4 (g) + 2H2 O(g) → CO2 (g) + 4H2 (g)
−0,25 − 0,5 + 0,25 + 0,5 (mol / L; idurante)
0,75 0,5 + 0,25 + 0,5 (mol / L; iequilíbrio) [CO2 ][H2 ]4
K eq =
[CH4 ][H2 O]2
[C][D]2 [CO2 ][H2 ] [CO] [H2 ]3 [CO2 ][H2 ]4
K equilíbrio =  =
[A][B]2 [CO] [H2 O] [CH4 ][H2 O] [CH4 ][H2 O]2
(0,25)(0,5)2 0,25 1 K1  K 2 = K eq  0,23  0,20 = 0,046
K equilíbrio = = =
2 0,75 3
(0,75)(0,5)
1
K equilíbrio =
3 17. [A]
12. [B] 13. [B] 18. [B]
Resposta da questão 14: 19. [B]

[B]
20. [A]
[A]
A presença do catalisador não desloca o equilíbrio, pois

tanto a velocidade da reação direta como da inversa
aumenta. A constante de equilíbrio permanece inalterada.
[D]
Teremos:
Exotérmica
diminuição
da temperatura
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
N2(g) + 3 H2(g) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ 2 NH3(g)
⎯ ΔH = −22 kcal;
Endotérmica
elevação
da temperatura

35
desloca para
a direita
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
2NO2(g) + 7H2(g) ⎯⎯⎯⎯⎯→ 2NH3(g) + 4H2O(g) H  0
aumenta
2NO2(g) + 7H2(g) 2NH3(g) + 4H2O(g) H  0

Resposta da questão 25: [E]
2 vol 7 vol 2 vol 4 vol
9 volumes 6 volumes
A constante KC para esse processo, calculada a uma dada
9 volumes 6 volumes temperatura T, é 4.
P V = k
 P  V = k (deslocamento para a esquerda) A 2(g) + B2(g) 2 AB(g)
0,10mol / L 0,10mol / L 0 (início)
endotérmica; T
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ 2NH3(g) + 4H2O(g) H  0
2NO2(g) + 7H2(g) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ −0,05 mol / L − 0,05 mol / L 0,10 mol / L (durante)
exotérmica; T 
0,05 mol / L 0,05 mol / L 0,10 mol / L (equilíbrio)
T :deslocamento para a esquerda.
2 2
[AB] (0,10)
K eq = = =4
[A 2 ][B2 ] 0,05  0,05
A concentração da espécie A2(g) no equilíbrio é de 0,05
[A] mol/L.
O Kc da reação inversa será: Um aumento de temperatura faria com que o equilíbrio do
1 1 processo fosse deslocado no sentido da reação direta
K' = = = 16,66
Kc 6  10−2 (processo endotérmico).
23. [A] endotérmico; T

⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ 2AB
A 2(g) + B2(g) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ ΔH  0
exotérmico; T
01 + 04 + 08 = 13. Resposta da questão 26: 01 + 02 = 03.

reação direta
exotérmica [01] Correta.
T  favorece O valor da constante de equilíbrio para uma reação,
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
→ C(g)
A (g) + B(g) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯
reação inversa em uma dada temperatura, não depende das
2 mols endotérmica 1 mol concentrações iniciais de reagentes e de produtos,
2 volumes T  favorece 1 volume mas sim das concentrações atingidas quando a
2 volumes 1 volume velocidade da reação direta se iguala à velocidade da
reação inversa.
P  V = k; P ; V  (deslocamento para a esquerda)
[02] Correta.
[01] Correta. Esta é uma reação exotérmica, pois, de Aquecendo-se 1mol de trióxido de enxofre em um
acordo com o gráfico, a entalpia dos produtos C(g) é
recipiente fechado com capacidade de 5 litros,
menor que a dos reagentes (A(g) + B(g)) .
observou-se que esta substância apresentava-se 60%
dissociada após o sistema ter atingido o equilíbrio.
[02] Incorreta. A curva de maior energia de ativação (Ea)
Utilizando-se dessas informações, infere-se que o
se refere à reação não catalisada.
grau de equilíbrio (α ) é 0,6, ou seja :
[04] Correta. Um aumento na temperatura do sistema não 60
α = 60 % = = 0,6.
favoreceria essa reação porque o equilíbrio seria 100
deslocado no sentido dos reagentes, ou seja, do
processo endotérmico. [04] Incorreta.
Considere a seguinte reação balanceada:
[08] Correta. A adição dos reagentes A ou B provocaria 2 SO2(g) + 1O2(g) 2 SO3(g), a qual apresenta
um deslocamento do equilíbrio para a direita e a
formação de maior quantidade de C, pois a uma constante de equilíbrio igual a 9,9  10+25. A
velocidade da reação direta aumentaria. partir do valor da constante de equilíbrio é possível
afirmar que na situação de equilíbrio químico, há
[16] Incorreta. Se houver uma diminuição na pressão do muito mais produto do que reagente.
sistema, o equilíbrio será deslocado no sentido dos
reagentes da reação direta (maior volume).

36
[SO3 ]2 sistema, pois iria deslocar o equilíbrio para o lado de

K equilíbrio = menor volume.
[SO2 ]2 [O2 ]1
[08] Correta. Pela análise da tabela de Kc  T, se aumentar
[08] Incorreta. a temperatura o valor de Kc diminui e pela equação
A função de um catalisador é atuar diminuindo a do equilíbrio ao se diminuir o valor de Kc diminui o
energia de ativação de uma dada reação. A
rendimento de SO3 , assim a formação de SO3 é
diminuição dessa energia de ativação significa que o
equilíbrio da reação será atingido mais rapidamente, favorecida pelo abaixamento da temperatura, sendo,
porém não será deslocado. portanto, uma reação exotérmica.
[SO3 ]
Kc =
[16] Incorreta. [SO2 ]2 [O2 ]
Para a reação abaixo é necessário trabalhar em
temperaturas baixas para que haja uma grande [16] Correta. Pois trata-se de uma reação exotérmica.
produção de alumina.
T
Pr ocesso
exotérmico 31. [A]
deslocamento
para a direita
4A (s)
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
→ 2 A 2O3(s)
+ 3 O2 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯ 32. [A]
T
Pr ocesso alumina
endotérmico
33. [D]
Hreação direta = −3344 kJ.
34. [A]
27. [E]
28. [E]
[D]
29. [E]
Teremos:
O2(g) O2(aq)
1 mol 0 mol
08 + 16 = 24.
Quanto maior a altitude, menor a pressão (P) : queda da
[01] Incorreta. Para aumentar o rendimento da reação pressão parcial do O2 .
química, segundo o Princípio de Le Chatelier, deve-
P  V = k
se aumentar a concentração dos reagentes, fazendo
com que o equilíbrio desloque para o lado dos
Deslocamento para a esquerda:
produtos. ⎯⎯⎯⎯⎯ → O2(aq)
O2(g) ⎯⎯⎯⎯ ⎯
esquerda
[02] Incorreta. Para que o equilíbrio seja atingido de forma
mais rápida é necessário a presença de um A concentração O2(aq) diminui.
catalisador, ele irá acelerar a velocidade das reações
direta e inversa, proporcionando um novo mecanismo O equilíbrio abaixo também desloca para a esquerda:
para a reação, porém, o catalisador não afeta a o ⎯⎯⎯⎯⎯
Hb(aq) + O2(aq) ⎯⎯⎯⎯ ⎯→ HbO2(aq)
esquerda
resultado da reação química, fazendo apenas com que
o equilíbrio seja atingido mais rapidamente.
Conclusão: a concentração de hemoglobina oxigenada no
[04] Incorreta. Para aumentar o rendimento de SO3 sangue diminui devido à queda da pressão parcial do
oxigênio.
haveria a necessidade de aumentar a pressão do

37
MÓDULO 02 - EQUILÍBRIO IÔNICO

1. Equilíbrio iônico
É um caso particular de equilíbrio químico onde aparecem íons.
Ex.:
HCN(aq) H (+aq) + CN(−aq)

NH 4 OH ( aq) H (+aq) + OH (−aq)
Observações:
Para os equilíbrios iônicos temos:
 = grau de ionização ou grau de dissociação iônica.
 = Nº de mol ionizados (ou dissociados) / Nº de mol inicial
K = constante de ionização ou constante de dissociação iônica (pode ser também representada por Ki
ou por Ka, para os ácidos ou por Kb para as bases.)
Ex.:
HCN(aq) + H2O(l) H 3 O (+aq) + CN(−aq)
[H 3 O + ][CN− ]
Kc =
[HCN]  [H 2 O]
Como a concentração de H2O é constante:

[H2O] = 55,5 mol/L–1.
Kc .[H2O] = [H3O+].[CN-]
Ki [HCN]
Então:
Ki = [H3O+].[CN-]
[HCN]
Como HCN é um ácido podemos simbolizar também por Ka.
Para uma base temos:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
Ki = [NH4+].[OH-]
[NH3] ; sendo K i = K b
Observações:
1. Quando maior for o valor de Ka, maior será a ionização do ácido e portanto maior a sua força e vice-
versa.
2. Quando maior for o valor de Kb, maior será a dissociação da base e portanto maior a sua força e
vice-versa.
3. Ka e Kb só variam com a temperatura, assim como Kc.
4. Na verdade, só tem sentido definir a constante de ionização para eletrólitos fracos e em soluções
diluídas. (ácidos fracos e bases fracas em soluções diluídas).
1.1. Ionização dos poliácidos ou ácidos polipróticos.

Os poliácidos se ionizam em etapas, e cada etapa constitui um equilíbrio com uma constante de

38
ionização (Ka) e um grau de ionização () característicos, que vão diminuindo de uma etapa para outra:
Ex.: (em uma temperatura de 25ºC)
[H + ]  [H 2PO −4 ]
I. H3PO4 H+ + H2PO −4 Ka1 = = 7,5  10 −3
[H 3 PO 4 ]
[H + ]  [HPO24− ]
II. H2 PO −4 H+ + HPO24− Ka 2 = = 6,2  10 −8
[H 2PO −4 ]
[H + ]  [PO 34− ]
III. HPO −4 2 H+ + PO34− Ka 3 = = 5,0  10 −13
[HPO 24− ]
Nos poliácidos temos:
Ka1 > Ka2 > Ka3
1 > 2 > 3
Observações:
1. As polibases sofrem dissociação também em várias etapas, tantas quantas forem as hidroxilas (OH–
) a serem liberadas.
Vejamos o exemplo do Ca(OH)2, uma base forte:
H2 O
Ca(OH) 2 CaOH+ + OH − K b = 4,0  10−2 (25º C)
H2 O
CaOH + Ca 2+ + OH − K b = 3,74  10−3 (25º C)
2. Como os valores de Ka e Kb são muito pequenos, usa-se algumas vezes, por questão de comodidade
o lagarítimo dessas constantes, representado-os por pKa e pKb.
1
pK a = − log K a ou pK a = log
Ka
e
1
pK b = − log K b ou pK b = log
Kb
Observação:
Para o nosso exemplo anterior temos:
K a1 = 7,46  10 −3 → pKa = 2,13
K a2 = 6,12  10 −8 → pKa = 7,21
K a3 = 4,8  10 −13 → pKa = 12,32
Um ácido será tanto mais forte, quanto maior for a sua constante de ionização (K a) e
consequentemente quanto menor for o seu pKa. O mesmo é válido para as bases.
2. Lei da Diluição de Ostwald

A lei de diluição de Ostwald relaciona a constante de ionização (K), com o grau de ionização
(a) e a molalidade de (m) de uma solução de um ácido ou uma base.

39
Ostwald
Vamos considerar o equilíbrio estabelecido quando “n” mol de um eletrólito AB é dissolvido em

água formando um volume V de solução:
nº de mol ionizado
Lembrando:  = ;
nº de mol inicial
Assim:
Nº de mol ionizado =  . nº de mol inicial
1 AB 1A+ + B–
Nº de mol no início n 0 0
Nº de mol ionizados ou
.n .n .n
dissociados
Nº de mol no equilíbrio n–.n .n .n
Molaridade no equilíbrio n −  n  n  n
V V V
n n
K =
A  B   K =
+ −
V
 2
V K =  n  V
i
AB i
n  (1 −  ) i
V 2 n  (1 −  )
V
2 n
 Ki =   n  como: =M
v  (1 −  ) V
2  M
Temos: K i =
1− 
Lei da diluição de Ostwald
Observações:
Como a é muito pequeno para eletrólitos fracos, temos:
1 –   1. Assim:
 2 M  2 M
Ki =  Ki =  K i =  2 M
1−  1

40
Simplificação da Lei da diluição de Ostwald. (para eletrólitos fracos)
Como Ki é uma constante que só varia com a temperatura, para uma temperatura fixa temos:
Ki =  2 .  M
Ki = Constante
M = Quando a molaridade da solução diminui (diluição)
2 = O grau de ionização aumenta
Ou seja: A medida que se diluí uma solução o seu grau de ionização vai aumentando, tendo à
unidade (ou a 100%).
Observações:
Diluindo-se uma solução de um ácido fraco concluímos que:
• A constante de ionização (Ki) não se altera.

• A molaridade (M) da solução diminui.
• O grau de ionização () aumenta.
+
• Número de mol de H ( aq) aumenta.
+ −
• A molaridade dos íons em solução diminui (ácido HX ( aq) : [H ]  [ X ]) .
• A condutividade elétrica da solução diminui.
3. Efeito do íon comum

Considere o equilíbrio formado pelo ácido HA.
HA + H2O(l) H 3 O (+aq) + A (−aq)
Ka =
H O  A 
3
+ −
HA
Se adicionarmos a essa solução um sal BA, estamos adicionando à solução íons A–, que são
comuns ao ácido HA. Assim pelo princípio de Le Chatelier o equilíbrio será deslocado para a esquerda.
+ −
BA(S) → B ( aq) + A ( aq)
HA + H2O H 3 O (+aq) + A (−aq)
(Equilíbrio deslocado para a esquerda pelo efeito do íon comum (A–)).

O mesmo raciocínio é válido para uma base franca BOH a que se adiciona um sal BA(s).
BOH B (+aq) + OH (−aq)
Kb =
B  OH 
+ −
BOH
+ −
BA(s) → B ( aq) + A ( aq)
BOH(aq) B (+aq) + OH (−aq)
Equilíbrio deslocado para a esquerda pelo efeito do íon comum (B+)).
Conclusões:
A dissociação de um sal BA(s) a um ácido HA ou de uma base BOH produz:

41
• Uma diminuição da ionização do ácido ou dissociação da base (diminuição do grau de ionização ou

dissociação ()).
• Um enfraquecimento do ácido ou da base devido a diminuição da [H+] no ácido e da [OH–] na base.
• Ka e Kb não se alteram, pois só variam com a temperatura.
Resumindo:
Efeito do íon comum é a diminuição da ionização de um ácido fraco ou dissociação de uma base
fraca, por influência de um sal que possua um íon em comum com ácido ou com a base.

42
EQUILÍBRIO IÔNICO é aquecida? Justifique a resposta.

Exercícios de Aprendizagem
b) O que acontece com a cor da solução quando se
1) (Ufscar) Soluções aquosas de dicromato de adiciona mais ácido clorídrico? Justifique a resposta.
potássio são alaranjadas, enquanto que soluções
aquosas de cromato de potássio são amareladas. O 4. (Unesp) As drogas aspirina e anfetamina
equilíbrio químico dessas duas soluções pode ser apresentam os equilíbrios em solução aquosa
representado pela mesma equação: representados a seguir:
Cr‚O‡£-(aq)+H‚O (l) Ï 2 CrO„£-(aq)+ 2 H®(aq)
a) Ao adicionarmos gotas de solução aquosa de

hidróxido de sódio na solução de dicromato de
potássio, o que acontecerá com a coloração dessa
solução? Justifique.
b) Considere o cromato de bário um sal insolúvel em
água e o dicromato de bário solúvel. Se adicionarmos
gotas de solução aquosa contendo íons Ba£® numa
solução de dicromato de potássio, haverá a formação
de um precipitado. O que acontece com o precipitado
se for adicionada solução aquosa de ácido clorídrico?
Sabe-se que a absorção de drogas no corpo humano
Justifique.
ocorre mais rapidamente na forma dissociada, e que
os pH do estômago e do intestino são iguais a 2 e 7,
2. (Ufes) Uma solução é preparada introduzindo-se
respectivamente.
14,1g de ácido nitroso em um balão volumétrico de
Em qual órgão cada uma das drogas será absorvida
1000cm¤ e completando-se com água destilada.
mais rapidamente? Justifique a resposta
Sabendo-se que 4,1% do ácido se dissociou,
determine os valores das concentrações dos produtos
5 ) Um ácido HA em solução aquosa 0,01 mol/L, a 25
no equilíbrio e o valor do Ka para o ácido nitroso.
°C, tem grau de ionização a 2%. Calcule:
Dados:
a) A concentração hidrogeniônica, [H+], nessa
Massas atômicas
solução, a 25 °C;
H=1u
b) O valor da constante de ionização do ácido HA, a
N = 14 u
25 °C;
O = 16 u
c) O valor do grau de ionização do ácido HA, numa
solução 0,5 mol/L, a 25 °C.
3. (Ufscar ) Quando se dissolve cloreto de cobalto (II)
em ácido clorídrico, HCØ(aq), ocorre o seguinte
6. (Ufrj) Os ácidos fracos são utilizados como
equilíbrio:
conservantes na indústria de alimentos. A tabela a
seguir relaciona valores de Ka e a proporção (%) do
total de ácido não dissociado para diferentes valores
de pH.
À temperatura ambiente, a cor dessa solução é

violeta.
Sabe-se que: quanto maior a concentração da forma
a) O que acontece com a cor da solução quando ela

43
não dissociada, maior a eficiência de um conservante. III - A condutividade elétrica do meio diminui.
A partir da equação de equilíbrio para um ácido fraco, IV - A condutividade elétrica do meio aumenta.
explique por que a eficiência de um conservante é V - O número de íons H® e HƒCCOO- por cm¤ diminui.
favorecida quanto menor o valor de Ka e menor o pH VI - O número de íons H® e HƒCCCO- por cm¤
do meio. aumenta.
Qual das opções a seguir se refere a todas
7. (Unicamp) A aspirina, medicamento antitérmico, afirmações CORRETAS?
analgésico e anti-inflamatório é, de certo modo, um a) I e V.
velho conhecido da humanidade, já que a aplicação b) II e VI.
de infusão de casca de salgueiro, que contém salicina c) III e V.
- produto com propriedades semelhantes às da d) II, III e V.
aspirina -, remonta ao antigo Egito. A aspirina foi e) I, IV, VI.
sintetizada pela primeira vez em 1853 e, ao final do
século XIX, começou a ser comercializada. 9 (Ita) Um copo, com capacidade de 250ml, contém
100ml de uma solução aquosa 0,10 molar em ácido
Quando ingerimos uma substância qualquer, alimento acético na temperatura de 25°C. Nesta solução ocorre
ou remédio, a sua absorção no organismo pode se o equilíbrio
dar através das paredes do estômago ou do intestino.
O pH no intestino é 8,0 e no estômago 1,5, HOAc(aq) Ï H®(aq) + OAc-(aq); KÝ=1,8.10-¦.
aproximadamente. Um dos fatores que determinam
onde ocorrerá a absorção é a existência ou não de A adição de mais 100ml de água pura a esta solução,
carga iônica na molécula da substância. Em geral, com a temperatura permanecendo constante, terá as
uma molécula é absorvida melhor quando não seguintes consequências:
apresenta carga, já que nessa condição ela se I. Concentração de íons acetato (mol/litro).
dissolve na parte apolar das membranas celulares. II. Quantidade de íons acetato (mol).
Sabe-se que o ácido acetilsalicílico (aspirina) é um
ácido fraco e que o p-aminofenol, um outro a) (I) Vai aumentar, (II) Vai aumentar.
antitérmico, é uma base fraca. b) (I) Vai aumentar, (II) Vai diminuir.
c) (I) Fica constante, (II) Fica constante.
a) Complete a tabela a seguir com as palavras ALTA d) (I) Vai diminuir, (II) Vai aumentar.
e BAIXA, referindo-se às absorções relativas das e) (I) Vai diminuir, (II) Vai diminuir.
substâncias em questão.
10. (Fuvest) Em uma solução obtida pela dissolução
de cloreto de cobalto (II) em ácido clorídrico tem-se:
[Co(H2O)6]2+ (aq) + 4Cl- (aq) Ï [CoCl4]2- (aq) + 6H2O (l)
Observação: O composto Co(H2O)62+, em solução

aquosa, assume coloração rosada e o composto
[CoCl4]2-, também em solução aquosa assume
b) Sabendo-se que a p-hidroxiacetanilida coloração azulada.
(paracetamol), que também é um antitérmico, é
absorvida eficientemente tanto no estômago quanto Essa solução foi dividida em três partes, cada
no intestino, o que pode ser dito sobre o caráter ácido- uma colocada em um tubo de ensaio. Cada tubo de
ensaio foi submetido a uma temperatura diferente,
base dessa substância?
sob pressão ambiente, como ilustrado a seguir.
8 (Ita) A um béquer contendo 100mL de ácido acético

0,10 mol/L, a 25°C, foram adicionados 100mL de
água destilada. Considere que a respeito deste
sistema sejam feitas as seguintes afirmações:
I - O número total de íons diminui.
II - O número total de íons aumenta.

44
a) Em que sentido a reação representada absorve

calor? Justifique.
b) Em qual desses três experimentos a constante do
equilíbrio apresentado tem o menor valor? Explique.
Dados: Piridina : Kb = 1,8  10−9 ,
EQUILÍBRIO IÔNICO
Pirrolidina : Kb = 1,9  10−3, Piperidina : Kb = 1,3  10−3
Exercícios de Fixação
−10
. e Pirrol : Kb  10 .
1. (Uerj) A ionização do ácido cianídrico é representada
pela equação química abaixo:
2. (Acafe) Assinale a alternativa que contém a ordem
+ − crescente de basicidade das aminas cíclicas citadas
HCN(aq) H (aq) + CN (aq) anteriormente:
a) pirrolidina < piperidina < piridina < pirrol
Um experimento sobre esse equilíbrio químico, realizado à b) pirrol > piridina > piperidina > pirrolidina
temperatura constante, analisou quatro parâmetros, c) pirrolidina > piperidina > piridina > pirrol
apresentados na tabela: d) pirrol < piridina < piperidina < pirrolidina
Parâmetro Símbolo 3. (Enem 2ª aplicação 2010) Às vezes, ao abrir um

Grau de ionização α refrigerante, percebe-se que uma parte do produto vaza
constante de equilíbrio Ka rapidamente pela extremidade do recipiente. A explicação
potencial hidrogeniônico pH para esse fato está relacionada à perturbação do equilíbrio
químico existente entre alguns dos ingredientes do produto,
concentração de HCN [HCN]
de acordo com a equação:
Ao ser estabelecido o equilíbrio químico da ionização, foi CO2 (g) + H2O(l) H2CO3 (aq)
adicionada certa quantidade de
NaCN(s).
A alteração do equilíbrio anterior, relacionada ao
Após a dissolução e dissociação completa desse composto, vazamento do refrigerante nas condições descritas, tem
houve deslocamento do equilíbrio de ionização. como consequência a
O parâmetro que sofreu redução, após a adição do a) liberação de CO2 para o ambiente.
composto, é representado pelo seguinte símbolo: b) elevação da temperatura do recipiente.
a) α c) elevação da pressão interna no recipiente.
b) K a d) elevação da concentração de CO2 no líquido.
c) pH e) formação de uma quantidade significativa de H2O.
d) [HCN]
4. (Pucrs) A equação a seguir representa o equilíbrio de
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: ionização da amônia, contida em uma solução amoniacal
Para responder a(s) questão(ões) considere as fórmulas para limpeza:
estruturais e suas respectivas constantes de basicidades de
quatro aminas cíclicas fornecidas abaixo.
NH3 (g) + H2O( ) NH4+ (aq) + OH− (aq)
Esse meio reacional fica de cor rosa ao adicionarem-se

gotas de solução alcoólica de fenolftaleína. Para voltar a

45
ficar incolor, é adequado adicionar apresentada.

a) uma solução de ácido clorídrico.
b) água. Ca2+ (aq) + 2HCO3− (aq) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O( )
c) gás amônia.
d) uma solução de bicarbonato de amônio. ΔH = +40,94kJ mol
e) uma solução de cloreto de sódio.
Considerando o equilíbrio que ocorre na segunda etapa, a
5. (Pucrj) CO2(g), dissolvido em água, H2CO3 no meio formação de carbonato será favorecida pelo(a)
− a) diminuição da concentração de Íons OH− no meio.
aquoso, e HCO3 , no meio aquoso, encontram-se em b) aumento da pressão do ar no interior da caverna.
equilíbrio de acordo com as representações abaixo: −
c) diminuição da concentração de HCO3 no meio.
I. CO2(aq) + H2O( H2CO3(aq)
d) aumento da temperatura no interior da caverna.
)
e) aumento da concentração de CO2 dissolvido.
II. H2CO3(aq) + H2O( ) HCO3 −(aq) + H3 O+(aq)
−
CO32−(aq) + H3 O +(aq)
8. (Upf) No quadro, são mostradas diferentes soluções
III. HCO3 (aq) + H2O( )
aquosas e seus respectivos valores de K a , constante de
ionização ácida.
Sobre esse comportamento é correto afirmar que:
a) H2CO3 é base de Arrhenius na equação II. Ácido nitroso
b) A expressão da constante de equilíbrio de ionização do I. (HNO2(aq) ) Ka = 5,0  10−4
H2CO3 (equação II) é Ácido hipocloroso
 2 
II. (HC O(aq) ) Ka = 3,2  10−8
K =  H3 O +   CO32−  
    H2CO3 .
 Ácido hipobromoso
c) Em ambos os equilíbrios em que participa (II e III), o
III. (HBrO(aq) ) Ka = 6,0  10−9
HCO3− é base de Bronsted-Lowry. Ácido carbônico
IV. (H2CO 3 (aq) ) Ka = 4,4  10−7
d) O pH do meio onde o CO2 foi dissolvido é menor do
que 7. Ácido bromídrico
V. Ka  1
e) Os equilíbrios são heterogêneos. (HBr(aq) )
6. (Pucmg) O pH do sangue humano deve ficar entre 7,35 Analisando os valores de K a e considerando concentração
e 7,45. O equilíbrio químico abaixo ajuda a manter esse −1
em quantidade de matéria igual a 1mo L para as
valor.
soluções listadas, assinale a alternativa correta.
a) A solução aquosa de ácido hipobromoso (HBrO(aq) ) irá
CO2 + H2O H+ + HCO3− apresentar caráter ácido menos acentuado do que a
solução aquosa de ácido bromídrico (HBr(aq) ).
As crises de ansiedade levam geralmente as pessoas a
b) A solução aquosa de ácido hipocloroso (HC O(aq) ) irá
respirarem muito rapidamente acarretando uma perda maior
de dióxido de carbono pelos pulmões. É CORRETO afirmar apresentar caráter ácido menos acentuado do que a
que essa perda: solução aquosa de ácido hipobromoso (HBrO(aq) ).
a) desloca o equilíbrio para o lado direito.
b) aumenta o pH do sangue. c) A solução aquosa de ácido carbônico (H2CO 3 (aq) ) irá
c) aumenta a acidez do sangue. apresentar caráter ácido mais acentuado do que a solução
d) pode ser compensada pela injeção de uma solução de aquosa de ácido nitroso (HNO2(aq) ).
NaOH.
d) O ácido carbônico (H2CO 3 (aq) ), entre as soluções
7. (Enem PPL 2014) A formação de estalactites depende da listadas, apresenta maior grau de ionização e, portanto,
reversibilidade de uma reação química. O carbonato de irá apresentar maior valor de pH.
cálcio (CaCO3 ) é encontrado em depósitos subterrâneos e) Dentre as soluções listadas, a solução aquosa de ácido
na forma de pedra calcária. Quando um volume de água rica bromídrico (HBr(aq) ), é a que irá apresentar menor grau de
em CO2 dissolvido infiltra-se no calcário, o minério ionizaç ão e a que será a melhor condutora de eletricidade.
−
dissolve-se formando íons Ca2+ e HCO3 . Numa
segunda etapa, a solução aquosa desses íons chega a uma 9. (Fgv) A água dura não é adequada para usos
caverna e ocorre a reação inversa, promovendo a liberação domésticos e industriais. Uma das maneiras para
de CO2 e a deposição de CaCO3 , de acordo com a equação
remoção do excesso de Ca£® consiste em tratar a

46
água dura em tanques de decantação, envolvendo os

equilíbrios representados pelas equações:
Ca£® (aq) + 2 HCOƒ (aq) Ï
Ï CaCO ƒ(s) + CO‚ (g) + H‚O (Ø)
CO‚ (g) + 2 H‚O (Ø) Ï HCOƒ (aq) + HƒO® (aq)
Três soluções são adicionadas, separadamente, no

processo de tratamento da água dura:
I. ácido nítrico;
II. hidróxido de sódio; Pela análise da tabela, conclui-se que a ordem
III. bicarbonato de sódio. crescente de acidez das soluções aquosas é
a) I < IV < III < V < II
Pode-se afirmar que favorece a remoção de íons b) II < V < I < IV < III
cálcio da água dura o contido em c) III < I < IV < V < II
a) I, II e III. d) IV < I < V < II < III
b) II e III, apenas. e) V < III < II < I < IV
c) I e III, apenas.
d) I e II, apenas. 12. (Uerj) Numa aula experimental, foram preparadas
e) I, apenas. quatro soluções eletrolíticas com a mesma
concentração de soluto e as mesmas condições
10. (Puc-rio) C†H…COOH(aq) + H‚O(Ø) Ï adequadas para o estabelecimento de um estado de
C†H…COO(aq) + HƒO®(aq) equilíbrio (figura 1).
A seguir, cada uma dessas soluções foi submetida a
Considere o equilíbrio de ionização do ácido benzóico um teste de condutividade elétrica.
(C†H…COOH) e assinale a alternativa INCORRETA. Observe a seguir o esquema do teste realizado (figura
a) O número de oxidação do oxigênio no H‚O se 2).
modifica quando ele se transforma em HƒO®.
b) Ao se aumentar o pH da solução, o equilíbrio se
desloca favorecendo a formação do ânion benzoato.
c) A expressão da constante de ionização desse ácido
é Ka = ([C†H…COO] x [HƒO®]) / [C†H…COOH]
d) Na reação anterior, a água se comporta como uma
base de Bronsted-Lowry.
e) O ácido benzóico possui um grupo carboxila.
11. (Pucrs) Para responder à questão, analise a

tabela a seguir, que apresenta soluções aquosas de
ácidos de igual concentração, em mol/L, e suas
respectivas constantes de dissociação.
A solução na qual a posição de equilíbrio está
acentuadamente deslocada no sentido 2, e
provocará, quando submetida ao teste, menor
intensidade luminosa da lâmpada, é a de número:
a) I
b) II
c) III
d) IV
13. (Uepa) Uma dona de casa, tomando os devidos

47
cuidados para a higienização dos alimentos, após lavá-los, CO‚ e H®

coloca as frutas, verduras e legumes dentro de um recipiente
que contém 2L de água e 20mL de solução de hipoclorito HbO‚ + CO Ï HbCO + O‚ (2)
de sódio a 2% conhecida, genericamente, como água
sanitária. A seguir, a equação mostra o equilíbrio iônico em
solução: HbO‚ + H® + CO‚ Ï [Hb(H)CO‚]® + O‚ (3)
C O−(aq) + H2O( ) HC O(aq) + OH−(aq) Levando em conta estas informações, assinale a

afirmativa correta.
Com base nas informações, avalie as afirmações abaixo: a) Em altas altitudes onde a concentração de oxigênio
é baixa, a sensação de tontura e cansaço deve-se ao
− deslocamento da equação (1) para a direita.
I. Se a concentração de [OH ] for igual a 0,01 molar o pH
da solução será igual a 2. b) A produção de ácido lático pelos músculos durante
− exercício leva a uma melhor interação de oxigênio
II. Se a concentração de [OH ] for igual a 0,001 molar, o com a hemoglobina.
pOH da solução será igual a 11. c) O efeito de reduzida capacidade de atenção pelo
III. O valor do Ka do ácido é igual a 4  10−8 e Kw é
envenenamento por monóxido de carbono não pode
1 10−14 , o valor de Kb é 2,5  10−7.
ser revertido.
IV. A expressão da constante de equilíbrio da solução é
d) Exercitar músculos libera calor, o que contribui para
[OH− ]  [C O− ]
K eq = . aumentar a concentração da oxihemoglobina.
[HC O]
e) O primeiro socorro a paciente envenenado com
−
V. Se for adicionado mais [OH ] a solução, a concentração monóxido de carbono é levá-lo a um ambiente com ar
− puro.
do hipoclorito livre (C O (aq) ) aumenta.
A alternativa que contém todas as afirmativas corretas é: 16. (Fatec) Considere volumes iguais de soluções
a) I e V 0,1molL-¢ dos ácidos listados a seguir, designados
b) II e III por I, II, III e IV e seus respectivos Ka:
c) III e IV
d) II e V
e) III e V Ácido Fórmula Ka
I Ácido etanóico CHƒCOOH 1,7×10¦
14. (Pucmg) Considere o seguinte equilíbrio: II Ácido monocloro CH‚CØCOOH 1,3×10¤
acético
H3O+(aq) + C −(aq) H2O( ) + HC (g) III Ácido dicloroacético CHCØ‚COOH 5,0×10£
−1 IV Ácido tricloroacético CCØƒCOOH 2,3×10-¢
H0 = −75 kJ mo
a concentração de H® será
É INCORRETO afirmar:
a) maior na solução do ácido IV.
a) Quando é adicionada uma pequena quantidade de íons
hidrônio, o equilíbrio é deslocado para a direita. b) maior na solução do ácido I.
b) Se a pressão total é aumentada, o equilíbrio é deslocado c) a mesma nas soluções dos ácidos II e III.
para a esquerda. d) a mesma nas soluções dos ácidos I, II, III e IV.
c) Se a temperatura diminui, o equilíbrio é deslocado para a e) menor na solução do ácido IV.
direita.
d) Quando é retirada uma pequena quantidade de ácido
clorídrico, o equilíbrio é deslocado para a esquerda. 17. (Fei) Considere uma solução de um ácido HA de
constante de ionização Ka a uma dada temperatura.
15. (Ufpi) O transporte de oxigênio pelo sangue
Relativamente a adição de um sal solúvel que possui
depende da combinação reversível de oxigênio com
o íon A- (íon comum), assinale a alternativa correta:
hemoglobina - Hb. No sangue hemoglobina, oxigênio
a) o íon comum não desloca o equilíbrio
e oxihemoglobina - HbO‚ estão em equilíbrio
b) a concentração de íons H® aumenta
c) o grau de ionização do ácido não se altera
Hb + O‚ Ï HbO‚ + calor (1)
d) a constante de ionização Ka do ácido não se altera
pois ela depende apenas da temperatura
Hemoglobina pode também se combinar com CO,
e) o pH da solução não se altera

48
18. (Pucmg) A seguir estão tabeladas as constantes

de ionização (Ka) em solução aquosa a 25°C.
Isto significa que para o reagente em questão, cujo Ka

é 1,75 x 10-¦, no equilíbrio, existem no frasco,
aproximadamente:
a) x£ mols , L¢ de CHƒCOOH
b) (0,5 - x) mols . L-¢ de CHƒCOOH
A ordem decrescente de acidez está c) (x - 0,5) mols . L¢ de CHƒCOO
CORRETAMENTE representada em: d) (0,5 - x) mols . L¢ de HƒO®
a) HCØO‚ > HCOOH > HCØO > HBrO > HCN e) x mols . L¢ de CHƒCOOH
b) HCN > HBrO > HCØO > HCOOH > HCØO‚
c) HCØO‚ > HCØO > HCOOH > HCN > HBrO 22. (Ufpe) Quando somos picados por uma formiga
d) HCOOH > HCØO > HCØO‚ > HBrO > HCN ela libera ácido metanóico (fórmico), HCOOH.
e) HCØO‚ > HBrO > HCØO > HCOOH > HCN Supondo que a dor que sentimos seja causada pelo
aumento da acidez, e que ao picar a formiga libera um
19. (Pucrs) Tem-se 250 mL de uma solução 0,100 micromol de ácido metanóico num volume de um
mol/L de hidróxido de amônio, à temperatura de 25°C. microlitro, qual deve ser a concentração de H®(aq) na
Nesta solução ocorre o equilíbrio região da picada? Admita que a solução tem
comportamento ideal e que a auto-ionização da água
NH„OH(aq) Ï NH„®(aq) + OH(aq) é desprezível. Dados: Ka ¸10-¥ (constante de
K½ = 1,8 × 10-¦ dissociação do ácido metanóico).
a) 1 M
Se esta solução for diluída a 500 mL com água pura, b) 10-¢ M
e a temperatura permanecer constante, a c) 10-£ M
concentração, em mol/L, de íons OH- __________, e d) 10-¤ M
a quantidade, em mol, de íons OH- __________. e) 10-¥ M
a) diminuirá - aumentará
b) diminuirá - diminuirá 23. (Ufrs) A seguir estão listados alguns ácidos e suas
c) aumentará - aumentará respectivas constantes de ionização.
d) aumentará - diminuirá
e) ficará constante - ficará constante
20. (Uece) A concentração [H®] de uma solução 6 ×

10¨ mols/litro do ácido H‚S, com uma constante de
ionização Ka de 10-¨, é igual a:
a) 5 × 10-¨ mols/litro
b) 6 × 10-¨ mols/litro
c) 3 × 10-§ mols/litro
d) 2 × 10-¨ mols/litro
21. (Uff) Na bancada de um laboratório, um frasco

exibe o seguinte rótulo: Suponho que os ácidos apresentam a mesma
concentração em meio aquoso, a solução com maior

49
condutividade elétrica e a de mais elevado pH são, a) I, II e IV, apenas.

respectivamente, b) II, III e IV, apenas.
a) I e II. c) II e IV, apenas.
b) I e IV. d) III e IV, apenas.
c) II e III. e) IV, apenas.
d) III e IV.
e) IV e V. 26. (Enem 2016) Após seu desgaste completo, os
pneus podem ser queimados para a geração de
24. (Ufc) O íon cianeto (CN-), quando na forma de energia. Dentre os gases gerados na combustão
completa da borracha vulcanizada, alguns são
ácido cianídrico (HCN), é um agente tóxico, não poluentes e provocam a chuva ácida. Para evitar que
somente originado dos sais iônicos utilizados em escapem para a atmosfera, esses gases podem ser
processos industriais, mas também naturalmente da borbulhados em uma solução aquosa contendo uma
hidrólise da "amigdalina", substância presente em substância adequada.
sementes de maçã, ameixa e pêssego. A partir dessa
Considere as informações das substâncias listadas
informação, considere o equilíbrio químico descrito a no quadro.
seguir
Valor da
HCN (g) + H‚O (aq) Ï CN (aq) + HƒO® (aq); Equilíbrio em constante
Substância
solução aquosa de
K = 1 × 10-¢¡.
equilíbrio
C6H5OH + H2O
Assinale a alternativa correta. Fenol 1,3  10−10
− +
a) A elevada acidez do HCN é destacada pelo valor C6H5O + H3O
de pK=10. Em soluções com valores de pH acima de C5H5N + H2O
10, há o favorecimento da formação do HCN. Piridina 1,7  10−9
C5H5NH+ + OH−
b) O HCN é considerado um ácido forte, e o valor de
K justifica as mais elevadas concentrações de íons CH3NH2 + H2O
Metilamina 4,4  10−4
CN e HƒO® comparativamente ao HCN, no equilíbrio. CH3NH3+ + OH−
c) O íon cianeto é uma base relativamente forte, razão
Hidrogenofosfato HPO24− + H2O
pela qual reage prontamente com ácidos fracos ou 2,8  10−2
fortes para formar o cianeto de hidrogênio.
de potássio H2PO−4 + OH−
d) O HCN é considerado um ácido fraco, que, em Hidrogenossulfato HSO−4 + H2O
soluções com valores de pH muito abaixo de 10, de 3,1 10−2
potássio SO24− + H3O+
ocorre majoritariamente na forma dissociada.
e) A baixa acidez relativa do HCN é ressaltada pelo Dentre as substâncias listadas no quadro, aquela
modelo de Lewis, onde o íon CN- atua como um bom capaz de remover com maior eficiência os gases
receptor de pares de elétrons sigma. poluentes é o(a)
a) fenol.
b) piridina.
25. (Unifesp) Para distinguir uma solução aquosa de
c) metilamina.
HF (ácido fraco) de outra de HCØ (ácido forte), de d) hidrogenofosfato de potássio.
mesma concentração, foram efetuados os seguintes e) hidrogenosulfato de potássio.
procedimentos independentes com cada uma das
soluções. GABARITO
I. Determinação da temperatura de congelamento do Resposta questão 1:

solvente.
II. Medida de pH. [A]
III. Teste com uma tira de papel tornassol azul.
IV. Medida de condutibilidade elétrica das soluções.
Os procedimentos que permitem distinguir entre

essas soluções são:

50
HCN(aq) H+ (aq) + CN− (aq)

[D]
NaCN(aq) Na+ (aq) + CN− (aq)
íon Endotérmico;
favorecido pelo
comum aumento da
temperatura
Ca2+ (aq) + 2HCO3− (aq) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O( ); ΔH = +40,94kJ mol
→ H+ (aq) + CN− (aq)
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
HCN(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯
⎯
Exotérmico;
favorecido pela
deslocamento diminuição da
para a esquerda aumenta temperatura
α diminui
A formação de carbonato será favorecida pelo aumento da
[H+ ][CN− ]
Ka = permanece cons tan te (T : cons tan te) temperatura, ou seja, o equilíbrio será deslocado para a
[HCN] direita.
pH aumenta
[HCN] aumenta Resposta da questão 8:
[A]
Análise das alternativas:
[D]
Quanto maior o valor da constante de ionização ácida,
mais forte será o ácido.
A partir dos valores das constantes básicas, vem:
[A] Correta. A solução aquosa de ácido hipobromoso
Pirrol (Kb  10−10 )  Piridina (Kb = 1,8  10−9 ) 
(HBrO(aq) ; K a = 6,0  10 −9 ) irá apresentar caráter
−3 −3
Piperidina (Kb = 1,3  10 )  Pirrolidina (Kb = 1,9  10 ) ácido menos acentuado do que a solução aquosa de
ácido bromídrico (HBr(aq); Ka  1), pois sua constante
Resposta da questão 3: de ionização ácida é menor.
[A]
Ácido hipobromoso
O equilíbrio: III. (HBrO(aq) ) Ka = 6,0  10−9
CO2(g) + H2O(I) H2CO3(aq) é deslocado para a Ácido bromídrico
V. Ka  1
esquerda com liberação de CO2 para o ambiente. (HBr(aq) )
Resposta da questão 4: [B] Incorreta. A solução aquosa de ácido hipocloroso

(HC O(aq) ; K a = 3,2  10 −8 ) irá apresentar caráter
[A] ácido mais acentuado do que a solução aquosa de ácido
−9
Para voltar à forma incolor, é necessário neutralizar a hipobromoso (HBrO(aq) ; K a = 6,0  10 ), pois sua
amônia, que por ser básica, fica rósea na presença de constante de ionização ácida é maior.
fenolftaleína, sendo necessário, portanto, uma solução
ácida, no caso o ácido clorídrico. Ácido hipocloroso
II. (HC O(aq) ) Ka = 3,2  10−8
Resposta da questão 5: Ácido hipobromoso
III. (HBrO(aq) ) Ka = 6,0  10−9
[D]
[C] Incorreta. A solução aquosa de ácido carbônico
O pH do meio onde o CO2 foi dissolvido é menor do que (H2CO3 (aq); Ka = 4,4  10−7 ) irá apresentar caráter
+ +
7, pois ocorre liberação de cátions H (H3O ). ácido menos acentuado do que a solução aquosa de
−4
ácido nitroso (HNO2(aq) ; K a = 5,0  10 ) , pois sua
Resposta da questão 6: constante de ionização ácida é menor.
[B] Ácido nitroso

I. (HNO2(aq) ) Ka = 5,0  10−4
CO2 + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→
H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ H+ + HCO3−
Ácido carbônico
Ka = 4,4  10−7
deslocamento diminuição da concentração
diminuição para a esquerda
(pessoa respirando rapidamente) (aumento do pH)
IV. (H2CO 3 (aq) )

51
[D] Incorreta. O ácido bromídrico (HBr(aq) ) entre as direita

H3 O+(aq) + C −(aq) ⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯ → H2O( ) + HC (g)
⎯
soluções listadas, apresenta maior grau de ionização. aumento
da
[E] Incorreta. Dentre as soluções listadas, a solução aquosa concentração
de ácido bromídrico (HBr(aq) ), é a que irá apresentar
maior grau de ionização e a que será a melhor H3 O+(aq) + C −(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → H2O( ) + HC (g)
esquerda P
condutora de eletricidade.
0 mol de gases 1 mol de gás
9. [B] P V = k
P  V = k (deslocamento para a esquerda)
10. [A]
exotérmico T 
H3 O+(aq) + C −(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ → H2O( ) + HC (g)
11. [B] endotérmico T 
H0 = −75 kJ mo −1
12. [A] Diminuição da temperatura : deslocamento para a direita
Resposta da questão 13: [E] direita

H3 O+(aq) + C −(aq) ⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯ → H2O( ) + HC (g)
⎯
[I] Incorreta. diminuição
Se:
[OH− ] = 0,01 M = 10−2 , portanto: 15. [E]
pOH = 2 e pH12
16. [A]
[II] Incorreta.
Se: 17. [D]
[OH− ] = 0,001 M = 10−3 , portanto:
18. [A]
pOH = 3 e pH = 11
19. [A]
[III] Correta.
Ka  Kb = Kw
20. [D]
4  10−8  Kb = 1 10−14
Kb = 2,7  10−7 21. [B]
[IV] Incorreta. A equação no equilíbrio será: 22. [C]

[HC O]  [OH− ]
K eq =
[C O− ] 23. [C]
[V] Correta. De acordo com o princípio de Le Chatelier, se 24. [C]

−
aumentar a concentração de [OH ], o equilíbrio será
deslocado para a esquerda, aumentando a concentração 25. [A]
−
de hipoclorito livre [C O ].
Resposta da questão 26: [D]
Resposta da questão 14: [D] A borracha vulcanizada apresenta enxofre em sua estrutura
tridimensional.

52
por ácido sulfúrico (SO3 + H2O → H2SO4 ).
A substância listada no quadro deverá apresentar o maior

caráter básico para neutralizar o poluente que possui
caráter ácido, ou seja, terá que apresentar o maior valor de
constante de equilíbrio (nesse caso a concentração de
ânions OH− será maior). Isto ocorre em:
HPO24− + H2O
Hidrogenofosfa
K eq = 2,8  10−2
to de potássio H2PO−4 + OH −
A queima dos pneus (fabricados com borracha

vulcanizada) libera trióxido de enxofre gasoso (SO3 ),
um óxido ácido, responsável pela chuva ácida composta

53
MÓDULO 03 - EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA – pH e pOH
1) Equilíbrio de autoionização da água

A água pura se ioniza segundo a equação:
H2O H+ + OH– (maneira simplificada)
Ou ainda de maneira mais correta:

2H2O H 3 O (+aq) + OH (−aq)
(íon hidrogênio)
(hidroxila ou oxidrila)
Observações:
1. A água é um eletrólito muito fraco o que pode ser comprovado pela condutividade elétrica
extremamente baixa da água.
2. Todas as ionizações são reversíveis, a ionização da água atinge um equilíbrio que é ionização da
água atinge um equilíbrio que é conhecido como equilíbrio iônico da água.
• Grau de ionização ou grau de dissociação iônica ().
nº de mol dissociados
=
nº de mol inicial
Para a água pura em condições ambientes () é aproximadamente igual a 1,81 x 10–9( de cada
555.000.000 de moléculas de água apenas uma se ioniza).
Constante de equilíbrio iônico da água (Ki):
H 2 O (l)  H (+aq) + OH (−aq)

[H + ].[OH − ]
Ki =
[H 2 O ]
Como a água praticamente não se ioniza, concluímos que a [H2O] = 55,5 M.

Assim temos:
[H + ].[OH]
Ki =  K i .[H 2 O ] = [H + ].[OH] 
[H 2 O ]  
cons tan te Kw
 K w = [H ]  [OH − ]
+
Como acontece com todas as constantes de equilíbrio, Kw varia com a temperatura.
Temperatura Kw
0ºC 0,12 . 10–14
25ºC 1,00 . 10–14
40ºC 3,02 . 10–14
100ºC 51,32 . 10–14
Á temperatura ambiente de 25ºC temos Kw  10–14. Assim temos:
Kw = 10–14; [H+ ]  [OH− ] = 10−14

54
Kw = [H + ] 2  [H + ] 2 = 10 −14  [H+ ] = 10 −14

 [H + ] = 10 −7 mol / L
Como [H+] = [OH
Conclusão:
A água pura, convencionada como meio neutro por excelência, a 25ºC apresenta [H +] = 10–7
mol/L e
– –7
[OH ] = 10 mol/L. Considere os seguintes exemplos, todos a 25ºC:
a) Água pura (meio neutro)

[H + ] = [OH − ]
[H + ] = 10 −7 mol / L;
[OH − ] = 10 −7 mol / L
[H + ] = [OH − ] = 10 −7 mol / L
b) Solução ácida (meio ácido)

[H + ]  [OH − ]
[H + ]  10 −7 mol / L;
[OH − ]  10 −7 mol / L
[H + ]  [OH − ] = 10 −14 mol / L
Ex.: [H+] = 10–4 mol/L e [OH–] = 10–10 mol/L.
c) Solução básica (meio básico):

[H + ]  [OH − ]
[H + ]  10 −7 mol / L;
[OH − ]  10 −7 mol / L
[H + ]  [OH − ] = 10 −14 mol / L
Ex.: [H+] = 10–9 mol/L e [OH–] = 10–5 mol/L.
2) pH e pOH
Em 1909, o químico dinamarquês Sörensen propôs a definição de pH e pOH para indicar a
acidez ou a basicidade de um meio. Assim surgiu:
Sörensen
I. Potencial hidrogeniônico (pH): é o logaritmo decimal do inverso da concentração molar dos íons H+:

55
1
pH = log ou pH = − log[H + ]
[H + ]
II. Potencial hidroxiliônico (pOH): é o logaritmo decimal inverso da concentração molar dos íons OH:
1
pOH = log ou pOH = − log[OH − ]
[OH − ]
Vejamos as simplificações, a 25ºC:

[H+].[OH–] = 10–14 (aplicando logaritmos)
log ([H+].[OH–]) = log 10–14
log [H+] + log[OH–] = log 10–14
log [H+] + log [OH–] = – 14 (– 1)
− log[H + ] + (− log[OH − ]) = 14  pH + pOH = 14

  
pH pOH
Observações:
Se [H+] = 10–x mol/L  pH = x
Se [OH] = 10–y mol/L  pOH = y
Ex.:
[H+] = 10–3 mol/L  pH = 3; pOH = 11 
 [OH] = 10–11 mol/L
[OH–] = 10–8 mol/L  pOH = 8; pH = 6 

 [H+] = 10–6 mol/L
Considere os exemplos, todos a 25ºC:
a) Na água pura(meio neutro):

[H+] = 10–7 mol/L pH = 7
[OH] = 10–7 mol/L pOH = 7
pH + pOH = 14
b) Solução ácida (meio ácido):

[H+] > 10–7 mol/L
[H–] < 10–7 mol/L
 + −3
[H ] = 10 mol / L pH = 3; pH  7
 - −11

[OH ] = 10 mol / L pOH = 11; pOH  7
pH + pOH = 14
c) Solução básica (meio básico):

[H+] > 10–7 mol/L
[OH–] > 10–7 mol/L
 + −8
[H ] = 10 mol / L pH = 8; pH  7
 - −6

[OH ] = 10 mol / L pOH = 6; pOH  7
pH + pOH = 14
Escalas de pH e de pOH

56
1. Quanto maior for A [H+], mais ácida será a solução, porém menor será o pH. Quanto menor for
A[H+], mais básica será a solução, porém maior será o pH.
Indicadores ácido-base
Um outro método menos preciso de obter o pH usa indicadores ácido-base. Esses indicadores
são tintas cujas cores em solução aquosa dependem da acidez da solução. A Tabela a seguir dá vários
exemplos. Pata obter uma ideia exata do pH, uma gota da solução a ser testada é tocada por uma tira
de papel impregnada por uma ou mais tintas indicadores e o resultado na cor é comparado com um
código de cores. Alguns papéis de teste comerciais são impregnados com várias tintas, com seus
frascos carregando o código de cor.

57
O papel de tornassol, comumente encontrado nos laboratórios químicos, é frequentemente

usado qualitativamente para testar se uma solução é ácida ou básica. Consiste num papel poroso
impregnado com uma tinta, tornando-se vermelho ou azul pela exposição ao ácido ou à base, e depois
seco. Abaixo do pH 4,7, a tinta é vermelha e acima do pH 8,3 é azul. A transição para mudança de cor
ocorre entre um alcance de pH de 4,7 até 8,3, com centro de mudança no pH 6,5, muito próximo do
pH neutro. Para testar se uma solução é ácida, uma gota é colocada no papel azul. Se a tinta se tornar
rosa, a solução é ácida. Semelhantemente, para testar se a solução é básica, a gota é colocada no
papel vermelho. Se a tinta se tornar azul, a solução é básica.
2.1) cálculo do pH e pOH em soluções formadas por poliácidos
Poliácidos fracos
Para os poliácidos fracos, devemos considerar a concentração dos íons H+ provenientes apenas
da primeira etapa de ionização, pois as etapas seguintes originam íons H + em quantidades
desprezíveis em relação à da primeira etapa de ionização.
Observe a seguir o raciocínio para o ácido fosfórico (H3PO4), a 25ºC:
1ª etapa:
[H + ]  [H 2PO −4 ]
H3PO4 H+ + H2PO −4 Ka1 = = 7,5  10 −3
[H 3 PO 4 ]
2ª etapa:
[H + ]  [HPO24− ]
H 2 PO −4 H +
+ HPO24− Ka 2 = = 6,2  10 −8
[H 2PO −4 ]
3ª etapa:
[H + ]  [PO 34− ]
HPO −2
H +
+ PO34− Ka 3 = = 5,0  10 −13
[HPO 24− ]
4
K a1  K a2  K a3
Então, tudo se passa como se o ácido apresentasse apenas um hidrogênio ionizável.
Ex.: H2S 1 H+ + 1 HS– (1ª etapa de ionização)
Observação:
Para os poliácidos, a constante de ionização usada na relação acima é a constante de ionização

58
da 1ª etapa de ionização. (Essa relação é muito utilizada em problemas onde ao invés de se indicar o
grau de ionização () se indica a constante de ionização (K)).
Veja os valores de Ka e Kb para ácidos e bases mais comuns:
Observe os valores das constantes de ionização das várias etapas de ionização de alguns
poliácidos:

59
RELEMBRANDO
Força do Ácidos
a) Hidrácidos
Hidrácido Classificação
HC
HBr Fortes
Hl
Moderado ou
HF
semiforte
H2S
Fracos
HCN
b) Oxiácidos
Usa-se a seguinte regra prática:
nº de oxigênio – nº de H+ ionizáveis
Regra prática para determinação da força
Exceção:
H2CO3 : 3 – 2 = 1 (é um ácido fraco)
Cuidado!
H3PO3: 3 – 2 = 1 (possui dois H+ ioniazáveis): moderado
H3PO2: 2 – 1 = 1 (possui um H+ ionizável): moderado
Força das bases
Bases fortes
Bases de metais alcalinos (1 A) e alcalino–terrosos (2A).
Exceção: Mg(OH)2
Bases fracas
As demais (inclusive: NH4OH e Mg(OH)2).

60
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA - pH e pOH

1. (Uerj) A água sanitária é um agente desinfetante

que contém a substância hipoclorito de sódio. A
equação química a seguir representa o equilíbrio do
íon hipoclorito com o ácido hipocloroso, um agente
desinfetante ainda mais eficiente.
a) Sob mesma pressão, o ponto de ebulição do fenol
CℓO-(aq) + H2O(ℓ) → HCℓO(aq) + OH-(aq) deve ser maior ou menor do que o do benzeno?
Explique sua resposta.
b) Escreva a equação da reação do fenol, atuando
Em um processo de limpeza, quantidades iguais de
água sanitária foram adicionadas a volumes iguais de como doador de prótons, com amônia.
líquidos com diferentes valores de pH a 25 °C, de c) A 25°C, uma solução aquosa de fenol de
acordo com os dados a seguir. concentração 1,0mol/L apresenta pH=5,0. Calcule o
valor da constante de dissociação do fenol em água,
Líquido pH a essa temperatura
1 5
2 7 6. (Fuvest ) Na tabela adiante estão indicadas as
3 9 concentrações e os respectivos pH de soluções
4 11 aquosas de três ácidos:
O líquido no qual a água sanitária apresenta maior

ação desinfetante é o de número:
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
2. (Unesp) Dois comprimidos de aspirina, cada um

com 0,36g deste composto, foram dissolvidos em
200mL de água.
a) Calcule a concentração molar da aspirina nesta
solução, em mol/L.
Dado: massa molar da aspirina = 180 g/mol. a) Sabendo que os ácidos são monopróticos, como
b) Considerando a ionização da aspirina segundo a você explica os valores diferentes de pH?
equação
b) Para reagir totalmente com volumes iguais das
C‰HˆO„ (aq) Ï C‰H‡O„(aq) + H® (aq) soluções de cada um desses ácidos, a quantidade
e sabendo que ela se encontra 5% ionizada, calcule necessária de uma dada base será a mesma?
o pH desta solução. Explique.
3. Calcule o pH de uma solução 2,0 mol/L de NH4OH, 7. (Ufrrj) De um extrato de um fungo - Aspergillus niger
sabendo que nessa diluição o seu grau de ionização - foi recuperado o ácido cítrico, formado após o
é igual a 0,5%. processo fermentativo promovido pelo fungo.
Posteriormente, realizaram-se testes para avaliar a
4. Temos uma solução 0,05 mol/L de ácido acético.
qualidade e o grau de pureza do ácido produzido,
Calcule o pH e o POH dessa solução, sabendo que a constatando-se que a solução diluída a 0,2M teve
constante de ionização do ácido é 2.10-5. 0,2% de ionização. Ao se fazer a leitura dessa
solução em um potenciômetro, qual será o valor do
5. (Fuvest) O fenol, substância de caráter ácido, tem
pH?
a fórmula estrutural a seguir: Dados: log 4 = 0,6
Ác. cítrico Ï H® + citrato-

61
8. (Unesp ) Um suco de tomate tem pH=4,0 e um suco 3. (Mackenzie) Determine, respectivamente, o pH e a

de limão tem pH=2,0. Sabendo-se que pH=-log[H®] e constante de ionização de uma solução aquosa de um ácido
pH+pOH=14: monocarboxílico 0,01M, a 25C, que está 20%
a) calcule quantas vezes a concentração de H® do ionizado, após ter sido atingido o equilíbrio.
suco de limão é maior do que a concentração de H®
Dado: log2 = 0,3
do suco de tomate.
a) 3,3 e 5  10 −4.
b) calcule o volume de solução aquosa de NaOH de
b) 2,7 e 2  10 −3.
concentração 0,010mol/L necessário para neutralizar
100mL de cada um dos sucos. c) 1,7 e 5  10 −4.
d) 2,7 e 5  10 −4.
9. (Pucrj) Pipeta-se 50 mL de solução aquosa 0,02 e) 3,3 e 2  10 −3.

mol/L de ácido clorídrico e transfere-se para um balão
volumétrico de 1000 mL, ajustando-se para esse 4. (Cefet MG) As reações reversíveis seguintes
volume a solução final, usando água pura. ocorrem dentro de um frasco de refrigerante fechado.
O pH da solução final é:
a) 1 CO2 (g) + H2O( ) H2CO3 (aq) H+ (aq) + HCO3
−
(aq)
b) 2
c) 3 Ao abrir o frasco de refrigerante, o pH _________,
d) 7 pois o equilíbrio é deslocado no sentido de
e) 9 ______________________________.
10. Calcule o pH de uma solução 0,1 mol/L de ácido Os termos que completam, corretamente, as lacunas
sulfídrico, sabendo que a constante de ionização da da frase acima são
primeira etapa é igual a 1.10-7. a) aumenta / consumir íons H+ .
b) aumenta / produzir íons bicarbonato.
c) diminui / elevar a concentração dos íons H+ .
d) diminui / aumentar a concentração de HCO3− .
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA - pH e pOH e) diminui / diminuir a concentração de gás carbônico.
5. (Ufsj) Uma solução aquosa com pH = 1 foi diluída
1000 vezes com água pura. O pH final da solução
1. (Espcex (Aman)) Na indústria de alimentos, para
a) torna-se quatro vezes maior.
se evitar que a massa de pães e biscoitos fique com
b) torna-se igual ao da água pura.
aspecto amarelado, utiliza-se como aditivo, um ácido
c) torna-se 1000 vezes menor.
orgânico fraco monoprótico, o propanoico.
d) permanece inalterado.
Considerando a constante de ionização do ácido
propanoico igual a 1,0  10−5 e as condições de
6. (Pucrs) Analise a tabela incompleta a seguir, sobre
temperatura e pressão de 25°C e 1 atm, o pH valores típicos de pH e de concentração de íons H+ e
aproximado de uma solução de concentração OH- em alguns líquidos.
0,001 mol  L−1 desse ácido é
a) 2 [H+] [OH-]
Líquido pH
b) 4 (mol/L) (mol/L)
c) 6 Água da chuva 5,7
d) 7
e) 8
Água do mar 1,0  10−6
2. (Ufrgs) Uma solução diluída de HC , utilizada para

Café 1,0  10−5
limpeza, apresenta pH igual a 3,0.
Leite 6,5 3,2  10−8
Quais são as concentrações de OH− e C − , em
Sangue
mol L−1, respectivamente, nessa solução? 7,4
humano
a) 11,0  10−7 e 3,0  10−7
Suco de maçã 3,2  10−4
b) 1,0  10−7 e 1,0  10−3
c) 1,0  10−11 e 1,0  10−3
d) 11,0  10−12 e 1,0  10−3 Pela análise da tabela, é correto afirmar que
a) a água da chuva é mais ácida do que a água do
e) 1,0  10−7 e 3,0  10−1

62
mar, e o leite é menos ácido do que o café. Solução A = C2H5OH (0,10 mol/L)
b) dentre os líquidos apresentados, o mais ácido é a Solução B = CH3COOH (0,10 mol/L)
água da chuva e o mais alcalino é o leite.
Solução C = HC (0,10 mol/L)
c) o café tem pH 5, sendo menos ácido do que o san-
gue humano. Solução D = NaOH (0,10 mol/L)
d) o leite é mais ácido do que a água da chuva, e o Solução E = NH3 (0,10 mol/L)
café é mais ácido do que o suco de maçã.
e) a soma dos pHs da água da chuva e da água do Nessas condições, pode-se afirmar que a disposição
mar é inferior à soma dos pHs do café e do sangue das soluções em ordem crescente de pH é
humano. a) A, B, C, D, E.
b) E, C, B, A, D.
7. (Ufg) Em um laboratório de química, um analista c) B, C, E, D, A.
utilizou um indicador universal para determinar o pH d) C, B, A, E, D.
de diferentes amostras comerciais. Os resultados e) C, B, E, A, D.
estão listados na tabela a seguir.
10. (Uern) Um indivíduo, querendo evitar uma gripe,
Amostras pH ingere um comprimido de ácido ascórbico (vitamina
I. Leite Integral 6,1 C), C6H8O6. Sabe-se que o comprimido pesa 3,52 g
II. Cerveja escura 5,0 dissolvido em 100 ml de água. Calcule o pH dessa
III. Suco de laranja 3,0 solução, estando ela 5% ionizada.
IV. Hidróxido de sódio 12,0 a) 0,2
V. Água mineral 8,0 b) 1
c) 2
Com base nos dados apresentados, conclui-se que a d) 3
ordem crescente das amostras, quanto à
concentração de H+, é: 11. (Unesp) O ácido etanoico, popularmente chamado de
a) I, II, III, IV e V ácido acético, é um ácido fraco e um dos componentes do
b) II, III, IV, V e I vinagre, sendo o responsável por seu sabor azedo. Dada a
c) III, II, IV, V e I constante de ionização, K a , igual a 1,8  10−5, assinale a
d) IV, V, I, II e III alternativa que apresenta a concentração em mo  L−1 de
e) IV, II, I, V e III
H+ em uma solução deste ácido de concentração
8. (Uespi) A tabela a seguir apresenta os valores de 2,0  10−2 mo  L−1.
pH medidos, a 25 ºC, para várias soluções utilizadas a) 0,00060 mo  L−1
como produtos de limpeza caseiros. b) 0,000018 mo  L−1
c) 1,8 mo  L−1
pH
Amostra d) 3,6 mo  L−1
Desinfetante para vaso e) 0,000060 mo  L−1
2,0
sanitário
Detergente 9,4 12. (Fgv) Estudos ambientais revelaram que o ferro é um
Material de limpeza à base de dos metais presentes em maior quantidade na atmosfera,
11,0
amoníaco apresentando-se na forma do íon de ferro 3 + hidratado,
Água sanitária 12,3 [Fe(H2O)6 ]3+ . O íon de ferro na atmosfera se hidrolisa de
acordo com a equação
De acordo com essa tabela, a concentração de íons
OH− a 25 ºC, em mol/L, na amostra contendo
[Fe(H2O)6 ]3+  [Fe(H2O)5 OH]2+ + H+
amoníaco, é:
a) 3,0
b) 1,0 x 10−3 (Química Nova, vol. 25, nº. 2, 2002. Adaptado)
c) 1,0 x 10−11
d) 1,0 x 103
e) 1,0 x 1011 Um experimento em laboratório envolvendo a hidrólise de
íons de ferro em condições atmosféricas foi realizado em
9. (Pucsp) Um técnico determinou, cuidadosamente, um reator de capacidade de 1,0L. Foi adicionado
o pH de cinco soluções aquosas distintas. Todas as inicialmente 1,0mol de [Fe(H2O)6 ]3+ e, após a reação
soluções foram preparadas na concentração de 0,10 atingir o equilíbrio, havia sido formado 0,05mol de íons
mol de soluto por litro de solução. Os solutos
H+ . A constante de equilíbrio dessa reação nas condições do
utilizados e os respectivos rótulos das soluções estão
listados a seguir. experimento tem valor aproximado igual a
a) 2,5  10−1.

63
b) 2,5  10−3. seu gosto, seu cheiro, sua aparência, sua função,
c) 2,5  10−4
. entre outras. As informações da tabela permitem
concluir que essa água é
d) 5,0  10−2.
a) gasosa.
e) 5,0  10−3. b) insípida.
c) levemente azeda.
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: d) um pouco alcalina.
Cerca de ¼ de todo o dióxido de carbono liberado pelo e) radioativa na fonte.
uso de combustíveis fósseis é absorvido pelo oceano,
o que leva a uma mudança em seu pH e no equilíbrio 15. (Fatec) O pH do suco de um determinado limão é
do carbonato na água do mar. Se não houver uma próximo de 2. Sendo assim, quando 100 mL desse
ação rápida para reduzir as emissões de dióxido de suco são diluídos com água para o preparo de 1L de
carbono, essas mudanças podem levar a um impacto limonada, o pH
devastador em muitos organismos que possuem
a) diminui de 1 unidade.
esqueletos, conchas e revestimentos, como os corais,
b) diminui de 10 unidades.
os moluscos, os que vivem no plâncton, e no
c) aumenta de 1 unidade.
ecossistema marinho como um todo.
d) aumenta de 3 unidades.
e) aumenta de 10 unidades.
13. (Unicamp) Do ponto de vista químico,
16. (Udesc) "Chuva ácida" é um termo que se refere
inicialmente ocorrem a dissolução do dióxido de
à precipitação, a partir da atmosfera, de chuva com
carbono gasoso na água e a formação de dióxido de
carbono em solução. Uma vez dissolvido na água do quantidades de ácidos nítrico e sulfúrico maiores que
mar, o dióxido de carbono reage rapidamente com a o normal. Os precursores da chuva ácida vêm tanto
água, modificando seu equilíbrio iônico. Assim, a de fontes naturais, tais como vulcões e vegetação em
reação do dióxido de carbono com a água decomposição, quanto de processos industriais,
a) faz o pH da água aumentar e pode ser principalmente emissões de dióxido de enxofre e
representada óxidos de nitrogênio resultantes da queima de
por CO2(aq) + H2O(aq) → HCO3-(aq) + H+(aq). combustíveis fósseis. O pH da água da chuva
b) faz o pH da água baixar e pode ser representada considerado normal é de 5,5 (devido à presença de
por ácido carbônico proveniente da solubilização de
CO(aq) + H2O(aq) → 2H+(aq) + CO2(aq). dióxido de carbono). Um químico monitorando uma
c) faz o pH da água baixar e pode ser representada região altamente industrializada observou que o pH
por da água da chuva era igual a 4,5.
CO2(aq) + H2O(aq) → HCO3-(aq) + H+(aq).
d) faz o pH da água aumentar e pode ser
representada Considerando que a acidez está relacionada com a
por CO2(aq) + H2O(aq) → H2CO3(aq). concentração de H3O+, é CORRETO afirmar que a
água com pH 4,5 era:
14. (Enem 2ª aplicação) O rótulo de uma garrafa de a) duas vezes mais básica que o normal.
água mineral natural contém as seguintes b) duas vezes mais ácida que o normal.
informações: c) dez vezes mais básica que o normal.
d) dez vezes mais ácida que o normal.
Característica e) cem vezes mais ácida que o normal.
Composiçã mg/
s físico- Valor
o química L
químicas 17. (Ufmg) Considere certa quantidade de água e
bicarbonato 93,8 suco de limão, misturados, contida em um
4 copo.Analise estas três afirmativas concernentes a
cálcio 15,1 esse sistema:
pH a 25 °C 7,54
3
sódio 14,2 I. O sistema é ácido.
4 II. O pH do sistema é maior que 7.
magnésio 3,62 III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior
condutividade 151
que a dos OH–.
elétrica a 25 °C (S / cm) carbonatos 3,09
sulfatos 2,30
resíduo da potássio 1,24 A partir dessa análise, é correto afirmar que:
126,71 a) Apenas as afirmativas I e II estão certas.
evaporação a fosfatos 0,20
(mg/L) b) Apenas as afirmativas I e III estão certas.
180 °C fluoretos 0,20
c) Apenas as afirmativas II e III estão certas.
As informações químicas presentes no rótulo de d) As três afirmativas estão certas.
vários produtos permitem classificar de acordo com
18. (Ufpr) Considere a dissolução de 0,10 mol de

64
cada um dos ácidos relacionados na tabela a seguir,

separadamente, em 1,0 litro de água. 20. (Enem 2012) Uma dona de casa acidentalmente
deixou cair na geladeira a água proveniente do degelo de
um peixe, o que deixou um cheiro forte e desagradável
dentro do eletrodoméstico. Sabe-se que o odor
característico de peixe se deve às aminas e que esses
compostos se comportam como bases.
Na tabela são listadas as concentrações hidrogeniônicas de
alguns materiais encontrados na cozinha, que a dona de
De acordo com as informações da tabela e com base casa pensa em utilizar na limpeza da geladeira.
nos conhecimentos sobre ácidos fracos e pH,
compare os três ácidos entre si e considere as Concentração de H3O+
seguintes afirmativas: Material
(mol/L)
1. O ácido acético pode ser considerado o ácido mais Suco de limão 10–2
forte, pois apresenta o menor valor de Ka. Leite 10–6
2. O ácido fluorídrico é um ácido inorgânico, que Vinagre 10–3
possui o maior valor de Ka; portanto, é o ácido mais Álcool 10–8
forte. Sabão 10–12
Carbonato de
3. A solução de ácido fórmico exibirá o menor valor de 10–12
sódio/barrilha
pH.
4. A solução de ácido acético apresentará o maior Dentre os materiais listados, quais são apropriados para
valor de pH. amenizar esse odor?
a) Álcool ou sabão.
Assinale a alternativa correta. b) Suco de limão ou álcool.
a) Somente a afirmativa 4 é verdadeira. c) Suco de limão ou vinagre.
b) Somente as afirmativas 1 e 2 são verdadeiras. d) Suco de limão, leite ou sabão.
c) Somente as afirmativas 3 e 4 são verdadeiras. e) Sabão ou carbonato de sódio/barrilha.
d) Somente as afirmativas 2 e 4 são verdadeiras.
21. (Ufrs) Um dos fatores que pode modificar o pH do
e) Somente as afirmativas 1, 2 e 3 são verdadeiras.
sangue é o ritmo respiratório. Este fato está
19. (Fuvest) A tabela seguinte fornece dados sobre relacionado ao equilíbrio descrito na equação abaixo.
duas soluções aquosas de certo ácido monoprótico, CO‚(aq) + H‚O(Ø) Ï H®(aq) + HCOƒ(aq)
HA, a 25°C. Sobre este fato são feitas as seguintes afirmações.
I- Pessoas com ansiedade respiram em excesso e
causam diminuição da quantidade de CO‚ no sangue
aumentando o seu pH.
II- Indivíduos com insuficiência respiratória aumentam
a quantidade de CO‚ no sangue, diminuindo seu pH.
III- Pessoas com respiração acelerada deslocam o
equilíbrio da reação no sentido direto.
Esses dados indicam que, Quais estão corretas?
a) Apenas I.
I. a concentração de íons H®(aq) , na solução 2, é dez b) Apenas II.
vezes maior do que na solução 1. c) Apenas I e II.
II. a solução 1 conduzirá melhor a corrente elétrica do d) Apenas II e III.
que a solução 2. e) I, II e III.
III. o pH da solução do ácido HA, a 25°C, tenderá ao
valor 7,0 quando a concentração de HA tender a zero, 22. (Unesp) Para evitar o desenvolvimento de
ou seja, quando a diluição tender ao infinito. bactérias em alimentos, utiliza-se ácido benzóico
Dessas afirmações, apenas a como conservante.
a) I é correta. Sabe-se que:
b) II é correta. i) Em solução aquosa, ocorre o equilíbrio:
c) III é correta.
d) I e a II são corretas.
e) II e a III são corretas.

65
desse modo, formar o ácido carboxílico correspondente.

Por exemplo, para o estearato de sódio, é estabelecido o
seguinte equilíbrio:
CH3(CH2)16COO– + H2O CH3(CH2)16COOH + OH–
Uma vez que o ácido carboxílico formado é pouco solúvel

em água e menos eficiente na remoção de gorduras, o pH
do meio deve ser controlado de maneira a evitar que o
ii) A ação bactericida é devida exclusivamente à forma equilíbrio acima seja deslocado para a direita.
não dissociada do ácido (BzH).
iii) Quando [BzH] = [Bz-], o pH da solução é 4,2. Com base nas informações do texto, é correto concluir que
Com base nestas informações, e considerando os os sabões atuam de maneira
dados seguintes, a) mais eficiente em pH básico.
Refrigerante: pH = 3,0 b) mais eficiente em pH ácido.
Picles: pH = 3,2 c) mais eficiente em pH neutro.
d) eficiente em qualquer faixa de pH.
Leite: pH = 6,5 e) mais eficiente em pH ácido ou neutro.
pode-se afirmar que é possível utilizar ácido benzóico
como conservante do: 25. (Ufpe) As características ácidas e básicas de
a) refrigerante, apenas. soluções aquosas são importantes para outras áreas
b) leite, apenas. além da Química, como, por exemplo, a Saúde
c) refrigerante e picles, apenas. Pública, a Biologia, a Ecologia, e Materiais. Estas
d) refrigerante e leite, apenas. características das soluções aquosas são
e) picles e leite, apenas. quantificadas pelo pH, cuja escala é definida em
termos da constante de ionização da água (Kw) a uma
23. (Pucmg) Em três recipientes X, Y e Z estão dada temperatura. Por exemplo, a 25°C a constante
contidas soluções básicas desconhecidas, de de ionização da água é igual a 10-¢¥ e a 63°C é igual
concentração 0,1 mol/L. Medindo o pH das três a 10-¢¤. Sobre o pH de soluções aquosas a 63°C
soluções com papel indicador universal, obtiveram-se julgue os itens a seguir:
os seguintes valores, respectivamente: ( ) pH + pOH = 13
pH = 8, pH = 10 e pH = 13 ( ) água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5
Assinale a afirmativa CORRETA: ( ) água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0
a) A concentração de OH- da base Z é igual a 10-¢¤ ( ) uma solução com pH igual a 6,7 é ácida
mol/L. ( ) a concentração de íons hidroxila na água pura
b) Kb da base X é maior que Kb da base Y. (neutra) é igual 10-¨mol/L
c) A base Y conduz melhor a corrente elétrica do que e) 5,0  10−3.
a base Z.
d) A base X está completamente ionizada. 26. (Ufg) Um analista preparou um 1 L de uma solução
e) No frasco Z está contida uma base forte. aquosa de um ácido monoprótico (HX) na concentração de
0,2 mol/L. Após o preparo, descobriu-se que apenas 1% do
ácido encontrava-se ionizado. A partir das informações
24. (Enem 2009) Sabões são sais de ácidos carboxílicos fornecidas,
de cadeia longa utilizados com a finalidade de facilitar,
durante processos de lavagem, a remoção de substâncias a) calcule o pH da solução. Considere log 2 = 0,30;
b) calcule a constante de ionização do ácido genericamente
de baixa solubilidade em água, por exemplo, óleos e
indicado como HX
gorduras. A figura a seguir representa a estrutura de uma
molécula de sabão.
27. (Uerj) A ionização do ácido fluoretanoico é
representada pela seguinte equação química:
Em solução, os ânions do sabão podem hidrolisar a água e,

66
danifica as membranas das células das raízes e

Considere uma solução aquosa com concentração desse restringe a expansão de suas paredes, com isso, a
ácido igual a 0,05 mol.L-1 e grau de ionização de 20%. planta não cresce adequadamente. Para promover
Calcule o pH desta solução e a constante de equilíbrio da benefícios para a produção agrícola, é recomendada
reação de ionização. a remediação do solo utilizando calcário (CaCO3 ).
28. (Enem PPL 2017) Alguns profissionais burlam a BRADY, N. C.; WEIL, R. R. Elementos da natureza e
fiscalização quando adicionam quantidades propriedades dos solos. Porto alegre: Bookman, 2013
controladas de solução aquosa de hidróxido de sódio (adaptado).
a tambores de leite de validade vencida. Assim que o
teor de acidez, em termos de ácido lático, encontra-
se na faixa permitida pela legislação, o leite Essa remediação promove no solo o(a)
adulterado passa a ser comercializado. A reação a) diminuição do pH, deixando-o fértil.
entre o hidróxido de sódio e o ácido lático pode ser b) solubilização do alumínio, ocorrendo sua lixiviação
representada pela equação química: pela chuva.
c) interação do íon cálcio com o íon alumínio,
CH3CH(OH)COOH(aq) + NaOH(aq) → CH3CH(OH)COONa(aq) + H2O( ) produzindo uma liga metálica.
d) reação do carbonato de cálcio com os íons
A consequência dessa adulteração é o(a) alumínio, formando alumínio metálico.
a) aumento do pH do leite. e) aumento da sua alcalinidade, tornando os íons
b) diluição significativa do leite. alumínio menos disponíveis.
c) precipitação do lactato de sódio.
d) diminuição da concentração de sais. 31. (Enem PPL 2018) O aproveitamento integral e
e) aumento da concentração dos íons H+ . racional das matérias-primas lignocelulósicas poderá
revolucionar uma série de segmentos industriais, tais
como o de combustíveis, mediante a produção de
29. (Enem PPL 2015) Cinco indústrias de ramos bioetanol de segunda geração. Este processo requer
diferentes foram instaladas ao longo do curso de um um tratamento prévio da biomassa, destacando-se o
rio. O descarte dos efluentes dessas indústrias uso de ácidos minerais diluídos. No pré-tratamento de
acarreta impacto na qualidade de suas águas. O pH material lignoclulósico por via ácida, empregou-se
foi determinado em diferentes pontos desse rio, a uma solução de ácido sulfúrico, que foi preparada
25 C, e os resultados são apresentados no quadro.
diluindo-se 2.000 vezes uma solução de ácido
g
Valor do sulfúrico, de concentração igual a 98 , ocorrendo
Pontos de coleta L
pH
Antes da primeira indústria 5,5 dissociação total do ácido na solução diluída. O
Entre a primeira e a segunda quadro apresenta os valores aproximados de
5,5 logaritmos decimais.
indústria
Entre a segunda e a terceira
7,5 Nú 2 3 4 5 6 7 8 9 10
indústria
Entre a terceira e a quarta mer
7,0 o
indústria
Entre a quarta e a quinta indústria 7,0 log 0,3 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85 0,9 0,95 1
Após a quinta indústria 6,5
A indústria que descarta um efluente com Disponível em: www.cgee.org.br. Acesso em: 3 ago.
características básicas é a 2012 (adaptado).
a) primeira.
b) segunda. g
Sabendo-se que as massas molares, em , dos
c) terceira. mol
d) quarta. elementos H, O e S são, respectivamente, iguais a
e) quinta.
1, 16 e 32, qual é o pH da solução diluída de ácido
30. (Enem 2018) O manejo adequado do solo sulfúrico preparada conforme descrito?
possibilita a manutenção de sua fertilidade à medida a) 2,6 b) 3,0 c) 3,2
que as trocas de nutrientes entre matéria orgânica, d) 3,3 e) 3,6
água, solo e o ar são mantidas para garantir a
produção. Algumas espécies iônicas de alumínio são
tóxicas, não só para a planta, mas para muitos GABARITO
organismos como as bactérias responsáveis pelas
transformações no ciclo do nitrogênio. O alumínio 1: [B]

67
C3H6 O2 H+ + C3H5O2− O pH é calculado a partir da concentração de íons

hidrogênio no equilíbrio:
10−3 mol / L 0 0 (início)
pH = − log H+  = − log2.10−3 =
−x x x (durante)  
10 −3
−x x x − log2 − log10−3 = −0,3 − ( −3) = 2,7
[H+ ][C3H5 O2− ]
Ka = Cálculo da constante de equilíbrio:
[C3H6 O2 ] RCO −   H+ 
k= 
2   
xx
10−5 = RCO2H
10−3 − x
10−8 − 10 −5 x = x 2 2.10−3   2.10−3 
k=     =
x 2 = 10−8 8.10−3 
 
x = 10−4
= 0,5  10−3 = 5  10−4
+ −4
[H ] = 10
pH = − log[H+ ] 4: [A]
pH = − log10 −4 Teremos:
pH = 4 abrindo o
refrigerante
(esquerda)
CO2 (g) + H2O( ) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
→ H2CO3 (aq)
⎯⎯⎯⎯⎯
⎯
2: [C] sentido dos
reagentes
Teremos: abrindo o refrigerante
(esquerda; consumo de H+ )
pH = 3
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ H+ (aq) + HCO3− (aq)
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
+
[H ] diminui
pH = − log[H+ ] pH aumenta
[H+ ] = 1,0  10 −3 molL−1

5: [A]
[H+ ]  [OH− ] = 10−14
Teremos:
10−3  [OH− ] = 10−14
[OH− ] = 1,0  10−11 molL−1 pH = 1  [H+ ] = 10−1 mol / L
HC → H+ + C − Antes : 1 L 10−1 mol de H+
[H+ ] = [C − ] = 1,0  10 −3 molL−1 Depois : 1000 L 10−1 mol de H+
10−1 mol
Resposta da questão 3: = 10−4 mol / L  pH' = − log10 −4 = 4
1000 L
[D]
pH' = 4  1 = 4  pH
Equação de ionização do ácido fluoretanoico:
RCO2H  RCO2− + H+ 6: [A]
O grau de ionização será dado por: Sabemos que:

−1 pH + pOH = 14
0,01mol  L 100%
[H+ ]  [OH− ] = 10−14
x 20%
− log(a  10−b ) = b − loga
x = 0,002 mol / L−1
x = 2.10−3 mol / L−1
RCO2H RCO2− H+
−3
Início 10.10 - -
Reação 2.10 −3 2.10 −3 2.10 −3
Equilíbrio 8.10 −3 2.10 −3 2.10 −3

68
Líquido pH C6H6 O6 = 174; V = 100 mL = 0,1 L; α = 5% = 0,05.

Água da chuva 5,7 m
[C6H6 O6 ] =
Água do mar 8,0 M V
Café 5,0 3,52
[C6H6 O6 ] = = 0,2 mol / L
Leite 6,5 174  0,1
Sangue humano 7,4 [H+ ] = α  [C6H6 O6 ]
Suco de maçã 4 − log3,2 [H+ ] = 0,05  0,2 = 0,01 = 10 −2
pH = − log[H+ ] = − log10 −2 = 2
Quanto menor o valor do pH, mais ácida será a
solução. pH = 2
Conclusão: a água da chuva é mais ácida do que a

água do mar, e o leite é menos ácido do que o café. Resposta da questão 11:
7: [D]
[A]
Ordem crescente das amostras, quanto à
A partir da análise do equilíbrio, vem:
concentração de H+:
12,0 (IV) > 8,0 (V) > 6,1 (I) > 5,0 (II) > 3,0 (III).
K a = 1,8  10 −5 ; [CH3COOH] = 2,0  10 −2 mo  L−1
8: [B] CH3 COOH H+ + CH3COO −
De acordo com a tabela o pH do amoníaco é igual a 2,0  10 −2 0 0 início (mo  L−1)

11,0, então: −y +y + y durante (mo  L−1)
pH + pOH = 14
( 2,0  10 −2 ) +y +y equilíbrio (mo  L−1)
11 + pOH = 14
[H+ ][CH3 COO− ]
pOH = 3  [OH− ] = 1,0  10 −3 mol L Ka =
[CH3 COOH]
yy
9: [D] 1,8  10 −5 =
2,0  10 −2
Teremos:
y 2 = 1,8  10 −5  2,0  10 −2 = 36  10 −8
Solução A = C2H5OH (0,10 mol/L) : O etanol y = [H+ ] = 36  10 −8 = 6,0  10 −4
apresenta caráter neutro, o pH da solução será igual
a 7. [H+ ] = 6,0  10−4 = 0,00060 mo  L−1
Solução B = CH3COOH (0,10 mol/L) : O ácido
etanoico ou acético é fraco, o pH da solução será Resposta da questão 12: [B]
menor que 7.
Solução C = HC (0,10 mol/L) : O ácido clorídrico é Teremos:
Gasta Forma Forma
forte, o pH da solução será maior que 7. 3+
Solução D = NaOH (0,10 mol/L) : O hidróxido de [Fe(H2O)6 ]  [Fe(H2O)5 OH]2+ + +
H
1 mol / L 0 0 (início)
sódio é uma base forte, o pH do meio será maior que
7. −0,05 mol / L + 0,05 mol / L + 0,05 mol / L (durante)
Solução E = NH3 (0,10 mol/L) : A amônia reage com (1 − 0,05) mol / L + 0,05 mol / L + 0,05 mol / L (equilíbrio)
0,95
a água, formando solução de hidróxido de amônio,
que é fraco; o pH do meio será maior que 7. [[Fe(H2O)5 OH]2+ ]  [H+ ]
K equilíbrio =
[[Fe(H2O)6 ]3+ ]
A ordem crescente será dada por: C, B, A, E, D. 0,05  0,05
K equilíbrio = = 0,0026315  2,6  10−3
0,95
10: [C]
13: [C]
Dados: C = 12; H = 1 e O = 16.
A reação do dióxido de carbono com a água faz o pH
Teremos: da água baixar devido à formação de íons H+ e pode
ser representada por

69
CO2(g) → CO2(aq) 19. [E]

CO2(aq) + H2O(aq) HCO3-(aq) +
+ H (aq).
14: [D] [C]
As informações da tabela permitem concluir que A trimetilamina é a substância que caracteriza o odor de
essa água é um pouco alcalina (pH >7): peixe. Este composto é básico devido à presença da função
amina.
Para amenizar este odor é necessário utilizar-se um
pH a 25 °C 7,54 composto ácido. De acordo com a tabela o suco de limão e
o vinagre possuem a maior concentração de cátions
15: [C] H3O+ , logo são apropriados para este fim.
pH = 2  [H+] = 10-2 mol/L no suco de limão. 21. [C] 22. [C] 23. [E]
Então, como 1 L = 1000 mL:
1000 mL ⎯ 10-2 mol de H+ Resposta da questão 24: [A]
100 mL ⎯ n(H+)
n(H+) = 10-3 mol Como o ácido carboxílico formado é pouco eficiente na
remoção de sujeiras, o equilíbrio:
CH3(CH2)16COO– + H2O CH3(CH2)16COOH + OH–
n(H+ )
H ’ =
+
; V (depois da diluição)
V
deverá ser deslocado para a esquerda, no sentido de ionizar
10−3
H+ ’ = = 10−3 mol / L  pH' = 3 o ácido. Consequentemente a concentração de ânions
1 hidróxido (OH-) deverá aumentar. Isto significa que os
sabões atuam de maneira mais eficiente em pH básico.
pH (inicial) =2; pH’ (final) = 3
O pH aumenta de (3 – 2) uma unidade. 25. V V F F F
16: [D] Resposta da questão 26:
a) Teremos:
Resolução:
HX → H+ + X−
Para o pH variar em uma unidade é necessário
multiplicarmos a concentração de H+ por 10. 0,2 0 0 (início)
Observe: −0,01 0,2 + 0,01 0,2 + 0,01 0,2 (durante)
pH = 5,5  [H+] = 10-5,5 (água normal) 0,2 0,002 0,002 (equilíbrio)
pH = 4,5  [H+] = 10-4,5 (água da região +
[H ] = 0,002 = 2  10 −3
mol / L
industrializada)
pH = − log2  10−3 = 3 − log2
10-5,5  10 = 10-4,5
Ou seja, se o normal é 10-5,5, o valor 10-4,5 (água da pH = 3 − 0,30 = 2,70
região industrializada) equivale ao valor da
concentração de cátions H+ da água normal b) Cálculo da constante de ionização do ácido
multiplicado por 10. genericamente indicado como HX:
HX → H+ + X−
17: [B] 0,2 0 0 (início)
−0,01 0,2 + 0,01 0,2 + 0,01 0,2 (durante)
Análise das afirmativas:
0,198 0,002 0,002 (equilíbrio)
I. Afirmativa correta: o sistema é ácido, pois o suco
+ − −3 −3
de limão tem ácido cítrico. [H ][X ] 2.10  2.10
Ki = = = 2  10−5
II. Afirmativa incorreta: o pH do sistema é menor do [HX] 2.10−1
que 7, pois o meio é ácido.
III. Afirmativa correta: no sistema, a concentração
dos íons H+ é maior que a dos íons OH–.
Equação de ionização do ácido fluoretanoico:
18: [D]
C2H3O2F  C2H2O2F− + H+

70
O grau de ionização será dado por:

0,05 mol  L−1 100% Pontos de coleta Valor do pH
Entre a segunda e a terceira
x 20% 7,5 (básico)
indústria
x = 0,01mol / L−1 Entre a terceira e a quarta
7,0 (neutro)
indústria
C2H3O2F C2H2O2F− H+ De acordo com a tabela fornecida, a indústria que
Início 0,05 - - descarta um efluente com características básicas é a
Reage e segunda.
0,01 0,01 0,01
forma
Equilíbrio 0,04 0,01 0,01
Então, a concentração de ácido que não ionizou é a
diferença entre a concentração inicial e a ionizada: Fazendo-se a hidrólise do CaCO3 , vem:
0,05 − 0,01 = 0,04 mol / L−1.
CaCO3 ⎯⎯→ Ca2+ + CO32−
O pH é calculado a partir da concentração de íons Ca2+(aq) + CO32−(aq) + H2O( )

⎯⎯
⎯→
⎯
hidrogênio no equilíbrio:
pH = − log H+  = − log0,01 = − log10 −2 = 2 Ca2+(aq) + OH−(aq) + HCO3(aq)
−
 
Meio
básico
Cálculo da constante de equilíbrio:
C H O F−   H+  O meio ficará básico, ou seja, ocorrerá aumento de
k=   
2 2 2
alcalinidade.
C2H3O2F 
A 3+(aq) + 3 OH−( aq) ⎯
⎯⎯→ A ( OH)
⎯
0,01  0,01 3(s)
k= = 2,5  10−3 mol  L−1
0,04 
O cátion alumínio A (
3+
)
será retirado do solo na forma
Resposta da questão 28: [A] (

precipitada A ( OH)3(s) .)
A consequência dessa adulteração é o aumento do
pH do leite devido à adição de uma base (NaOH). Resposta da questão 31: [B]
CH3 CH(OH)COOH(aq) + NaOH(aq) ⎯⎯→
Preparação: empregou-se uma solução de ácido sulfúrico,
Adição de que foi preparada diluindo-se 2.000 vezes uma solução
hidróxido de sódio
g
CH3 CH(OH)COONa(aq) + H2O( ) de ácido sulfúrico, de concentração igual a 98 ,
L
Formação de sal ocorrendo dissociação total do ácido na solução diluída.
(lactato de sódio)
Hidrólise do sal (lactato de sódio):

CH3CH(OH)COO− + Na+(aq) + H2O( ) ⎯⎯→
Na+(aq) + OH−(aq) + CH3CH(OH)COOH(aq)

Meio Ácido fraco
básico
CH3CH(OH)COO− + H2O( ) ⎯⎯→
OH−(aq) + CH3CH(OH)COOH(aq)
Meio Ácido fraco
básico
Resposta da questão 29: [B]
pH  7 implica em características básicas.

71
H2SO4 = 2  1 + 32 + 4  16 = 98
MH2SO4 = 98 g mol
Vinicial = V
Vfinal = 2.000 V
Cinicial = 98 g L
Cinicial = M H2SO4  M H2SO4
Cinicial 98
M H2SO4 = = = 1mol L
M H2SO4 98
Minicial  V = M final  2.000 V
1mol L  V = M final  2.000 V
1
M final = = 5  10−4 mol L
2.000
H2SO4 ⎯⎯→ 2H+ + SO24−
5  10−4 mol L 2  5  10−4 mol L
10−3 mol L
H+  = 10−3 mol L
 
pH = − log H+ 
 
pH = − log10−3 = 3,0

72
MÓDULO 04 - HIDROLISE DE SAIS

1) Introdução
A solução de um sal pode ser neutra, ácida ou básica, portanto nem sempre neutra como se
possa pensar. Hidrólise salina é o nome do processo em que o cátion e/ou ânion proveniente(s) de um
sal reage(m) com a água.
Apenas cátions de bases fracas sofrem hidrólise, pois estes cátions reagem com a água
produzindo uma base fraca. (Cátions de bases fortes não sofrem hidrólise, pois originariam bases
fortes).
Ex.
NH +
4 + H 2O  NH3 + H3O+ (somente o cátion sofre hidrólise)
Base fraca
Ex. Na + + H 2 O → NaOH + +
 + H (o cátion Na não sofre hidrólise)
Base forte
Apenas ânions de ácidos fracos sofrem hidrólise, pois estes ânions reagem com a água
produzindo um ácido fraco (ânions de ácidos fortes não sofrem hidrólise, pois originariam ácidos
fortes).
Ex.1:
CN− + H 2 O → HCN − −
 + OH (o ânion CN sofre hidrólise)
Ácido fraco
Ex.2:
−
C + H2O → HC + OH− (o ânion C −
sofre hidrólise)
Acido forte
2) Casos de hidrólise:
1º CASO: Hidrólise de um sal proveniente de ácidos fortes (ânion) e bases fracas( cátion):
Quando esses sais estão em solução aquosa, há hidrólise dos respectivos cátions originando
uma solução ácida (pH < 7).
Ex.: NH 4+C − (HCl(forte)) + NH4OH(fraca)
NH+4 C −
cátion ânion
base ácido Solução ácida
NH4OH HCl
fraca forte
NH 4+ + H2O  NH3 + H3O+

Base fraca
(Solução ácida pH  7;  H +   [OH − ])
 
Exemplos de sais de ácidos fortes e de bases fracas (o cátion sofre hidrólise):

NH4 C ; NH4Br; (NH4)2SO4; NH4NO3
CuSO4; AgNO3; FeSO4; Al(NO3)3

73
Observação 1:
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
[NH3 ][H3 O ]
Kh
[NH4 ]
Podemos também escrever a constante de hidrólise (Kh) em função de Kw e Kb:

[NH3][H 3 O ] [OH ] [NH3] 1
Kh . .[H3O ][OH ] .Kw
[NH4 ] [OH ] [NH4 ][OH ] Kb
Assim:
Kw
Kh ou ianda: Kh.Kb = Kw
Kb
Kb constante de dissociação iônica do NH3(aq);
Ka constante de ionização do NH4+ (aq);
Assim Ka e Kb formam um par ácido-base conjugado e por isso Ka . Kb=Kw.
2º CASO: Hidrólise de um sal proveniente de ácidos fracos (ânion) e bases fortes (cátion):
Quando esses sais estão em solução aquosa há hidrólise dos respectivos ânions originando
uma solução básica (pH > 7).
Ex.: K+CN–(HCN (ácido fraco)) + KOH (base forte))
K+ CN−
cátion ânion
ácido Solução básica
base
KOH HCN
Forte Fraca
CN− + H 2 O  HCN
 + OH
−
Ácido fraco
 
(Solução ácida pH  7; OH −  [OH + ])
Exemplos de sais de ácidos fracos e bases fortes:

KCN; NaCN; K2CO3; Na2S; CaS
NaHCO3; Ba(HCO3)2; NaCH3COO; NaClO
Observação 2:
CN–(aq) + H2O(l) HCN(aq) + OH–(aq)
[HCN][OH ]
Kh
[CN ]
Podemos também escrever a constante de hidrólise (Kh) em função de Kw e Ka:

[HCN][OH ] [H ] [HCN] 1
Kh . .[H ][OH ] .Kw
[CN ] [H ] [CN ][H ] Ka
Assim:
Kw
Kh ou ianda: Kh.Ka = Kw
Ka
Ka constante de ionização do HCN(aq);
Kb constante de dissociação iônica do CN– (aq);

74
Assim Ka e Kb formam um par ácido-base conjugado e por isso Ka . Kb = Kw.
3º CASO: Hidrólise de um sal proveniente de ácidos fracos (ânion) e bases fracas (cátion):
Quando esses sais estão em solução aquosa, há hidrólise dos cátions e dos ânions, originando
uma solução aquosa aproximadamente neutra (pH  7).
Ex.:
NH+4 CN− (HCN (ácido fraco) + NH4OH (base fraca)).
NH+4 CN−
cátion ânion
base ácido Solução
NH4OH HCN aproximadamente
fraca Fraco neutra
NH4CN + H2O NH4OH + HCN (pH  7)

 
Base fraca Ácido fraco
NH4+(aq)
+ H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
– −
CN + H2O  + OH
HCN
ácidofraco
1. Se Ka(NH4+) > Kb(CN-), haverá um excesso de H3O+ na solução e assim a solução será levemente
ácida (pH < 7).
2. Se Ka(NH4+) < Kb(CN-), haverá um excesso de OH- na solução e assim a solução será levemente
básica (pH > 7).
3. Se Ka(NH4+) = Kb(CN-), a solução será neutra (pH = 7).
Obs.: Ka(NH4+). Kb(NH3) = Kw = 1,0.10-14 (25°C)
Obs.: Kb(CN-). Ka(HCN) = Kw = 1,0.10-14 (25°C)
Exemplos de sais de ácido fracos e de bases fracas (o cátion e o ânion sofrem hidrólise):
NH4CN; NH4HCO3; NH4CH3COO; (NH4)2CO3
Fe(CH3COO)3; (NH4)2S; AgHCO3; Al2(CO3)3
Observação 3:
NH4+(aq) + CN–(aq) + H2O(l) HCN(aq) + NH4OH(aq)
Podemos também escrever a constante de hidrólise (Kh) em função de Kw , Ka e Kb:

[HCN][NH4OH] [H ][OH ]
Kh .
[NH4 ][CN ] [H ][OH ]
[HCN] [NH4OH]
. [H ][OH ]
[H ][CN ] [NH4 ][OH ]
1 1
. .Kw
K a Kb
Assim:
Kw
Kh
Ka.Kb
Cuidado!
Ka é a constante de ionização do HCN(aq);

75
Kb constante de dissociação iônica do NH4OH(aq);

Assim Ka e Kb não formam um par ácido-base conjugado e por isso Ka . Kb Kw.
4º CASO: Hidrólise de um sal proveniente de ácidos fortes (ânion) e bases fortes (cátion):
Esses não sofrem hidrólise, portanto suas soluções aquosa são neutras (pH = 7). Esses sais apenas
se dissolvem na água, não sofrem hidrólise.
Ex.: Na2SO4 (H2SO4 (ácido forte) + NaOH (base forte))
2Na + SO 24−
cátion ânion
base ácido Solução neutra
NaOH H2SO4
Forte Forte
Exemplos de sais de ácidos fortes e de bases fortes (não sofrem hidrólise):

KCl; NaNO3; NaSO4; CaCl2
KClO4; KmnO4; CaBr; NaI
BaCl2; Ca(ClO4)2; CaI2; NaCl

76
HIDRÓLISE SALINA onde ocorre hidrólise. Escreva a expressão da

Exercícios de Aprendizagem constante de equilíbrio em cada um desses casos.
01 (Ufc). Insetos mordem, picam e ferroam, injetando 5. (Ufrj) Alguns extintores de incêndio de espuma
pequenas quantidades de produtos químicos na pele. contêm bicarbonato de sódio NaHCOƒ e ácido
Ferroadas de abelhas e mordidas de formigas injetam
ácidos, enquanto ferroadas de vespas injetam sulfúrico em compartimentos separados. Quando o
substancias alcalinas. Marque a opção que indica o extintor é acionado, estas substâncias entram em
processo de neutralização que poderá aliviar a contato, produzindo gás carbônico, que sai misturado
irritação localizada. com uma solução e forma uma espuma que atua
a) Ferroadas de vespas podem ser tratadas com
apagando o fogo.
soluções diluídas de leite de magnésia, Mg(OH)2.
b) Ferroadas de abelhas podem ser tratadas com a) Explique como a espuma atua para apagar o fogo.
soluções de bicarbonato de sódio, NaHCO3. b) Escreva a equação da reação do ácido sulfúrico
c) Ferroadas e mordidas de insetos podem ser com o bicarbonato de sódio.
tratadas aplicando uma compreensão de cloreto de c) O bicarbonato de sódio também é utilizado como
sódio, NaCl.
antiácido. Explique por que a solução aquosa deste
d) A mordedura da formiga pode ser tratada com
vinagre, CH3CO2H. sal, apresenta um pH acima de 7.
e) Ferroadas e mordidas de insetos podem ser
tratadas com suco puro de frutas cítricas, 6. (Ufrj ) O vinhoto é um resíduo aquoso subproduto
HO2CCH2COH(CO2H)CH2CO2H. do processo de produção de álcool a partir do licor de
fermentação da cana-de-açúcar. Rico em potássio e
2) (Ufc) Dadas três soluções aquosas a 25 °C: NaCØ
fósforo, mas pobre em nitrogênio, o vinhoto vem
(solução I), NaF (solução II) e NH„CØ (solução III).
sendo utilizado como fertilizante em plantações de
a) Apresente a ordem crescente de acidez para estas
cana-de-açúcar. Para tornar o vinhoto um fertilizante
três soluções.
melhor, propõe-se diminuir a sua acidez e acrescentar
b) Justifique sua resposta para o item a através do
nitrogênio.
uso de equações químicas.
a) Das seguintes substâncias (NaOH, NH„OH,
NH„NOƒ e NaCØ), escolha aquela a ser adicionada à
3. (Unesp) Quando se adiciona o indicador
solução de vinhoto para torná-la um melhor
fenolftaleína a uma solução aquosa incolor de uma
fertilizante. Justifique.
base de Arrhenius, a solução fica vermelha. Se a
b) Sabendo-se que o vinhoto é ácido, explique por
fenolftaleína for adicionada a uma solução aquosa de
que a solubilidade da amônia em vinhoto é maior do
um ácido de Arrhenius, a solução continua incolor.
que em água pura
Quando se dissolve cianeto de sódio em água, a
solução fica vermelha após adição de fenolftaleína.
7. (Unicamp) Alcalose e acidose são dois distúrbios
Se a fenolftaleína for adicionada a uma solução
fisiológicos caracterizados por alterações do pH no
aquosa de cloreto de amônio, a solução continua
sangue: a alcalose corresponde a um aumento
incolor.
enquanto a acidose corresponde a uma diminuição do
a) Explique o que acontece no caso do cianeto de
pH. Estas alterações de pH afetam a eficiência do
sódio, utilizando equações químicas.
transporte de oxigênio pelo organismo humano. O
b) Explique o que acontece no caso do cloreto de
gráfico esquemático adiante mostra a porcentagem
amônio, utilizando equações químicas.
de oxigênio transportado pela hemoglobina, em dois
pH diferentes em função da pressão do O‚.
4. (Unesp) Mediu-se o pH de soluções aquosas de
NaCØ, C†H…COONa(benzoato de sódio) e NH„CØ. Os
resultados obtidos indicaram que a solução NaCØ é
neutra, a de C†H…COONa é básica e a de NH„CØ é
ácida.
a) Explique porque as soluções apresentam essas
característica.
b) Escreva a equação química correspondente à
dissolução de cada substância em água, nos casos

77
.1. (Uerj) O excesso de acidez na saliva pode causar

o aparecimento de aftas, pequenas ulcerações que
aparecem na língua e na parte interna da boca. O
saber popular recomenda, como tratamento, fazer
gargarejos com solução aquosa de bicarbonato de
sódio. O motivo para a eliminação das aftas está no
fato de que o ânion bicarbonato (HCOƒ) neutraliza a
acidez bucal.
Considerando o exposto, indique:
a) a fórmula estrutural plana do ânion bicarbonato e a
equação química que representa a sua hidrólise;
b) as fórmulas químicas e os respectivos nomes do
a) Em qual dos dois pH há uma maior eficiência no
óxido e do hidróxido que, ao reagirem em meio
transporte de oxigênio pelo organismo? Justifique.
aquoso, podem produzir o bicarbonato de sódio.
b) Em casos clínicos extremos pode-se ministrar
solução aquosa de NH„CØ para controlar o pH do
2. (Ufes) Complete as equações abaixo e classifique
sangue. Em qual destes distúrbios (alcalose ou
as soluções resultantes como ácida, básica ou neutra.
acidose) pode ser aplicado esse recurso? Explique.
Justifique sua resposta.
a) NaCØ (s) + H‚O ë
b) HƒCCOONa (s) + H‚O ë
8. (Ufc) Considere o equilíbrio químico que se
c) NH„CØ (s) + H‚O ë
estabelece a partir de uma solução de acetato de
sódio 0,1 mol.L-1 em meio aquoso, sabendo que o seu d) Na (s) + H‚O ë
grau de hidrólise é 0,1 %.
a) Preencha corretamente a tabela a seguir com as 3. (Unesp) Dissolveu-se separadamente em três
concentrações em mol.L-1 de CH3COO-, CH3COOH e tubos de ensaio, contendo volumes iguais de água
OH-. Considere constante a concentração de H2O. destilada, 0,1 grama de sais: acetato de sódio, cloreto
de sódio e cloreto de amônio.
a) O pH de cada uma das soluções será ácido, básico
ou neutro? Quando o pH observado for diferente do
de água pura, escrever a equação da equação
correspondente.
b) Qual é o nome da reação que ocorre nas soluções
em que há alteração de pH na dissolução de sais?
b) Qual é o valor da constante de hidrólise para a
solução de acetato de sódio 0,1 mol.L-1 na condição 4. (Unesp) Mediu-se o pH de soluções aquosas de
de equilíbrio?
NaCØ, C†H…COONa(benzoato de sódio) e NH„CØ. Os
resultados obtidos indicaram que a solução NaCØ é
9. Qual o pH de uma solução 0,10 M de NaOCI? O neutra, a de C†H…COONa é básica e a de NH„CØ é
valor de Ka para o HOCl é 3,0.10-8. ácida.
Dados: √3,3=1,8; log 1,8 = 0,26 a) Explique porque as soluções apresentam essas
característica.
10. Qual o pH de uma solução 0,10 M de NH4Br? O b) Escreva a equação química correspondente à
valor de Kb para o NH3 é 2,0.10-5. dissolução de cada substância em água, nos casos
Dados: √50=7,1; log 7,1 = 0,85 onde ocorre hidrólise. Escreva a expressão da
constante de equilíbrio em cada um desses casos.
5. (Unesp) Em um estudo sobre extração de enzimas

vegetais para uma indústria de alimentos, o professor
HIDRÓLISE SALINA
solicitou que um estudante escolhesse, entre cinco
soluções salinas disponíveis no laboratório, aquela
que apresentasse o mais baixo valor de pH.

78
Sabendo que todas as soluções disponíveis no microrganismos. O bicarbonato de sódio reage com o
laboratório são aquosas e equimolares, o estudante ácido lático de acordo com a equação:
deve escolher a solução de NaHCOƒ(aq) + HƒC - CHOH - COOH(aq) Ï HƒC -
a) (NH4)2C2O4. CHOH - COONa(aq) + H‚O(Ø)+CO‚(g)
b) K3PO4. LISBÔA, J.C.F. e BOSSOLANI, M.
c) Na2CO3. Experiências Lácteas. In "Química Nova na Escola";
d) KNO3. n¡. 6. 1997. [adapt.]
e) (NH4)2SO4.
7.
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO
(Puccamp) Mares absorvem grande parte do
CO‚ concentrado na atmosfera, tornando-se mais
ácidos e quentes, segundo cientistas.
A Royal Society, do Reino Unido, começou
um estudo para medir os níveis de acidez dos
oceanos sob a influência do aumento da
concentração de dióxido de carbono. O CO‚
concentrado na atmosfera é responsável pelo efeito
estufa.
Na água, elevando a acidez, o gás interfere
na vida de corais e seres dotados de concha, assim
como diminui a reprodução do plâncton,
comprometendo a cadeia alimentar de animais
O bicarbonato de sódio é capaz de _________ a
marinhos.
acidez do leite em estágio de deterioração porque seu
("Estado de S. Paulo", 24/08/2004)
_________ sofre _________ formando íons
_________.
6. Em uma solução aquosa 0,10 mol/L de carbonato
de sódio ocorre a hidrólise do íon carbonato:
Assinale a alternativa com as palavras que
COƒ£ (aq) + H‚O (Ø) Ï HCOƒ (aq) + OH(aq)
completam, respectiva e corretamente, os espaços no
Constante de hidrólise, K(h) = 2,5 × 10-¥
parágrafo apresentado
Calculando-se, para essa solução, o valor de [OH-]
a) neutralizar; cátion; hidrólise; H®.
em mol/L, encontra-se
b) aumentar; ânion; hidratação; OH-.
a) 5 × 10-¤
c) diminuir; cátion; hidratação; H®.
b) 4 × 10-¤
d) neutralizar; ânion; hidrólise; OH-.
c) 3 × 10-¤
e) neutralizar; ânion; redução; H-.
d) 2 × 10-¤
e) 1 × 10-¤
8. (Ufpe) O sal propanoato de cálcio é usado na
preservação de pães, bolos e queijos, pois impede o
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO
crescimento de bactérias e fungos ("bolor" ou "mofo").
(Ufpel) A qualidade do leite é avaliada através de
Assinale a alternativa que descreve esse sal e o pH
análises específicas envolvendo a determinação de
de sua solução aquosa obtida pela dissolução de
densidade, teor de gordura, rancidez, acidez e
100g do mesmo em 500mL de água destilada:
presença de substâncias estranhas usadas para o
conservar ou mascarar a adição de água ao mesmo.
A tabela a seguir mostra alguns materiais que já foram
encontrados no leite e suas funções fraudulentas.
O formaldeído ou metanal é um gás incolor,
com odor irritante e altamente tóxico. Quando em
solução aquosa a 40% é conhecido como formol que,
também, é utilizado como desinfetante. Desta forma,
o formaldeído tem a propriedade de destruir

79
frutas e verduras. A equação a seguir representa o

equilíbrio químico do íon hipoclorito em solução
aquosa a 25°C:
OCØ (aq) + H‚O (Ø) Ï HOCØ (aq) + OH(aq)
K = 1,0 × 10-§
Considerando a equação fornecida, o pH de uma
solução aquosa de NaOCØ de concentração 0,01
mol/L, a 25°C é
Dados: pOH = - log [OH-] e pH + pOH = 14
a) 10.
b) 8.
c) 7.
9. (Cesgranrio ) Dadas as substâncias NaHCOƒ, HƒC-
d) 5.
COOH, BFƒ; HCØO e Cu, é correto afirmar que:
e) 4.
a) NaHCOƒ é um sal de solução básica.
b) HƒC-COOH é uma base de Arrhenius, pois libera
13. (Pucrs) Responder à questão com base no quadro
OH- em água.
abaixo, que apresenta compostos, nomes comuns e
c) BFƒ é uma base de Bronsted-Lowry, pois o boro
valores de pH, que podem ou não estar corretamente
tem par eletrônico disponível.
associados.
d) HCØO é uma base cuja nomenclatura é hidróxido
de cloro.
e) Cu reage com HCØ diluído produzindo um sal de
solução básica.
10. (Pucpr) A dissolução de 4,9g de NaCN(s) em

água, suficiente para preparar 250mL, resultará em
uma solução com concentração e caráter igual a:
Dados: M(C) = 12,00 g/mol
M(N) = 14,00 g/mol
M(Na) = 23,00 g/mol A alternativa que contém as associações corretas é
a) 0,2 mol/L - ácido a) I - II - III
b) 0,2 mol/L - básico b) II - III - IV
c) 0,4 mol/L - ácido c) III- IV
d) 0,4 mol/L - básico d) III - IV - V
e) 0,4 mol/L - neutro e) IV - V
11. (Puccamp) Quando se dissolve cloreto de amônio 14. (Uel) Dentre as substâncias a seguir, a única que
sólido em água, ocorrem os fenômenos: propicia diminuição de pH quando acrescentada à
I. NH„CØ(s) + aq Ï NH„®(aq) + CØ(aq) ÐH>O água é
II. NH„®(aq) + HOH(Ø) Ï NH„OH(aq) + H®(aq) a) NH„NOƒ
Pode-se, portanto, afirmar que a dissolução do cloreto b) CH„
de amônio em água é um processo c) NHƒ
a) exotérmico; resulta solução básica. d) NaOH
b) endotérmico; resulta solução ácida. e) NaCHƒCOO
c) atérmico; resulta solução neutra.
d) exotérmico; resulta solução neutra. 15. (Ufpe) O pH é uma propriedade físico-química de
e) endotérmica; resulta solução neutra. soluções muito importante para a manutenção dos
ecossistemas (lagos, rios) bem como da vida (pH
12. (Fgv) O hipoclorito de sódio, NaOCØ, é o principal sanguíneo). Qual a alternativa que apresenta
constituinte da água sanitária. Soluções diluídas de substâncias que, quando dissolvidas em água,
água sanitária são recomendadas para lavagem de fornecerão soluções com pH ácido e básico,

80
respectivamente? de sódio, CHƒCOONa, e cloreto de amônio, NH„Cl,

a) CHƒNH‚ e CHƒCOOH nos recipientes A, B e C, respectivamente. Após a
b) NaNOƒ e HCØ dissolução, o aluno mediu o pH das soluções dos
c) H‚SO„ e CHƒNH‚ recipientes A, B, C. Os valores corretos obtidos foram,
d) KOH e HNOƒ respectivamente,
e) CHƒCOOH e NaCØO„ a) = 7, > 7 e < 7.
b) = 7, < 7 e > 7.
16. (Enem 2014) Visando minimizar impactos ambientais, c) > 7, > 7 e > 7.
a legislação brasileira determina que resíduos químicos d) < 7, < 7 e < 7.
lançados diretamente no corpo receptor tenham pH entre e) = 7, = 7 e < 7.
5,0 e 9,0. Um resíduo líquido aquoso gerado em um
processo industrial tem concentração de íons hidroxila
19. (Cesgranrio) Em três frascos A, B e C,
igual a 1,0  10−10 mol / L. Para atender a legislação, um
dissolvemos, em água pura, respectivamente: cloreto
químico separou as seguintes substâncias, disponibilizadas
de sódio (NaCØ), cloreto de amônio (NH„CØ) e acetato
no almoxarifado da empresa: CH3COOH, Na2SO4 ,
de sódio (NaC‚HƒO‚). Sabendo-se que somente os
CH3OH, K 2CO3 e NH4C .
íons Na® e CØ- não sofrem hidrólise, podemos afirmar
Para que o resíduo possa ser lançado diretamente no corpo que o(a):
receptor, qual substância poderia ser empregada no ajuste a) pH da solução do frasco A se situa entre 8,0 e 10,0.
do pH? b) pH da solução do frasco B se situa entre 11,0 e
a) CH3COOH 13,0.
b) Na2SO4 c) pH da solução do frasco C se situa entre 2,0 e 4,0.
c) CH3OH d) solução do frasco A é mais ácida do que a do frasco
d) K 2CO3 B.
e) NH4C e) solução do frasco B é mais ácida do que a do frasco
C.
17. (Enem 2013) A formação frequente de grandes
volumes de pirita (FeS2) em uma variedade de depósitos 20. (Fei) Os compostos cianeto de sódio (NaCN),
minerais favorece a formação de soluções ácidas cloreto de zinco (ZnCØ‚), sulfato de sódio (Na‚SO„) e
ferruginosas, conhecidas como “drenagem ácida de
cloreto de amônio (NH„CØ) quando dissolvidos em
minas”. Esse fenômeno tem sido bastante pesquisado
pelos cientistas e representa uma grande preocupação entreágua tornam o meio respectivamente:
os impactos da mineração no ambiente. Em contato com a) básico, ácido, ácido, neutro
oxigênio, a 25°C, a pirita sofre reação, de acordo com a b) ácido, básico, neutro, ácido
equação química: c) básico, neutro, ácido, ácido
d) básico, ácido, neutro, ácido
4FeS2 (s) + 15O2 (g) + 2H2O( ) → 2Fe2 (SO4 )3 (aq) + 2H2SO4 (aq)
e) ácido, neutro, básico, básico
FIGUEIREDO, B. R. Minérios e ambiente. Campinas:
Unicamp, 2000. 21. (Pucrs) Considere as informações e as equações
a seguir, que representam reações de neutralização
Para corrigir os problemas ambientais causados por essa total.
drenagem, a substância mais recomendada a ser
O papel tornassol é um indicador ácido-base bastante
adicionada ao meio é o
a) sulfeto de sódio. utilizado. Como sua faixa de viragem é ampla, ele só
b) cloreto de amônio. é usado para indicar se a solução é ácida (quando fica
c) dióxido de enxofre. vermelho) ou se é básica (quando fica azul).
d) dióxido de carbono. Equações:
e) carbonato de cálcio.
I) NaOH + CHƒCOOH ë CHƒCOONa + H‚O
18. (Ufscar) Em um laboratório químico, um aluno II) Ba(OH)‚ + 2HNOƒ ë Ba(NOƒ)‚ + 2H‚O
identificou três recipientes com as letras A, B e C. III) NH„OH + HCØ ë NH„CØ + H‚O
Utilizando água destilada (pH = 7), o aluno dissolveu O papel tornassol ficará azul em contato com a
quantidades suficientes para obtenção de soluções solução resultante, na/nas reação/reações
aquosas 0,1 mol/L de cloreto de sódio, NaCl, acetato a) I
b) II

81
c) III
d) I e II MATEUS. A. L. Química na cabeça. Belo Horizonte.
e) I, II e III UFMG, 2001 (adaptado)
A explicação para o desaparecimento da cor rosa é que, com

22. (Uel) Considere a tabela de constantes de a combustão do palito de fósforo, ocorreu o(a)
ionização Ka representada a seguir e responda: a) formação de óxidos de caráter ácido.
b) evaporação do indicador fenolftaleína.
c) vaporização de parte da água do frasco.
d) vaporização dos gases de caráter alcalino.
e) aumento do pH da solução no interior do frasco.
25. (Pucrj) Sobre uma bancada, há cinco frascos de

soluções aquosas de um ácido, bases e sais na temperatura
de 25°C. Nessa temperatura, o produto iônico da água
(K w ) é 1,0  10−14. Assim, a concentração de H+ , em
mol L−1, representada por [H+ ], na solução de
a) ácido acético é menor que 10−7
b) cloreto de amônio é maior que 10−7
Dados os sais de sódio. c) hidróxido de amônio é maior que 10−7
I - nitrito d) cloreto de potássio é maior que 10−7
II - hipoclorito e) hidróxido de potássio é maior que 10−7
III - benzoato
IV - acetato 26. (Cefet MG) Um professor de Química propôs a
manipulação de um indicador ácido-base que se
V - fluoreto
comportasse da seguinte maneira:
qual apresenta MAIOR constante de hidrólise, Kh?
a) I pH Cor da solução
b) II <7 amarela
c) III =7 alaranjada
d) IV >7 vermelha
e) V
As cores das soluções aquosas de NaCN, NaC e NH4C ,
na presença desse indicador, são, respectivamente
23. (Uepg) Sobre o composto hidrogenocarbonato de a) amarela, alaranjada e vermelha.
sódio (NaHCOƒ), mais conhecido como bicarbonato b) amarela, vermelha e alaranjada.
de sódio, assinale o que for correto. c) vermelha, alaranjada e amarela.
01) É um sal proveniente da reação entre um ácido d) alaranjada, amarela e vermelha.
e) alaranjada, amarela e alaranjada.
fraco e uma base forte, e quando em solução aquosa,
apresenta caráter básico. 27. (Fgv) A indústria alimentícia emprega várias
02) Pertence à função óxido e tem caráter básico. substâncias químicas para conservar os alimentos e garantir
04) Possui um hidrogênio ionizável e, embora seja um que eles se mantenham adequados para consumo após a
sal, tem caráter ácido. fabricação, transporte e armazenagem nos pontos de venda.
Dois exemplos disso são o nitrato de sódio adicionado nos
08) É um ácido fraco.
produtos derivados de carnes e o sorbato de potássio,
16) É um hidrogenossal. proveniente do ácido sórbico
24. (Enem 2015) Em um experimento, colocou-se água até

( )
HC6H7O2 Ka = 2  10−5 a 25C , usado na fabricação
a metade da capacidade de um frasco de vidro e, em de queijos.

seguida, adicionaram-se três gotas de solução alcoólica de
fenolftaleína. Adicionou-se bicarbonato de sódio comercial, As soluções aquosas dos sais de nitrato de sódio e de
em pequenas quantidades, até que a solução se tornasse sorbato de potássio têm, respectivamente, pH
rosa. Dentro do frasco, acendeu-se um palito de fósforo, o a) igual a 7; maior que 7.
qual foi apagado assim que a cabeça terminou de queimar. b) igual a 7; menor que 7.
Imediatamente, o frasco foi tampado. Em seguida, agitou- c) menor que 7; igual a 7.
se o frasco tampado e observou-se o desaparecimento da cor d) menor que 7; maior que 7.
rosa. e) maior que 7; menor que 7.

82
28. (Enem PPL 2014) Fertilizantes químicos mistos,

denominados NPK, são utilizados para aumentar a
produtividade agrícola, por fornecerem os nutrientes
nitrogênio, fósforo e potássio, necessários para o
desenvolvimento das plantas. A quantidade de cada
nutriente varia de acordo com a finalidade do adubo. Um
determinado adubo NPK possui, em sua composição, as
seguintes substâncias: nitrato de amônio (NH4 NO3 ),
ureia (CO(NH2 )2 ), nitrato de potássio (KNO3 ), fosfato
Equação química:
de sódio (Na3 PO4 ) e cloreto de potássio (KC ).
HCOƒ + HOH Ï H‚COƒ + OH
b) Fórmula / Nome
A adição do adubo descrito provocou diminuição no pH de
um solo. Considerando o caráter ácido/básico das CO‚ - dióxido de carbono ou anidrido carbônico
substâncias constituintes desse adubo, a diminuição do pH NaOH - hidróxido de sódio
do solo deve ser atribuída à presença, no adubo, de uma
quantidade significativa de 2. a) NaCØ(s)+H‚OëNa®+CØ+HOH
a) ureia.
(neutra)
b) fosfato de sódio.
c) nitrato de amônio. b) HƒCCOONa(s)+H‚OëHƒCCOOH+Na®+OH
d) nitrato de potássio. (básica)
e) cloreto de potássio. c) NH„CØ(s)+2H‚OëNH„OH+HƒO®
(ácida)
29. (ifce) O sangue humano é uma solução que possui
mecanismos que evitam que o valor de pH aumente ou d) Na(s)+H‚OëNa®+OH+1/2H‚
diminua de forma brusca, sendo mantido em torno de 7,3, (básica)
porém, em algumas situações, como pneumonia ou asma,
ocorre uma deficiência no processo de respiração, 3. a) acetato de sódio ë básico
aumentando a concentração de CO2 no sangue e
cloreto de sódio ë neutro
consequentemente diminuindo o pH sanguíneo, condição
chamada de acidose. Um tratamento que poderia ser cloreto de amônio ë ácido
utilizado, para controlar essa doença, seria com solução de CHƒCOONa(s) + H‚O(Ø) ëCHƒCOOH(aq) + Na®(aq)
a) carbonato de sódio. + OH-(aq)
b) ácido clorídrico. NH„CØ(s) + H‚O(Ø) ëNH„OH(aq) + H®(aq) + CØ(aq)
c) cloreto de amônio.
b) Hidrólise salina.
d) cloreto de sódio.
30. (Unesp) Em um laboratório, 3 frascos contendo 4. a) Os íons do NaCØ não sofrem hidrólise (pH=7)
diferentes sais tiveram seus rótulos danificados. porque este composto é derivado de um ácido forte
Sabe-se que cada frasco contém um único sal e que (ac. clorídrico) e de uma base forte (hidróxido de
soluções aquosas produzidas com os sais I, II e III sódio). Solução neutra.
apresentaram, respectivamente, pH ácido, pH básico C†H…COONa, sal derivado de ácido fraco e base forte.
e pH neutro. Estes sais podem ser, respectivamente: O ânion C†H…OO sofre hidrólise. O pH torna-se maior
a) acetato de sódio, acetato de potássio e cloreto de do que 7 (sol. básica).
potássio. NH„CØ, sal derivado de ácido forte e base fraca: o
b) cloreto de amônio, acetato de sódio e cloreto de cátion NH„® sofre hidrólise tornando o pH menor do
potássio. que 7 (sol. ácida).
c) cloreto de potássio, cloreto de amônio e acetato de b) Equações das hidrólises:
sódio. C†H…COO (aq) + H‚O (Ø) Ï
d) cloreto de potássio, cloreto de sódio e cloreto de Ï C†H…COOH (aq) + OH(aq)
amônio. Kh = [C†H…COOH] [OH] / [C†H…COO]
e) cloreto de amônio, cloreto de potássio e acetato de NH„®(aq) + H‚O(Ø) Ï NH„OH(aq) + HƒO®(aq)
sódio. em meio aquoso
Kh = [HƒO®] [NH„OH] / [NH„®]
GABARITO
5. [E]
1. a) Observe a fórmula estrutural plana a seguir

83
O mais baixo valor de pH implica numa solução mais K 2CO3

ácida, ou seja, um sal derivado de um ácido forte e de uma
CO32− (aq) + 2H2O( ) 2OH− (aq) + H2O( ) + CO2 (g)
base fraca.
CO32− (aq) + H2O( ) 2OH− (aq) + CO2 (g)
(NH4 )2SO4 → 2NH4+ + SO24− meio
básico
2NH+4 + SO24− + 2H2O 2H+ + SO24− + 2NH3 + 2H2O ou ainda:

CO32− (aq) + H2O( ) OH− (aq) + HCO −3 (aq)
2NH+4 2H+ + 2NH3
meio
meio básico
ácido
O excesso de ânions OH− neutralizará os cátions
H+ em excesso e pH do meio aumentará.
6. [A] 7. [D] 8. [D]
NH4C
9. [A] 10. [D] 11. [B] NH+4 (aq) + H2O( ) NH3 (g) + H3O+ (aq)
meio ácido
12. [A] 13. [C] 14. [A] O pH do meio diminuirá.
15. [C] Resposta da questão 17:

[E]
Para corrigir os problemas ambientais causados por essa
[D]
drenagem (soluções ácidas ferruginosas, conhecidas como
“drenagem ácida de minas”), a substância mais
Para um resíduo líquido aquoso gerado em um processo
recomendada a ser adicionada ao meio deve ter caráter
industrial tem concentração de íons hidroxila igual a
básico (carbonato de cálcio). Observe a reação de hidrólise
1,0  10−10 mol / L, teremos: salina:
CaCO3
[OH− ] = 10 −10 mol / L CO32− (aq) + 2H2O( ) 2OH− (aq) + H2O( ) + CO2 (g)
−10
pOH = − log10 = 10 ou ainda:
pH = 14 − 10 = 4 CO32− (aq) + H2O( ) OH− (aq) + HCO −3 (aq)
pH = 4 (meio ácido) meio
básico
Fazendo a hidrólise dos compostos fornecidos nas O excesso de ânions OH− torna a solução alcalina
alternativas, vem: H+ em excesso e pH do meio aumentará.
O ácido acético sofre ionização:
CH3 COOH
Observação: O sulfeto de sódio (Na2S) pode formar gás
CH3 COOH(aq) + H2O( ) CH3COO − (aq) + H3O + (aq) sulfídrico (H2S) que é tóxico.
O pH do meio diminirá.
18. [A] 19. [E]
Na2SO4
SO24− (aq) + 2H2O( ) 2H+ (aq) + SO24− (aq) + 2OH− (aq) 20. [D] 21. [A] 22. [B]
+ −
2H2O( ) 2H (aq) + 2OH (aq)
meio 23. 17
neutro
O pH do meio não sofrerá alteração.
[A]
CH3OH
Não sofre hidrólise. Meio neutro. A solução de bicarbonato de sódio tem caráter básico.
O pH do meio não sofrerá alteração. Na presença de fenolftaleína esta solução fica rosa.
A queima da cabeça do palito de fósforo libera óxidos
ácidos como o trióxido de enxofre e o dióxido de carbono,
que neutralizam o meio básico fazendo com que fique
incolor.

84
HCO3− + H2O +OH− + H2CO3 NH4 NO3 (nitrato de amônio)

H2O +CO2 NH4 + + HOH H3O + + NH3
SO3 + H2O → H2SO4 H3 O+ : meio ácido
H2SO4 → 2H+ + SO24−
2H+ + 2OH− → 2H2O (neutralização)
Para os outros nutrientes, teremos:
Ureia (CO(NH2 )2 : meio neutro.
[B] KNO3
não ocorre hidrólise (meio neutro)
O cloreto de amônio, NH4 C é um sal formado por uma Na3PO4
base fraca NH4 OH e um ácido forte: HC , sendo assim,
PO43 − + 3HOH H3PO4 + 3OH−
o pH  7, e consequentemente a [H ] deverá ser maior
+
meio básico
−7
que 10 . KC
não ocorre hidrólise (meio neutro)
[C] Resposta da questão 29:
[A]
NaCN: proveniente da reação de: NaOH + HCN
base forte + ácido fraco = pH  7 (vermelha) A diminuição do pH ocorre devido à elevação da
concentração de cátions H+ no sangue.
NaC : proveniente da reação de: NaOH + HC
Para diminuir a acidez deve-se utilizar uma solução básica,
base forte + ácido forte = pH  7 (alaranjada) ou seja, um sal que hidrolise formando íons OH-.
NH4 C : proveniente da reação de: NH4OH + HC
Neste caso, vem:
base fraca + ácido forte = pH < 7 (amarela)
CO32− (aq) + 2H2O( ) 2OH− (aq) + H2O( ) + CO2 (g)
ou ainda:
[A] CO32− (aq) + H2O( ) OH− (aq) + HCO−3 (aq)
meio
básico
Teremos:
O excesso de ânions OH− torna a solução alcalina
NaNO3
H+ em excesso e pH do meio aumentará.
Na+ + NO3− + H2O H+ + NO3− + Na+ + OH−
H2O H+ + OH− 30. [B]
meio
neutro
pH=7
NaC6H7O2
C6H7O2− + H2O C6H8O2 + OH−
ácido meio
fraco básico
pH7

[C]
A diminuição do pH implica e elevação da acidez, por isso

o nutriente deve sofrer hidrólise e deixar o meio ácido. A
diminuição do pH do solo deve ser atribuída à presença,
no adubo, de uma quantidade significativa de nitrato de
amônio.

85
MÓDULO 05 - PRODUTO DE SOLUBILIDADE

Em uma solução saturada com corpo de chão existe um equilibro dinâmico entre a solução
saturada e o corpo de chão. No equilíbrio a velocidade de dissolução (Vd) do corpo de chão é igual a
velocidade de precipitação (Vp) do soluto.
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO 24(−aq)
Como a concentração de um sólido não entra na expressão de Kc, por ser constante, temos:
 
KC = Ba2+  SO24− 
Essa constante de equilíbrio é conhecida pelo nome de produto de solubilidade e é

representada por Kps ou P.S. ou Ks.
Para um eletrólito qualquer temos:
AxBy  xAy+ + yBx–
Kps = [Ay+]x . [Bx–]y
Produto de solubilidade (Kps): É o produto das concentrações molares dos íons existentes
numa solução saturada, estando cada concentração elevada à potência igual ao coeficiente do íon na
equação de dissociação iônica.
Ex.:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl–(aq)Kps = [Ag+] . [Cl–]
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F–(aq)Kps = [Ca2+] . [F–]2
3Ca2+(aq) + 2 PO 34−( aq) k ps = [Ca2+]3 . PO 34− 
2
Ca3(PO4)2(s)
Observações:
1. O valor de Kps é constante para cada substância, a uma determinada temperatura, e é determinada
experimentalmente e seus valores são extremamente pequenos.
AgCl(S) Kps = 1,7.10–10 (25ºC)
CaF2(S) Kps = 4,9.10–11 (25ºC)
Ca(PO4)2(S) Kps = 1,3.10–32 (25ºC)
Observe a tabela a seguir com os valores do Kps para alguns compostos:

86
2. O valor de Kps só permanece constante e, portanto, só são definidos, para soluções saturadas de
eletrólitos pouco solúveis.
3. Para eletrólitos que possuem a mesma proporção estequiométrica entre seus íons, quanto menor
for o valor de Kps de um eletrólito, menos solúvel será esse eletrólito (somente neste caso).
4. Podemos prever a precipitação ou não de um eletrólito utilizando o valor do produto de solubilidade

(Kps). Considere o equilíbrio:
⎯H⎯→
2O
⎯
A 2 B 3( s ) 2A (3aq+ ) + 3B (2aq− )
⎯
⎯⎯
K ps = [ A 3+ ] 2  [B 2− ] 3
• Quando: [ A 3+ ] 2  [B 2− ] 3  K ps (solução insaturada)

• Quando: [ A 3+ ] 2  [B 2− ] 3 = K ps (solução saturada; a partir deste ponto se inicia a precipitação).

87
• Quando: [ A 3+ ] 2  [B 2− ] 3  K ps (solução supersaturada)
Cálculo envolvendo o produto de solubilidade (kps)
A partir do produto de solubilidade (Kps) de um eletrólito podemos calcular o valor do coeficiente

de solubilidade (Cs) desse eletrólito em mol/L.
Ex. 1: O produto de solubilidade (Kps) do sulfato de chumbo PbSO4 é 2,25.10–8, a 25ºC. Qual a
solubilidade deste sal em mol/L e em g/L?
+
PbSO4( s) Pb (2aq ) + SO 24−( aq )
+
PbSO4(aq) Pb (2aq ) + SO 24−( aq )
1 mol 1 mol 1 mol
xM xM xM
K ps = [Pb 2+ ]  [SO 24− ]

2,25  10 −8 = x  x
x 2 = 2,25  10 −8
x = 2,25  10 −8
x = 1,5  10 − 4 mol / L
Cs = 1,5  10 −4 mol / L
C = M  M1 M1 (PbSO 4 ) = 302g / mol

C = 1,5  10 −4 x302  C = 0,0454g / L
Ex.2: A uma dada temperatura a solubilidade do BaSO4 em água é igual a 1 . 10–5 mol/L. Qual o produto
de solubilidade (Kps) desse sal nesta temperatura?
+
BaSO4( s) 1Ba (2aq ) + 1SO 24−( aq)
+
BaSO4(aq) 1Ba (2aq ) + 1SO 24−( aq)
1 mol 1 mol 1 mol
10–5 M 10–5 M 10–5 M
K ps = [Ba 2+ ]  [SO 24− ]

K ps = 10 −5  10 −5
K ps = 1  10 −10
Efeito do íon comum

Considere uma solução saturada de FeS, em equilíbrio:
+ 2−
FeS( s) Fe (2aq ) + S ( aq )
Kps = [Fe2+] . [S2–] = 5 . 10–18
Se a esta solução juntarmos um sal cujo cátion seja Fe 2+ (FeCl2; FeSO4) ou um sal ânion seja
S2–(K2S; CaS), haverá um aumento da concentração de Fe2+ no primeiro caso ou de S2– no segundo
caso e, portanto, de acordo com o princípio de Le Chatelier o equilibro será deslocado para a esquerda,
aumentando assim a precipitação do FeS(s).

88
[Fe2+] ou [S2–] temos [Fe2+] . [S2–] > 5 . 10–18 (causa a precipitação do FeS(s)).
Conclusão
A presença de um íon comum diminui a solubilidade de um composto iônico em água.
Observação:
Conhecer o Kps de um composto é mais importante que conhecer a sua solubilidade em água,
pois a solubilidade de um composto iônico pode ser modificada pelo efeito do íon comum a uma mesma
temperatura, enquanto o Kps é constante a uma mesma temperatura.

89
SOLUBILIDADE E EQUILIBRIO - Kps composto predominante na sua composição.

Exercícios de Aprendizagem De acordo com o equilíbrio acima, explique o que
acontecerá com o CaCOƒ presente na estátua, se ela
1. (Fuvest) Preparam-se duas soluções saturadas, estiver em região com incidência de chuva com valor
uma de oxalato de prata (Ag‚C‚O„) e outra de de pH na faixa de 4,5.
tiocianato de prata (AgSCN). Esses dois sais têm,
aproximadamente, o mesmo produto de solubilidade 4. (Unesp) Fosfato de cálcio, Caƒ(PO„)‚, é um dos
(da ordem de 10-¢£). Na primeira, a concentração de principais constituintes dos cálculos renais ("pedras
íons prata é [Ag®] e, na segunda, [Ag®]‚; as nos rins"). Esse composto precipita e se acumula nos
concentrações de oxalato e tiocianato são, rins. A concentração média de íons Ca£® excretados
respectivamente, [C‚O„£ ] e [SCN ]. na urina é igual a 2.10-¤mol/L. Calcule a concentração
Nesse caso, é correto afirmar que de íons PO„¤ que deve estar presente na urina, acima
a) [Ag®] = [Ag®]‚ e [C‚O„£ ] < [SCN ] da qual começa a precipitar fosfato de cálcio.
b) [Ag®] > [Ag®]‚ e [C‚O„£ ] > [SCN ] Produto de solubilidade de Caƒ(PO„)‚ = 1. 10£¦.
c) [Ag®] > [Ag®]‚ e [C‚O„£ ] = [SCN ] Massas atômicas: Ca = 40; P = 31; O = 16.
d) [Ag®]• < [Ag®]‚ e [C‚O„£ ] < [SCN ]
e) [Ag®] = [Ag®]‚ e [C‚O„£ ] > [SCN ] 5. (Uerj) O magnésio e o alumínio, metais de baixa
densidade, muito empregados em ligas metálicas de
2. (Unesp) Considere os dois sistemas, 1 e 2, aplicação industrial, apresentam algumas
observados por iguais períodos de tempo, em que as propriedades químicas semelhantes, como a
partes aquosas estão em equilíbrio com o ar e com o formação de hidróxidos pouco solúveis.
CO‚, respectivamente, à temperatura ambiente. a) Escreva a equação química completa e balanceada
da reação de oxirredução entre o magnésio metálico
e o cátion alumínio em solução aquosa.
b) A solubilidade do hidróxido de magnésio em água,
à temperatura ambiente, é igual a 5,0 x 10-¥ mol x L-¢.
Calcule o produto de solubilidade deste composto.
6. (Uerj) O hidróxido de magnésio, Mg(OH)‚, é uma

base fraca pouco solúvel em água, apresentando
São dados os equilíbrios:
constante de produto de solubilidade, Kps, igual a
CaCOƒ (s) Ï Ca£® (aq) + COƒ£ (aq)
4x10-¢£. Uma suspensão desta base em água é
CO‚ (g) Ï CO‚ (aq) + calor
conhecida comercialmente como "leite de magnésia",
CaCOƒ (s) + CO‚ (aq) + H‚O (Ø) Ï
sendo comumente usada no tratamento de acidez no
Ï Ca£® (aq) + 2 HCOƒ (aq)
estômago.
a) Explique o motivo pelo qual a solubilização do
a) Calcule, em mol.L¢, a solubilidade do Mg(OH)‚,
carbonato de cálcio no sistema 1 é consideravelmente
numa solução desta base.
menor do que no sistema 2.
b) Escreva a equação balanceada da reação de
b) Explique por que, se o sistema 2 fosse resfriado, a
neutralização total do hidróxido de magnésio com
quantidade de CaCOƒ dissolvida seria maior do que
ácido clorídrico, HCØ.
se o sistema fosse mantido à temperatura ambiente.
7. (Ufrrj) Considere uma solução contendo os cátions

3. (Unirio) O carbonato de cálcio (CaCOƒ) é o
A®, B® e C®, todos com concentração 0,1 mol.L-¢. A
composto predominante nas rochas calcárias.
esta solução gotejou-se hidróxido de sódio (NaOH).
Embora o Kps desse sal seja baixo, uma pequena
Dado:
quantidade reage quando em contato com a água,
Kps AOH = 10-©; Kps BOH = 10-¢£ e Kps COH = 10-¢§
produzindo o íon bicarbonato que possui Kps alto, de
a) Determine a ordem de precipitação dos hidróxidos.
acordo com a reação a seguir:
b) Calcule a concentração de hidroxila (OH-)
COƒ£ + H‚O Ï HCOƒ + OH
necessária para cada hidróxido precipitar.
Considere que uma estátua situada no Município do
Rio de Janeiro tenha o carbonato de cálcio como o

90
8. (Ufu) Quando soluções aquosas diluídas de nitrato Ks, a solubilidade desse sal será igual a
de chumbo (II) e de cloreto de potássio são a) (Ks)/2.
misturadas em um béquer, um precipitado amarelo é b) Ë(Ks)
observado. c) (Ks)£
A respeito da reação química ocorrida, responda as d) 2Ks.
questões propostas. e) Ks.
a) Quais são as espécies químicas econtradas no
béquer? 2. (Ufu) O sulfato de bário é muito pouco solúvel em
b) Dê o nome do precipitado formado. água (kps = 1,3 × 10-¢¡ mol£ L-£ a 25 °C). Embora os
c) Escreva a expressão do produto de solubilidade íons bário sejam tóxicos (concentração máxima
para o precipitado formado. tolerada ~ 1,0 mg L-¢), este sal é muito usado como
contraste em exames radiológicos administrados via
9. (Unesp) Apesar dos efeitos tóxicos do íon Ba£®, sais oral ou retal.
de bário são ingeridos por pacientes para servirem Sabendo que um paciente é alérgico ao íon bário e
como material de contraste em radiografias de que a dissolução de sulfato de bário é endotérmica, a
estômago. A dose letal para seres humanos é de melhor maneira de reduzir a concentração de íons
25mg de íons Ba£®, por quilograma de massa bário em uma suspensão aquosa de uso oral é
corporal. a) adicionar um pouco de sulfato de sódio.
Supondo que todos os íons Ba£®, solubilizados em b) aquecer a suspensão e dar ao paciente.
uma solução aquosa saturada do sal pouco solúvel c) adicionar mais sulfato de bário sólido.
BaSO„, sejam absorvidos pelo paciente, pergunta-se: d) filtrar os íons antes de dar ao paciente.
a) um paciente de 60kg corre risco de vida se ingerir
200ml da referida solução saturada? Justifique a 3. (Unifesp) Há 19 séculos, os romanos saturavam o
resposta, mostrando os cálculos efetuados. vinho com sulfato de cálcio para clarificá-lo. Se o
b) que volume da referida solução corresponderia à vinho tiver chumbo dissolvido (tóxico ao organismo
dose letal para um paciente de 40kg? humano), o sulfato de cálcio pode reduzir o teor de
Massa molar do bário = 137g/mol. chumbo, pois forma-se o PbSO„, menos solúvel do
Constante do produto de solubilidade do BaSO„, que o CaSO„. Dados os produtos de solubilidade, a
Kps=1x10-¢¡ 25°C, CaSO„=1,0×10¥ e PbSO„=1,0×10©, qual a
concentração, em mol/L, do Pb£® que permanece no
10. (Ufu) Considere a equação da reação: vinho saturado com CaSO„?
AgCl(s) + 2NHƒ(aq) Ï Ag(NHƒ)‚®(aq) + Cl(aq) a) 1,0 × 10-¢.
Sabendo que esta reação química é frequentemente b) 1,0 × 10-£.
utilizada em laboratório para a dissolução do c) 1,0 × 10-¥.
precipitado cloreto de prata, d) 1,0 × 10-§.
a) explique como um aumento da concentração da e) 1,0 × 10-©.
solução de amônia no meio pode facilitar a dissolução
do precipitado. 4. (Ufv) A figura a seguir representa dois sistemas em
b) determine o produto de solubilidade do cloreto de equilíbrio químico aquoso. No béquer 1 têm-se
prata sabendo que, a 25°C, uma solução saturada AgSCN (tiocianato de prata) sólido, em equilíbrio com
apresentou a concentração de íons Ag® igual a 1,3 × os íons Ag®, e SCN-; no béquer 2 têm-se MgC‚O„
10-¦ mol.L-¢. (oxalato de magnésio) sólido, em equilíbrio com os
c) explique a diferença entre solubilidade e produto de íons Mg£®, e C‚O„£. As equações abaixo representam
solubilidade de uma substância química. os equilíbrios químicos e suas respectivas constantes
do produto de solubilidade (Kps).
SOLUBILIDADE E EQUILIBRIO - Kps

1. Se o produto de solubilidade do cloreto de césio é

91
6. (Pucrj) Carbonato de cobalto é um sal muito pouco

solúvel em água e, quando saturado na presença de corpo
de fundo, a fase sólida se encontra em equilíbrio com os
seus íons no meio aquoso.
CoCO3(s) Co2+(aq) + CO32−(aq)
Sendo o produto de solubilidade do carbonato de cobalto, a

25 C, igual a 1,0  10−10 , a solubilidade do sal, em
mol L−1, nessa temperatura é
a) 1,0  10−10
Béquer (1) b) 1,0  10−9
AgSCN(s)ÏAg®(aq)+SCN-(aq) Kps=1x10-¢£
c) 2,0  10−8
Béquer (2)
MgC‚O„(s)ÏMg£®(aq)+C‚O„£(aq) Kps=1x10© d) 1,0  10−8
Assinale a alternativa CORRETA: e) 1,0  10−5
a) O AgSCN é mais solúvel em água do que o
MgC‚O„. 7. (Mackenzie) A concentração mínima de íons SO„£
b) O valor de Kps do AgSCN diminuirá após a adição, necessária para ocorrer a precipitação de PbSO„,
ao béquer 1, de solução aquosa de nitrato de prata numa solução que contém 1.10-¤mol/L de íons Pb£®,
(AgNOƒ). deve ser:
c) A solubilidade, em água, do MgC‚O„ é 1 x 10¦ mol (Dado Kps PbSO„ = 1,3.10©, a 25°C)
L-¢. a) superior a 1,3.10-¦ mol/L
d) 11,23 g de MgC‚O„ se dissolverão completamente b) inferior a 13.10-© mol/L
em 100 L de água. c) igual a 1,3.10-¦ mol/L
e) A concentração de cátions Ag® no béquer 1 é igual d) igual a 1,3.10-© mol/L
a 1 x 10-§ mol L-¢. e) igual a 1,3.10-¨ mol/L
5. (Uepg) A uma solução saturada de cloreto de prata 8. (Puc-rio) O produto de solubilidade do AgCØ é
(AgCØ), em temperatura ambiente, cujo equilíbrio é 1,8×10-¢¡ a 298K. Assinale a opção que indica a
representado pela equação AgCØ(s)ÏAg®(aq)+CØ- concentração de íons Ag®, que se obtém no equilíbrio,
(aq) foi adicionado ácido clorídrico (HCØ), resultando quando se adiciona um excesso de AgCØ em uma
um precipitado. Sobre este experimento, assinale o solução 0,1M de NaCØ.
que for correto. a) 3,6 × 10-¢¡ M.
01) A formação do precipitado se deve ao fato de que b) 1,8 × 10-ª M.
a adição de HCØ(aq) perturba o equilíbrio químico. c) 1,8 × 10-¦ M.
02) A adição de HCØ(aq) aumenta a concentração de d) 10-¦ M.
CØ-, que é o íon comum ao equilíbrio, deslocando o e) 10-¢ M.
04) A adição de HCØ(aq) altera a constante do produto
de solubilidade (Ks = [Ag®] [CØ-]), pois a concentração 9. (Puccamp) Nas estações de tratamento da água
de Ag® permanece constante. comumente provoca-se a formação de flocos de
08) A adição de HCØ(aq) aumenta a concentração de hidróxido de alumínio para arrastar partículas em
CØ-, acarretando diminuição da concentração de Ag®, suspensão. Suponha que o hidróxido de alumínio seja
que precipita na forma de AgCØ(s). substituído pelo hidróxido férrico. Qual a menor
16) A adição de HCØ(aq) provoca a formação de concentração de íons Fe¤®, em mol/L, necessária para
precipitado devido à alteração do pH do meio, pois a provocar a precipitação da base, numa solução que
concentração de AgCØ não se altera e, portanto, não contém 1,0x10-¤mol/L de íons OH-?
afeta o equilíbrio. Dado: Produto de solubilidade do Fe(OH)ƒ=6,0x10¤©

92
a) 2,0 x 10-¥¢ aquosas dos compostos indicados nas concentrações

b) 2,0 x 10-¤© especificadas a seguir.
c) 2,0 x 10-¤¦ Experimento 1:
d) 6,0 x 10-¤¦ BaCØ‚(aq) 1,0 × 10¤ mol.L¢ e
e) 6,0 x 10-£ª Na‚SO„(aq) 1,0 × 10¤ mol.L¢
Experimento 2:
10. (Unifor) A precipitação química é um dos métodos CaCØ‚(aq) 6,0 × 10¤ mol.L¢ e
utilizados para tratamento de efluentes da indústria Na‚SO„(aq) 1,0 × 10£ mol.L¢
galvânica, tendo como vantagens o baixo custo e a Experimento 3:
disposição de agentes alcalinizantes como a cal. Em um
processo de precipitação a elevação do pH a valores acima MgCØ‚(aq) 1,0 × 10£ mol.L¢ e
9,0 promove a precipitação de metais na forma de Na‚COƒ(aq) 3,0 × 10¤ mol.L¢
hidróxidos e posteriormente sua separação. Considerando Experimento 4:
2+ MgCØ‚(aq) 8,0 × 10¥ mol.L¢ e
uma solução cuja concentração de íons Fe seja
2 + NaOH(aq) 8,0 × 10-¥ mol.L-¢
5,58 mg / L e a concentração de íons Zn de
Houve formação de precipitado
6,54 g / L, podemos afirmar que a concentração de a) somente nos experimentos 1 e 3.
hidroxila necessária para que ocorra unicamente a b) somente nos experimentos 2 e 4.
precipitação do Zn(OH)2 deverá ser: c) somente nos experimentos 1 e 4.
d) somente nos experimentos 1, 2 e 3.
Dados: e) em todos os experimentos.
Zn(OH)2 , Kps = 9  10−17
Fe(OH)2 , Kps = 4,0  10−16

13. (Uel) A solubilidade do cloreto de prata é muito
pequena e pode ser representada por
Zn = 65,4; Fe = 55,8.
AgCØ(s) Ï Ag®(aq) + CØ-(aq) Kps=1,7×10-¢¡
a) Maior que 3,0  10−8 M e menor que 2  10−6 M Considere que 10mL de solução de nitrato de prata,
b) Menor que 3,0  10−8 M e maior que 4  10−16 M de concentração igual a 1,0mol.L-¢, são diluídos até o
volume de 1,0L, com água de torneira, a qual, devido
c) Maior que 9,0  10−17 M e menor que 2  10−6 M
aos processos de tratamento, contém íons cloreto
d) Menor que 3,0  10−8 M e maior que 4  10−16 M (suponha a concentração destes íons igual a 3,55×10-
e) Maior que 9,0  10−17 M e menor que 4  10−16 M ¥ g.L-¢).
Dado: massa molar do cloro = 35,5g
11. (Pucsp) Uma solução saturada de base, Com relação ao texto acima, é correto afirmar:
representada por X(OH)‚ cuja reação de equilíbrio é: a) A constante Kps do cloreto de prata é dada pela
X(OH)‚ (s) Ï X£® (aq) + 2OH (aq) expressão [Ag® ]+[CØ-]=1,7×10-¢¡mol.L-¢.
tem um pH=10 a 25°C. O produto de solubilidade b) Após a diluição da solução de nitrato de prata, a
(Kps) do X(OH)‚ é: expressão [Ag®]=[CØ-]=Ë1,7×10-¦mol.L-¢ é
a) 5.10-¢¤ verdadeira.
b) 2.10-¢¤ c) A concentração dos íons cloreto na solução diluída
c) 6.10-¢£ é maior que 1,0×10-¦mol.L-¢.
d) 1.10-¢£ d) Após a diluição da solução de nitrato de prata, as
e) 3.10-¢¡ concentrações dos íons prata e dos íons nitrato são
iguais.
12. (Pucsp) Dados: e) Durante a diluição deve ocorrer precipitação de
solubilidade do BaSO„ = 1,0 × 10¦ mol.L¢ cloreto de prata.
solubilidade do CaSO„ = 5,0 × 10¤ mol.L-¢
solubilidade do MgCOƒ = 1,0 × 10¤ mol.L¢ 14. (Uem) Assinale a(s) alternativa(s) correta(s).
solubilidade do Mg(OH)‚ = 5,0 × 10¥ mol.L¢ 01) Após atingido o equilíbrio químico, uma solução
solubilidade do NaCØ = 6,5 mol.L-¢ aquosa de nitrito de potássio (KNO‚) é uma solução
Foram realizados 4 experimentos independentes, básica. (Dado: Ka do HNO‚ = 10¥)
sendo misturados volumes iguais de soluções 02) O pH de uma solução aquosa de hidróxido de

93
sódio 0,1 mol/L é igual a 1.

04) Na reação entre o HNO‚ e o SO„£, formando 16. (Uerj) No início do ano de 2003, verificou-se que
NO‚ e HSO„, o HNO‚ atua como um ácido de o principal componente de um medicamento usado
Bronsted e o SO„£, como uma base de Lewis. como contraste radiológico - o sulfato de bário -
08) A 25°C, ao se misturarem volumes iguais de uma estava contaminado com carbonato de bário, mais
solução de AgNOƒ(aq) 0,2 mol/L com uma solução de solúvel em água do que o sulfato.
KCØ(aq) 0,2 mol/L, o AgCØ precipitará. Admita que foram preparadas duas soluções aquosas
(Dado: Kps do AgCØ = 1,6 x10-¢¡, a 25°C) saturadas: a solução 1, apenas com sulfato de bário
16) Se o pH dos fluidos estomacais humanos é cerca puro, e a solução 2, apenas com carbonato de bário
de 1,7 e a molaridade de H® dos fluidos pancreáticos puro.
é 6 x 10-ª mol/L, então o fluido estomacal é mais ácido Designando o produto de solubilidade do sulfato de
que o fluido pancreático. bário por Kps e o do carbonato de bário por Kps‚, a
32) Solução-tampão é aquela cujo pH praticamente razão entre a concentração em mol × L-¢ do cátion
não se altera com a adição de uma base ou de um bário na solução 1 e na solução 2 é expressa por:
ácido em quantidade limitada. a) (Kps/Kps‚)£
b) Kps/Kps‚
15. (Uem) Em meados de maio de 2003, a Anvisa c) Ë(Kps/Kps‚)
(Agência Nacional de Vigilância Sanitária) foi d) (Kps/Kps‚)£
informada de casos graves de intoxicação associados
ao uso de um medicamento à base de sulfato de 17. (Ufes) A solubilidade (S) do AgCØ em água pode
bário. A matéria-prima usada na preparação do ser determinada usando a constante do produto de
sulfato de bário é o carbonato de bário, que pode solubilidade (Kps). A expressão que pode ser usada
também ser usado em venenos para ratos. A causa para fazer essa determinação, é
da morte de pacientes que usaram os medicamentos a) S = (Kps)£
supostamente à base de sulfato de bário foi, segundo b) S = (Kps)-¢
laudos médicos, a intoxicação por carbonato de bário. c) S = 2 Kps
Uma das formas de sintetizar o sulfato de bário é d) S = Ë(Kps)
através da reação entre carbonato de bário e sulfato e) S = (Kps)-£
de cálcio em meio aquoso, como mostra a reação
abaixo. 18. (Uff) O seguinte equilíbrio ocorre em meio aquoso:
BaCOƒ(aq) + CaSO„(aq) Ï BaSO„(s) + CaCOƒ(s) PbI‚(s) Ï Pb£®(aq) + 2 I(aq)
Assinale o que for correto. Kps (PbI‚)=8,3 x 10ª
(Dados: Ca = 40; C = 12; Ba = 137; S = 32; O = 16) Pode-se afirmar que:
01) A reação descrita acima é uma reação de dupla a) se [Pb£®] [I-]£ = Kps, então a solução é insaturada.
troca. b) se [Pb£®] [I-]£ > Kps, então a solução é saturada.
02) A separação entre os produtos BaSO„(s) e c) se [Pb£®] [I-]£ < Kps, então a solução é super
CaCOƒ(s) pode ser feita por filtração simples. saturada.
04) Supondo que a solubilidade do CaCOƒ em água a d) se [Pb£®] [I-]£ = Kps, então a solução é saturada.
uma dada temperatura seja igual a 10 mg/L, seu Kps e) se [Pb£®] [I-]£ > Kps, então a solução é insaturada.
é igual a 10-©.
08) Supondo que o Kps do BaCOƒ a 27°C seja igual a 19. (Uff) Em presença de íons em solução e de sólido
4x10©, a contaminação do produto BaSO„ por BaCOƒ pouco solúvel formado por esses íons, o produto de
pode ter ocorrido porque o profissional responsável solubilidade expressa o equilíbrio entre os íons e o
pela preparação do BaSO„ adicionou mais do que 4,0 sólido. A uma dada temperatura tal solução encontra-
g de BaCOƒ(s) por litro de água, no início da se saturada em relação às espécies que formam o
preparação, mantida a 27°C. sólido.
16) Como a constante de equilíbrio da reação varia Para a substância M(OH)‚ de Kps igual a 1,4×10¢¥
com a temperatura, a solubilidade dos reagentes em que M representa um metal, assegura-se:
também varia, porém o Kps mantém-se inalterado a) A mudança de acidez não afeta a solubilidade de
com uma variação da temperatura. M(OH)‚, pois, o sistema se encontra em equilíbrio.

94
b) A adição de HCØ 0,10M faz aumentar a solubilidade utilizado como antiácido e laxante. A equação abaixo
do composto M(OH)‚. representa o equilíbrio da solução saturada de
c) A adição de NaOH 0,10M faz com que a posição hidróxido de magnésio em água pura.
de equilíbrio se desloque para a direita. Mg(OH)‚(s) Ï Mg£®(aq) + 2 OH(aq)
d) A adição de H® diminui a solubilidade de M(OH)‚. Se a solubilidade do hidróxido de magnésio em água
e) A adição de M£® aumenta a solubilidade de M(OH)‚. pura, a 25°C, é igual a 10-4 mol/L, o valor da constante
do produto de solubilidade é:
20. (Ufg) O rótulo de um soro informa que o teor de a) 10-¥
cloreto de sódio é de 0,9 % (m/v). Na análise de 25 b) 10-¢£
mL desse soro, utilizando uma solução de nitrato de c) 4 × 10-¥
prata, obteve-se 908 mg de cloreto de prata sólido d) 4 × 10-¢£
(K(PS) AgCl = 1,8 × 10-¢¡). Essa análise indica que,
nesse soro, o teor de 24. (Ufrn) Durante uma atividade de laboratório, Ana
a) cloreto de sódio é maior que o indicado no frasco. recebeu três frascos (I, II e III), cada qual contendo
b) cloreto de sódio é igual ao indicado no frasco. uma substância sólida não identificada. O professor
c) cloreto é igual ao de sódio. informou que os frascos continham Mg(OH)‚, Zn(OH)‚
d) cloreto é maior que o indicado no frasco. e Ca(OH)‚, cujas constantes de solubilidade, a 25°C,
e) cloreto é menor que o de sódio. eram
Mg(OH)‚ Kps = 5,61 × 10-¢£
21. (Ufjf) A solubilidade de CaCOƒ em água, a 20 °C, Ca(OH)‚ Kps = 5,02 × 10-§
é igual a 13 mg/L. Qual o valor da constante de Zn(OH)‚ Kps = 3,00 × 10-¢¨
solubilidade (Kps) nessa temperatura, sabendo-se Para identificar tais substâncias, Ana realizou o
que a mesma é dada em mol/L? seguinte procedimento: inicialmente, usando água
Dado: massa molar do CaCOƒ = 100 g/mol. destilada, preparou soluções saturadas das
a) 1,69 x 10-¥ substância I, II e III. Em seguida, mediu a
b) 1,69 x 10-© condutividade elétrica (a 25°C) de cada solução,
c) 1,30 x 10-£ verificando que os resultados obtidos satisfaziam a
d) 1,30 x 10-© seguinte relação: œ(I) > œ(II) > œ(III). Concluindo o
e) 1,69 x 10-£ experimento, Ana identificou corretamente as
substâncias dos frascos I, II e III, respectivamente,
22. (Unimontes) O sulfato de bário, BaSO4, é usado pelos como:
radiologistas como solução de contraste em exames a) Ca(OH)‚, Zn(OH)‚ e Mg(OH)‚.
radiológicos. Utiliza-se, em geral, uma solução saturada b) Ca(OH)‚, Mg(OH)‚ e Zn(OH)‚.
desse sal cuja solubilidade é de 1,0 x 10-5 mol/L.
c) Zn(OH)‚, Ca(OH)‚ e Mg(OH)‚.
d) Mg(OH)‚, Ca(OH)‚ e Zn(OH)‚.
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42−(aq)
25. (Ufrn) Os cálculos renais (pedras nos rins) são
Considerando que o limite de tolerância do íon bário no consequência da precipitação de certos sais
organismo é cerca de 7,0  10−3 mol, assinale a alternativa presentes na urina. O resultado da dosagem dos íons
INCORRETA. cálcio, fosfato e oxalato na urina de um paciente foi:
a) A adição de mais sulfato diminui a solubilidade do
sulfato de bário.
b) O BaSO4 é um material radiopaco, sendo capaz de barrar
os raios X.
c) O produto de solubilidade (kps) do sal sulfato de bário é
1,0  10−10.
d) A ingestão de 100 mL de solução saturada de BaSO4 Considerando que os produtos de solubilidade dos
pode ser letal.
sais Caƒ(PO„)‚ e CaC‚O„ são, respectivamente, 1×10-
£¦ e 1,3×10-ª, pode-se afirmar que, nessas condições,
23. (Ufrn) O hidróxido de magnésio (Mg(OH)‚) em
poderá haver
suspensão é conhecido como leite de magnésia e
a) precipitação de oxalato e fosfato.

95
b) precipitação de oxalato.
c) precipitação de fosfato. 28. (Unicamp) Para fazer exames de estômago
d) ausência de precipitação. usando a técnica de raios-X, os pacientes devem
ingerir, em jejum, uma suspensão aquosa de sulfato
26. (Unesp) Em um litro de água foram adicionados de bário, BaSO„, que é pouco solúvel em água. Essa
0,005 mol de CaCl‚ e 0,02 mol de Na‚COƒ. Sabendo- suspensão é preparada em uma solução de sulfato de
se que o produto de solubilidade (KPS) do carbonato potássio, K‚SO„, que está totalmente dissolvido e
de cálcio (CaCOƒ) é igual a 5 × 10ª (mol/L)£ e que dissociado na água. Os íons bário, Ba£®, são
KPS = [Ca£®].[COƒ£], pode-se afirmar que prejudiciais à saúde humana. A constante do produto
a) ocorre a precipitação de CaCOƒ. de solubilidade do sulfato de bário em água a 25°C é
b) não ocorre a precipitação de CaCOƒ porque o pH é igual a 1,6×10-ª.
básico.
c) o produto das concentrações dos íons Ca£® e COƒ£ a) Calcule a concentração de íons bário dissolvidos
é menor que o valor do KPS. numa suspensão de BaSO„ em água.
d) não precipita CaCOƒ porque a concentração de b) Por que, para a saúde humana, é melhor fazer a
íons Ca£® é menor que a concentração de íons COƒ£. suspensão de sulfato de bário em uma solução de
e) nessas condições, o pH da água é ácido. sulfato de potássio, do que em água apenas?
Considere que o K‚SO„ não é prejudicial à saúde.
27. (Unifesp) Compostos de chumbo podem provocar
danos neurológicos gravíssimos em homens e TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:
animais. Por essa razão, é necessário um controle
Grande parte dos pacientes com hiperparatiroidismo
rígido sobre os teores de chumbo liberado para o
brando exibe poucos sinais de doença óssea e raras
ambiente. Um dos meios de se reduzir a anormalidades inespecíficas, em consequência da
concentração do íon Pb£® em solução aquosa elevação do nível do cálcio, mas apresenta tendência
consiste em precipitá-lo, pela formação de compostos extrema à formação de cálculos renais. Isso se deve
poucos solúveis, antes do descarte final dos ao fato de que o excesso de cálcio e fosfato
absorvidos pelos intestinos ou mobilizados dos ossos
efluentes. Suponha que sejam utilizadas soluções de
no hiperparatiroidismo será finalmente excretado
sais de Na® com os ânions X¾-, listados na tabela a pelos rins, ocasionando aumento proporcional nas
seguir, com concentrações finais de X¾- iguais a 10-£ concentrações dessas substâncias na urina. Em
mol/L, como precipitantes. decorrência disso, os cristais de oxalato tendem a se
precipitar nos rins, dando origem a cálculos com essa
composição.
29. (Fmp) a) O produto de solubilidade do oxalato de
cálcio (CaC2O4) a 25 C é 2,6  10−9. Determine a
concentração de íons C2O42− eliminados pela urina,
sabendo-se que a concentração dos íons cálcio
presente no exame EAS (Elementos Anormais e
−3 −1
Sedimentos) é de 4  10 mol  e que, nesse caso,
a urina apresenta uma solução saturada de oxalato
de cálcio.
b) A reação de hidrólise do oxalato de cálcio está

abaixo representada.
Assinale a alternativa que contém o agente
precipitante mais eficiente na remoção do Pb£® do C2O42− + 2H2O H2C2O4 + 2OH−
efluente. Se um paciente tem uma dieta rica em alimentos
cítricos como, por exemplo, brócolis, repolho,
a) COƒ£ fígado, couve-flor, couve, espinafre, tomate, etc.,
b) CrO„£ bem como rica em frutas como limão, morango,
c) SO„£ acerola e laranja dificultará a formação dos cristais
d) S£- de oxalato encontrados na urina.
Justifique essa dieta como tratamento alimentar
e) PO„¤
com base no Princípio de Le Chatelier.

96
vômito, cólicas, diarreia, tremores, crises convulsivas

30. (Ufsm) O sulfato de bário é um sal de grande e até mesmo a morte.
importância na indústria farmacêutica. Ele é utilizado
como contraste em radiografias do sistema digestório, PEREIRA, L. F. Entenda o caso da intoxicação por
permitindo que o intestino apareça no exame Celobar®. Disponível em: www.unifesp.br. Acesso
radiográfico, visto que esse sal absorve os Raios-X. em: 20 nov. 2013 (adaptado).
Fonte: PERUZZO, Francisco M.; CANTO, Eduardo L.

Química na Abordagem do Cotidiano. Vol. 2. São Para garantir a segurança do paciente que fizer uso
Paulo: Moderna, 2009. p.438. (adaptado) do contraste, deve-se preparar essa suspensão em
a) água destilada.
b) soro fisiológico.
O sulfato de bário é industrialmente produzido por c) solução de cloreto de bário, BaC 2 .
meio da reação a seguir, sendo o ácido adicionado
em excesso para garantir a conversão total para o sal d) solução de sulfato de bário, BaSO4 .
não toxico (sulfato de bário). K 2SO4 .
e) solução de sulfato de potássio,
BaCO3 (s) + H2 SO4 ( ) BaSO4 (s) + H2 O( ) + CO2 (g)
Para a produção do sal, foram misturados, no reator, GABARITO

2 mols de carbonato de bário e 5 mols de ácido
sulfúrico. Sabe-se que o produto de solubilidade dos 1. [B]
sais é 8  10−8 (BaCO3 ) e 1 10−10 (BaSO4 ).
2. [A]
Afirma-se, então:
I. O sulfato de bário é menos solúvel que o carbonato 3. [D]

de bário.
II. O volume de CO2 liberado na produção do sal, nas 4. [E]
condições normais de pressão e temperatura
(CNTP), é igual a 22,4L. 5. 11
III. A massa de ácido sulfúrico em excesso, na
produção do sal, é de 294g.
[E]
Está(ão) correta(s) Teremos:

a) apenas I.
b) apenas II.
c) apenas I e II. K ps 1,0  10 −10 ,
d) apenas I e III.
e) apenas II e III. CoCO3(s) Co2+(aq) + CO3 2−(aq)
K ps = [Co2+ ][CO32− ]
31. (Enem PPL 2018) O sulfato de bário (BaSO4 ) é
x = [Co2+ ] = [CO32− ]
mundialmente utilizado na forma de suspensão como
contraste em radiografias de esôfago, estômago e K ps = x 2
intestino. Por se tratar de um sal pouco solúvel,
quando em meio aquoso estabelece o seguinte x 2 = 1,0  10 −10
equilíbrio: 7. [A]
x = 1,0  10 −5 mol / L
2+ −
BaSO 4(s) Ba(aq) + SO24(aq) 8. [B]
Por causa da toxicidade do bário (Ba2+ ), é desejado 9. [E]

que o contraste não seja absorvido, sendo totalmente
eliminado nas fezes. A eventual absorção de íons Resposta da questão 10:
Ba2+ porém, pode levar a reações adversas ainda [A]
nas primeiras horas após sua administração, como
Teremos:

97
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42−(aq)

c = 6,54 g / L; MZn = 65,4 g / mol
Zn2 +
10−5 M 10 −5 M 10 −5 M
c 2+ = 5,58 g / L; MFe = 55,8 g / mol
10−5 mol (Ba2+ )
Fe
1000 mL
6,54
[Zn2+ ] = = 10−1 mol / L n 100 mL
65,4 Ba2 +
−6
5,58  10−3 n = 10 mol (Ba2+ )  7,0  10 −3 mol (tolerância)
[Fe 2+
]= = 10−4 mol / L Ba2 +
55,8
Zn(OH)2 (s) Zn2+ (aq) + 2OH− (aq) A ingestão de 100 mL de solução saturada de BaSO4 não
pode ser letal.
K S  [Zn2+ ][OH− ]2
9  10−17  10−1  [OH− ]2
[OH− ]2  9  10−16 23. [B] 24. [B]
− −8
[OH ]  3  10 mol / L
25. [C] 26. [C]
Fe(OH)2 (s) Fe2+ (aq) + 2OH− (aq) 27. [D]

2+ − 2
K S  [Fe ][OH ]
28. a) [ Ba£® ] = 4,0 × 10-¦ mol/Ø
4  10−16  10 −4  [OH− ]2
b) A adição de K‚SO„ diminui a concentração de íons
[OH− ]2  4  10 −12 Ba£®, diminuindo a sua ação prejudicial à saúde.
[OH− ]  2  10 −6 mol / L
a) Teremos
11. [A] 12. [A]
CaC2O4 Ca+2 + C2O4 −2
13. [E] 14. 61 Kps = [Ca+2 ]  [C2O4−2 ]
2,6  10−9 = (4  10−3 )  [C2O4 −2 ]
15. 13 16. [C]
2,6  10−9
[C2O4 −2 ] = = 6,5  10−7 mol  L−1
−3
17. [D] 18. [D] 4  10
b) Teremos
19. [B] 20. [D]
C2O42− + 2H2O H2C2O4 + 2OH−
21. [B]
Uma dieta rica em alimentos cítricos (ácidos) aumenta a
+
Resposta da questão 22: presença de íons H no meio, isso irá contribuir para a
[D] diminuição dos íons hidroxila, deslocando o equilíbrio no
sentido de formação de produto, ou seja, dificulta a
formação de oxalato (C2O4−2 ).
Cálculo do KPS do sulfato de bário:
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42−(aq) [D]
10−5 M 10−5 M 10−5 M [I] Correta.

2+ 2−
KPS = [Ba ][SO4 ]
−5 −5
KPS = 10 10 = 10−10 = 1,0  10−10
Cálculo do número de mols de cátions bário em 100 mL

de solução:

98
BaCO3(s) → Ba+2 (aq) + CO3−2 (aq) (Kps = 8  10 −8 ) portanto 2 mols de BaCO3 reagem com 2 mols de
s s H2SO4 , resultando 3 mols de ácido em excesso, que
Kps= s2  s = 8  10−8 = 2 2  10 −4 mol  L−1
irá equivaler a:
1 mol de H2SO4 98g

+2
BaSO4(s) → Ba (aq) + SO4−2 (aq) (Kps = 1 10 −10
) 3 mol xg
s s x = 294g
Kps= s2  s = 1 10−10 = 1 10−5 mol  L−1
A solubilidade do sulfato de bário é menor que do Resposta da questão 31: [E]

carbonato de bário, consequentemente o sulfato de
bário é menos solúvel que o carbonato de bário. Para garantir a segurança do paciente que fizer uso do
contraste, deve-se preparar essa suspensão em solução de
[II] Incorreta. sulfato de potássio (K 2SO4 ), pois o equilíbrio será
BaCO3 (s) + H2SO4 ( ) BaSO4 (s) + H2O( ) + CO2 (g) deslocado para a esquerda diminuindo a disponibilidade
1mol 22,4L dos cátions bário (Ba2+ ) no meio.
2mol x
K 2SO4 ⎯⎯→ 2K + + SO24−
x = 44,8L de CO2
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 2+
→ Ba(aq) −
BaSO4(s) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
⎯ + SO24(aq)
[III] Correta. Deslocamento
para a esquerda Aumento de
BaCO3 (s) + H2SO4 ( ) BaSO4 (s) + H2O( ) + CO2 (g) concentração
A proporção estequiométrica da reação é de 1:1,

99
MÓDULO 06 - SOLUÇÃO TAMPÃO

1. Introdução
Solução-tampão é uma solução que praticamente não sofre variação de pH com a adição de pequenas
quantidades de ácido forte ou base forte.
As soluções-tampão são geralmente preparadas misturando-se um ácido fraco com um sal desse ácido
ou então uma base fraca com um sal dessa base.
Vejamos um exemplo para cada um desses tipos de soluções-tampão.
• Solução-tampão de ácido fraco: Ácido acétido e acetato de sódio
O O
H 3C C H3C C
OH ONa
• SoIução-tampão de base fraca: Hidróxido de amônio e cloreto de amônio (NH4OH e
NH4Cl)
Vamos analisar o caso de um tampão ácido para entendermos porque uma solução-tampão resiste a
variações de pH com a adição de um ácido ou de uma base.
Ionização do ácido fraco:
Dissociação do sal:
Adicionando-se um ácido forte, HC (aq) por exemplo, a essa solução, o ácido vai liberar íons H(aq) , que vão
ser consumidos pelo primeiro equilíbrio deslocando-o para a esquerda, no sentido de formação do ácido na sua
forma não-ionizada. À medida que o primeiro equilíbrio vai sendo deslocado para a esquerda consumindo íons
H3C COO(aq) o segundo equilíbrio vai sendo deslocado para a direita, restituindo esses íons H3CCOO(aq) para
que haja disponibilidade para a formação do ácido acético não-ionizado formado no primeiro equilíbrio.
Por outro lado; adicionando-se uma base forte a esse tampão, a base vai liberar íons OH(aq) na solução,
que vão ser consumidos pelos íons H(aq) do primeiro equilíbrio (OH(aq) H(aq) H2O( ) ) . Assim, não vai haver
mudança no valor do pH. Como o ácido é fraco e portanto; predomina na forma não-ionizada, haverá muitas
moléculas de ácido disponíveis para restituir os íons H(aq) consumidos na adição da base.
A formação dos íons H3CCOO(aq) , no primeiro equilíbrio, deslocam o segundo equilíbrio para o esquerda,
consumindo os íons acetato formados no primeiro equilíbrio.
De modo semelhante, podemos compreender o funcionamento de um tampão básico.
2. Calculando o pH de uma solucão-tampão

Vamos considerar o ionização do ácido fraco HA:
[H ] [A ]
HA H A Ka
[HA]
Como o ácido é fraco, o concentração de [HA] no equilíbrio é aproximadamente igual à concentração do
ácido no início [ácido]. ([HA] [ácido]).
Considerando a dissociação do sal BA:
BA B A
A concentração de [A–] é praticamente proveniente unicamente da dissociação do sal, assim [A ] [sal] .
Assim temos:
[H ] [A ] [sal]
Ka Ka [H ]
[HA] [ácido]
Aplicando logaritmo nos dois membros da igualdade:

100
[sal]
log Ka=log[H+ ]
[ácido]
[sal]
logKa log[H ] log
[ácido]
Multiplicando a expressão por (–1)
[sal]
logKa log[H ] log
[ácido]
[sal]
pKa pH log
[ácido]
[sal]
pH pka log
[ácido]
Essa expressão é conhecida como equação de Henderson-Hasselbach, aplicada com melhor

aproximação entre os pH 4 e pH 10, devido às simplificações que foram feitas na sua dedução.
De modo semelhante para uma solução-tampão formada por uma base fraca BOH e um sal BA com um
cátion comum, temos a expressão:
[sal]
pOH pKb log
[base]
Sendo: pH + pOH = pKw.

101
SOLUÇÃO TAMPÃO NaC2H3O2 0,11 M e HC2H3O2 0,090 M. Qual o pH da

Exercícios de aprendizagem solução resultante?
Dados: Ka (H3CCOOH) = 1,8.10-5; log 1,8 = 0,26; log
1. O pH do plasma sanguíneo, em condições 1,22 = 0,09; log 1,47 = 0,17
normais, varia de 7,35 a 7,45 e é mantido nesta faixa
principalmente devido à ação tamponante do sistema 6. Para estudar a influência de um meio alcalino
H2 CO 3 sobre a taxa de uma reação, um estudante preparou
, cujo equilíbrio pode ser representado por:
HCO 3 uma solução-tampão dissolvendo 0,12 mol de NH3 e
CO2 H2O H2CO3 H HCO3 0,095 mol de NH4Cl em água. Qual o pH desta
solução?
Em determinadas circunstâncias, o pH do plasma Dados: Kb (NH3) = 1,8.10-5; log 1,8 = 0,26; log 0,79
pode sair dessa faixa. Nas circunstâncias: = -0,10; log 2,27 = 0,35
I. histeria, ansiedade ou choro prolongado, que
provocam respiração rápida e profunda 7. (Uerj) - As soluções-tampão são utilizadas para
(hiperventilação);
regular a acidez de alguns sistemas, pois resistem às
II. confinamento de um indivíduo em um espaço
pequeno e fechado; variações do pH quando pequenas quantidades de
III. administração endovenosa de uma solução de um ácido ou de uma base são adicionadas a esses
bicarbonato de sódio. sistemas.
- Os tampões têm importante função nos processos
A situação que melhor representa o que ocorre com o
pH do plasmo, em relação à faixa normal, é: químicos e biológicos, como, por exemplo, a de
impedir grandes variações do pH do sangue.
I II III
- Um dos sistemas que contribuem para o
a) Diminui Diminui Diminui
tamponamento do sangue é constituído pelas
b) Diminui Aumenta Aumenta substâncias H‚COƒ e NaHCOƒ. As equações químicas
c) Diminui Aumenta Diminui a seguir representam os equilíbrios dessas
substâncias no sangue.
d) Aumenta Diminui Aumenta
H‚COƒ(aq) Ï CO‚(g) + H‚O(Ø)
e) Aumenta Aumenta Diminui
NaHCOƒ(aq) Ï HCOƒ (aq) + Na® (aq)
2. assinale o item que representa uma solução

- O pH desse sistema-tampão pode ser calculado pela
tampão ácida:
seguinte expressão:
a) NaCl e NaH3CCOO
pH = pKa + log [HCOƒ]/[H‚COƒ]
a) NaCl e KCl
- No sangue, a concentração de ácido carbônico varia
a) NaH3CCOO e H3CCOOH
com a pressão parcial do CO‚.
a) NaCl e H3CCOOH
a) NH4Cl e NH3
Considere o pH fisiológico e o pKa iguais a 7,4 e 6,1,
respectivamente. Para que esse pH seja mantido, a
3. assinale o item que representa uma solução
razão [HCOƒ]/[H‚COƒ] deverá ser igual a:
tampão alcalina:
a) 0,1
a) NaCl e NH3
b) 2,5
a) NaCl e NH4OH
c) 10,0
a) NH4Cl e KOH
d) 20,0
a) NH4Cl e NaCl
a) NH4Cl e NH3 8. (Puc-rio) O sangue humano tem um pH
invariavelmente próximo a 7,4. Com base na equação
4. Calcule o pH de uma solução tampão constituída
abaixo,
por ácido acético (H3CCOOH) 0,1 mol/L e acetato de
CO‚ + H‚O ë H® + HCOƒ, pKa = 6,4
sódio (H3CCOONa) 0,1 mol/L. a relação [CO‚]/[HCOƒ] no sangue, para termos tal
Dados: Ka (H3CCOOH) = 2.10-5; log 2 = 0,3 pH, será:
a) 0,20.
5. Para estudar os efeitos de um meio levemente
ácido sobre a taxa de corrosão de uma liga metálica, b) 0,05.
um estudante preparou uma solução misturando c) 1,00.

102
d) 0,10. III. Base forte + sal da base

e) 0,01. IV. Base fraca + sal da base
a) apenas I e II
9. Considere as seguintes experiências: b) apenas III e IV
I. O pH de um litro de sangue (7,5) sofre apenas c) apenas I e IV
pequena alteração quando lhe é adicionado 0,01 mol d) apenas II e III
de NaOH(s). e) apenas II e IV
II. O pH deum litro de água pura passa de 7 para 12,
pela dissolução de 0,01 moi de NaOH(s). 2. (Ufes) O pH do sangue humano é mantido dentro
Assinale a alternativa que apresenta a explicação de um estreito intervalo (7,35 - 7,45) por diferentes
para a diferença de çomportamento entre o sangue sistemas tamponantes. Aponte a única alternativa que
humano e a água pura. pode representar um desses sistemas tamponantes.
a) As soluções fracamente ácidas resistem a a) CHƒCOOH / NaCØ
variações de pH. b) HCØ / NaCØ
b) As soluções fracamente básicas resistem a c) HƒPO„ / NaNOƒ
variações de pH. d) KOH / KCØ
c) O NaOH(s) é insolúvel no sangue humano. e) H‚COƒ / NaHCOƒ
d) O sangue e uma solução 0,01 mol/L de NaOH têm
o mesmo pH. 3. (Unifesp) O pH do plasma sanguíneo, em
condições normais, varia de 7,35 a 7,45 e é mantido
e) O sangue humano apresenta soluções
tamponadas. nesta faixa principalmente devido à ação tamponante
do sistema H‚COƒ/HCOƒ, cujo equilíbrio pode ser
representado por:
10) Em estudos ligados à Medicina e à Biologia, é CO‚ + H‚O Ï H‚COƒ Ï H® + HCOƒ
muito importante o conceito de solução-tampão, pois
Em determinadas circunstâncias, o pH do plasma
os fluidos biológicos, animais e vegetais, são, em
geral, meios tamponados. pode sair dessa faixa. Nas circunstâncias:
I. histeria, ansiedade ou choro prolongado, que
Desse modo, pode-se afirmar que uma solução é
tamponada quando: provocam respiração rápida e profunda
(hiperventilação);
a) seu pH não se altera ao adicionar grandes
II. confinamento de um indivíduo em um espaço
quantidades de ácido ou base.
pequeno e fechado;
b) seu pH não se altera ao adicionar pequenas III. administração endovenosa de uma solução de
quantidades de ácido ou base.
bicarbonato de sódio,
c) ao adicionar pequenas quantidades de base, seu a situação que melhor representa o que ocorre com o
pH sofre ligeiro abaixamento.
pH do plasma, em relação à faixa normal, é:
d) ao adicionar pequenas quantidades de ácido ou
base, seu pH sofre pequenas variações.
e) ao adicionar pequenas quantidades de ácido ou
base.
SOLUÇÃO TAMPÃO
Exercícios de Fixação 4. Assinale o item que contém uma solução tampão:
a) NaCl e NaH3CCOO
1. (Fei) Das soluções indicadas a seguir, quais as que b) NaCl e KCl
formam solução tampão : c) H3CCOO- e H3CCOOH
I. Ácido forte + sal do ácido d) NaCl e H3CCOOH
II. Ácido fraco + sal do ácido e) NH4Cl e NaCl

103
tem a capacidade de atuar apenas como antiácido.

5. (Puccamp) No plasma sanguíneo há um sistema Sob o rigor conceitual científico, entretanto, as
tampão que contribui para manter seu pH dentro do denominadas aspirinas tamponadas são muito mais
estreito intervalo 7,35-7,45. Valores de pH fora deste uma ilusão comercial do que realidade. Observe o
intervalo ocasionam perturbações fisiológicas: equilíbrio abaixo:
COƒ£(aq) + H®(aq) Ï HCOƒ(aq)
Sabendo que os valores das constantes de
dissociação ácida (Ka) e de protonação da base (Kb)
considerada são, respectivamente, 5,6 x 10-¢¢ e 2,1 x
10-¥, assinale a alternativa que justifica a utilização do
composto MgCOƒ como antiácido no meio estomacal
(solução ácida, pH ¸ 2,7).
a) Os íons OH-, originários da reação de dissociação
da água no meio estomacal, neutralizam
completamente os íons H® deixando o pH neutro.
Assim, para reduzir a acidez estomacal, é necessário
apenas a ingestão de água.
Entre os sistemas químicos a seguir qual representa b) O sal MgCOƒ poderia compor uma solução tampão,
um desses tampões? caso o ácido presente no estômago fosse o HCOƒ.
a) H‚COƒ / HCOƒ Assim, a capacidade desse sal de atuar como
b) H® / OH- antiácido deve-se apenas ao fato de que Ka << Kb.
c) HCØ / CØ- c) Como o valor de Ka << Kb , tem-se que a reação
d) NHƒ / OH predominante no meio estomacal é a reação de
e) glicose / frutose dissociação do ácido HCOƒ. Nesse caso, a ingestão
de MgCOƒ aumentará a sensação de acidez
6. (Uel) Nos seres humanos, o pH do plasma estomacal.
sanguíneo está entre 7,35 e 7,45, assegurado pelo d) A elevada concentração de íons H® no estômago
tamponamento característico associado à presença desloca o equilíbrio da reação de protonação da base
das espécies bicarbonato/ácido carbônico de acordo para a esquerda, reduzindo o pOH do meio.
com a reação: e) A ação antiácida do carbonato de magnésio seria
HƒO® + HCOƒ Ï H‚COƒ + H‚O mais eficaz, caso a constante de dissociação ácida,
Após atividade física intensa a contração muscular Ka, fosse bem maior que a de protonação da base,
libera no organismo altas concentrações de ácido Kb.
lático. Havendo adição de ácido lático ao equilíbrio
químico descrito, é correto afirmar: 8. (Ufg) Um fator importante a ser controlado em uma
a) A concentração dos produtos permanece piscina é o pH da água. Para evitar mudanças
inalterada. bruscas nesse valor, utiliza-se um sistema "tampão".
b) A concentração dos reagentes permanece Qual o par adequado para a preparação de uma
inalterada. solução tampão?
c) O equilíbrio desloca-se para uma maior a) Al‚Cl† e NaHCOƒ
concentração de reagentes. b) Al‚Cl† e Al(OH)ƒ
d) O equilíbrio desloca-se nos dois sentidos, c) Al‚SO„ e Al‚Cl†
aumentando a concentração de todas as espécies d) Na‚COƒ e Al‚(COƒ)ƒ
presentes nos reagentes e produtos. e) Na‚COƒ e NaHCOƒ
e) O equilíbrio desloca-se no sentido de formação dos
produtos. 9. (Ufpe) A presença de tampão é fundamental para
manter a estabilidade de ecossistemas pequenos,
7. (Ufc) De acordo com os resultados de uma como lagos, por exemplo. Íons fosfato, originários da
pesquisa, publicados em 1993, as aspirinas decomposição da matéria orgânica, formam um
tamponadas apresentam em sua composição, tampão, sendo um dos equilíbrios expressos pela
geralmente, carbonato de magnésio (MgCOƒ), que seguinte equação:

104
H‚PO„ (aq) Ï HPO„£ (aq) + H® (aq) e) HCOƒ(aq) Ï COƒ£(aq) + H®(aq)

Se no equilíbrio foram medidas as concentrações
molares [H‚PO„] = 2 M, [HPO„£] = 1 M e [H®] = 0,2 12. (Unirio) Indique a opção onde são apresentadas
M, o valor da constante de equilíbrio (admitindo-se as substâncias que podem compor uma solução-
comportamento ideal) será: tampão ácida.
a) 2 a) HNOƒ e NaNOƒ
b) 0,2 b) HI e KI
c) 10 c) HCOOH e HCOO-Na®
d) 0,1 d) NH„OH e NH„NO‚
e) 0,01 e) HƒPO„ e AØ(NOƒ)ƒ
10. (Ufscar) O pH do sangue humano de um indivíduo 13. (Ufg) O ácido acetil-salicílico (AAS) é um ácido
saudável situa-se na faixa de 7,35 a 7,45. Para fraco com a seguinte fórmula estrutural plana:
manter essa faixa de pH, o organismo utiliza vários
tampões, sendo que o principal tampão do plasma
sanguíneo consiste de ácido carbônico e íon
bicarbonato. A concentração de íons bicarbonato é
aproximadamente vinte vezes maior que a
concentração de ácido carbônico, com a maior parte
do ácido na forma de CO‚ dissolvido. O equilíbrio
químico desse tampão pode ser representado pela
O AAS é absorvido pelo organismo em sua forma
equação:
iônica. Essa absorção é dificultada pelo pH do
CO‚(g) + H‚O(Ø) Ï H‚COƒ(aq) Ï H®(aq) +
estômago. Os melhores medicamentos que contém
HCOƒ(aq)
AAS são aqueles conhecidos como "tamponados", ou
Analise as afirmações seguintes.
seja, a eles são adicionados substâncias, como o
I. Quando uma pequena quantidade de base entra em
carbonato de magnésio, que alteram o pH.
contato com uma solução tampão, os íons hidróxido
a) Explique por que a absorção do AAS é dificultada
reagem com o ácido do tampão, não alterando
pelo pH do estômago. Justifique utilizando equações
praticamente o pH dessa solução.
químicas.
II. Quando a concentração de íons bicarbonato no
b) Explique por que o termo "tamponado" não está
sangue aumenta, o pH também aumenta.
adequadamente utilizado para descrever o
III. Quando a concentração de CO‚ no sangue
medicamento em questão.
aumenta, o pH diminui.
São corretas as afirmações:
14. (Ufu) Para uma solução estoque preparada por
a) I, apenas.
meio da diluição de 0,10 mol de um ácido fraco HA
b) II, apenas.
em um litro de água, a experiência mostrou que o
c) III, apenas.
ácido está 1 % dissociado, a 25 °C. Uma porção de
d) I e II, apenas.
100,0 mL desta solução estoque foi transferida para
e) I, II e III.
um béquer e, a seguir, foi adicionada uma certa
quantidade de cristais do sal solúvel em água, NaA.
11. (Unesp) O sangue humano apresenta pH próximo
Sabendo-se que Na é átomo de sódio e que A é a
a 7,4. Valores de pH abaixo ou acima desse valor
representação genérica do ânion de um ácido fraco,
indicam acidose ou alcalose do sangue. Para manter
faça o que se pede.
o pH na faixa adequada, o sangue comporta-se como
a) Escreva a constante de dissociação do ácido HA.
uma solução-tampão. Dos equilíbrios químicos
b) Comparando a solução estoque com a solução
representados abaixo, representa o sistema presente
após a adição do sal, a concentração dos íons HƒO®
no plasma sanguíneo:
aumentou, diminuiu ou permaneceu constante?
a) HCOƒ(aq) + H‚O(Ø) Ï H‚COƒ(aq) + OH(aq)
Justifique sua resposta.
b) H‚COƒ(aq) Ï 2H®(aq) + COƒ£(aq)
c) No béquer, após a adição dos cristais de NaA, foi
c) COƒ£(aq) + H‚O(Ø) Ï HCOƒ(aq) + OH(aq)
formada uma solução-tampão. Dê uma definição para
d) CO‚(aq) + H2O(Ø)Ï HCOƒ-(aq) + H®(aq)

105
essa solução-tampão e as equações principais dos Assinale a alternativa que preenche correta e
equilíbrios químicos existentes no béquer. respectivamente, as lacunas acima.
a) maior – aumentando – esquerda
b) maior – diminuindo – esquerda
15. (UECE) Por causa de soluções tampões, também c) menor – diminuindo – esquerda
chamadas de tamponantes, vacas dão mais leite e d) menor – diminuindo – direita
nós respiramos melhor. O tamponante representa e) maior – aumentando – direita
uma categoria de compostos químicos. Um deles
aparece no nosso corpo. É uma mistura derivada de TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:
gás carbônico e bicarbonato que facilita o fluxo de Leia o texto para responder à(s) questão(ões).
oxigênio no organismo. Assinale a alternativa em que
o par de substâncias produz esta solução tampão. As informações destacadas abaixo foram retiradas do rótulo
(A) NaHCO3; Na2CO3 de um refrigerante “zero açúcar”:
(B) H2CO3; Na2CO3
(C) H2CO3; NaHCO3 Ingredientes:
(D) H2CO3; NaOH
Água gaseificada, extrato de nós e cola, cafeína, aroma
16. (UECE) Uma das explicações que leva as natural, corante, caramelo IV, acidulante ácido fosfórico,
pessoas a sentirem sonolência depois do almoço é edulcorantes artificiais: ciclamato de sódio (24 mg),
porque, durante a digestão, ocorre uma alteração no
Ph sanguíneo. É a alcalose que torna o sangue mais acessulfame de potássio 5 mg, e aspartame 12mg, por
alcalino. Um dos efeitos desse desequilíbrio no pH é 100 mL, conservador, benzoato de sódio, regulador de
o sono. Daí pode-se afirmar, corretamente. acidez, citrato de sódio. Prazo de validade/lote: vide
(A) Normalmente o pH do sangue é 7,4, portanto é marcação. Aut. CCI/RJ Ind. Brasileira
ligeiramente ácido.
(B) Sangue alcalino significa pH < 7. A água gaseificada apresenta o seguinte equilíbrio químico:
(C) Se o sangue fosse básico teríamos: 6 < pH < 8
(D) Quando ocorre alteração no pH sanguíneo CO2(aq) + 2H2O( ) HCO3 −(aq) + H3 O+(aq)
(alcalose) o pOH é menor que 7.
E ainda estão presentes acidulantes utilizados para realçar o
17. (Ucs) O oxigênio presente no ar atmosférico, ao chegar sabor e para inibir o desenvolvimento de microrganismos.
aos pulmões, entra em contato com a hemoglobina (Hem) Os acidulantes, comumente usados pela indústria
alimentícia, são os ácidos cítrico (C6H8O7 ) e fosfórico
do sangue, dando origem à oxiemoglobina (HemO2 ), que
(H3PO4 ). Para regular a acidez do meio usa-se o citrato de
é responsável pelo transporte de O2 até as células de todo
o organismo. O equilíbrio químico que descreve esse sódio (C6H7O7Na) e para substituir o açúcar usa-se o
processo pode ser representado simplificadamente pela aspartame (C14H18N2O5 ) e o ciclamato de sódio
equação química abaixo.
(NaC6H12SNO3 ).
Hem(aq) + O2(g)  HemO2(aq)
À medida que uma pessoa se desloca para locais de 18. (Uepa) Com base no texto, considere as afirmativas
__________ altitude, a quantidade e a pressão parcial de abaixo.
O2 no ar vai __________ e esse equilíbrio vai se I. Com a retirada de CO2(aq) , o sistema sairá de equilíbrio
deslocando para a __________. Em função disso, a pessoa
sente fadiga e tontura, e pode até morrer em casos extremos. e o mesmo será deslocado para o lado esquerdo,
O corpo tenta reagir produzindo mais hemoglobina; esse formando mais reagentes.
processo, porém, é lento e somente se conclui depois de II. Com a diminuição da quantidade de CO2(aq) haverá
várias semanas de “ambientação” da pessoa com a altitude. +
É interessante notar que os povos nativos de lugares muito consumo do íon hidrônio (H3 O (aq) ), o que implicará
altos, como o Himalaia, desenvolveram, através de muitas
gerações, taxas de hemoglobina mais elevadas que a dos uma elevação no valor do pH do líquido.
habitantes à beira-mar. Esse fenômeno proporciona uma III. O valor de pH do líquido geralmente permanece em
boa vantagem, por exemplo, aos jogadores de futebol da
torno de 3,0. Isto significa concentração do íon
Bolívia, em relação aos seus adversários estrangeiros,
quando disputam uma partida na cidade de La Paz, a mais hidrônio (H3 O+ ) no liquido é 0,003 mol / L.
de 3.600m de altitude. IV. O valor do pH do refrigerante, após ser aberto, se
mantém em 3, devido à formação de um tampão entre

106
um ácido fraco (ácido cítrico) e seu sal derivado (citrato

de sódio).
V. As soluções tampões (formadas por ácido fraco/base
conjugada) têm a propriedade de resistir a mudanças de
pH quando pequenas quantidades de ácidos ou bases
lhes são adicionados.
A alternativa que contém todas as afirmativas corretas é:

a) I, II, III e IV
b) I, II, III e V
c) I, III, IV e V
d) I, II, IV e V Um litro de solução contém 1,24 g de ácido carbônico e
e) II, III, IV e V 16,8 g de bicarbonato de sódio. Sabendo-se que
19. (Upe) Um estudo interessante acerca do impacto da Ka = 2  10−7 , determine o pOH dessa solução-tampão.
chuva ácida sobre lagos da região das Montanhas (Considere: Log 2 = 0,3)
Adirondack, área de Nova Iorque, revelou que lagos sobre a) 7,7
áreas ricas em calcário são menos suscetíveis à acidificação. b) 7,4
O carbonato de cálcio presente no solo dessas regiões reage c) 6,6
com os íons hidrônio presentes na água, provenientes em d) 6,3
grande parte da chuva ácida, levando à formação de um
sistema HCO31− / H2CO3 / CO2 . GABARITO
Disponível em: 1. [E] 2. [E]

http://qnint.sbq.org.br/qni/visualizarConceito.php?idConce
ito=27 (Adaptado)
3. [D] 4. [C]
Três afirmações são feitas a respeito do fenômeno citado no
texto acima. 5. [A] 6. [E]
I. O carbonato de cálcio diminui a acidez da chuva ácida por 7. [B] 8. [E]

ser um sal insolúvel em água.
II. O solo também pode atuar como um tampão e resistir às
mudanças em pH, mas essa capacidade tamponante 9. [D] 10. [E]
depende dos seus constituintes.
III. Uma reação química existente nesse processo é 11. [D] 12. [C]
representada por:
CaCO3 ( s ) + H3O+ ( aq) → Ca2+ ( aq ) + HCO31− ( aq ) + H2O ( ) 13. a) O pH do estômago é baixo por causa da
presença do HCØ, um ácido forte. Assim, o AAS, um
Quanto ao referido impacto da chuva ácida, está
ácido fraco, encontra-se, predominantemente, em
CORRETO o que se afirma em
a) I. sua forma não ionizada, pois o excesso de íons H+
b) II. deslocará o equilíbrio abaixo para a esquerda.
c) III.
d) I e II.
e) II e III.
20. (Uern) A solução-tampão é geralmente uma mistura de

um ácido fraco com o sal desse ácido, ou uma base fraca
com o sal dessa base. Essa solução tem por finalidade evitar
que ocorram variações muito grandes no pH ou no pOH de
uma solução. A eficácia da solução-tampão pode ser vista
no sangue, em que, mesmo com a adição de ácido ou base
em pequenas quantidades ao plasma sanguíneo,
praticamente não há alteração no pH.
b) Porque um tampão é constituído pela associação
de um ácido fraco com um de seus sais. Esses
sistemas impedem mudanças bruscas no valor do
pH do meio, mantendo-o razoavelmente constante.

107
de [H+ ] = 10−3 mol / L

14. a) K = ([H®][A-])/[HA]
b) Após a adição do sal, teremos: pH = − log[H+ ]
NaA + HOH Ï HA + NaOH ou [H+ ] = 10−pH
Na® + A- + HOH Ï HA + Na® + OH- ou [H+ ] = 10−3 mol  L−1
A- + HOH Ï HA + OH-
O OH liberado reage com o HƒO® (H®) [IV] Correta. A formação de um tampão, evita que ocorra
consequentemente a concentração dos íons HƒO® flutuações de pH, ou seja, ele retoma o equilíbrio caso
diminui. ela seja alterado.
c) Solução tampão é, em geral, uma solução de um
[V] Correta. As soluções tampão possui a característica de
ácido fraco e de um sal correspondente a esse evitar que o pH do meio sofra mudança quando se
ácido. Uma solução tampão praticamente não adiciona pequenas quantidades de ácidos ou bases.
apresenta variações de pH.
HA Ï H® + A ou HA + HOH Ï HƒO® + A Resposta da questão 19: [E]
NaA Ï Na® + A-
I. Falsa. O carbonato de cálcio diminui a acidez da água da
A- + HOH Ï HA + OH- chuva em função da reação dos íons carbonato com íons
H® + OH ë HOH ou HƒO® + OH ë 2HOH hidrônio da água.
15. [C]
( −
II. Verdadeira. O sistema bicarbonato HCO3 ácido)
carbônico (H2CO3 ) constitui um tampão.
16. [D] III. Verdadeira. A equação mostra o efeito de redução da
acidez da água pela reação dos íons carbonato com
hidrônio.
[B] [D]
⎯⎯⎯⎯⎯ → HemO2(aq) Teremos:

Hem(aq) + O2(g) ⎯⎯⎯⎯ ⎯
esquerda 1,24
diminui nH2CO3 = = 0,02 mol
62
v direta = k[Hem(aq) ][O2(g) ] 16,8
nNaHCO3 = = 0,2 mol
diminui 84
v direta  vinversa  deslocamento para a esquerda. Para 1 L de solução, teremos :
[H2CO3 ] = 0,02 mol / L
À medida que uma pessoa se desloca para locais de menor
[NaHCO3 ] = 0,2 mol
altitude, a quantidade e a pressão parcial de O2 no ar vai
diminuindo e esse equilíbrio vai se deslocando para a A partir da equação de Henderson-Hasselbach, vem:
esquerda.
pK a = − log(2  10 −7 )
[D] pK a = 7 − log2 = 7 − 0,3 = 6,7
[sal]
pH = pK a + log
[I] Correta. A retirada de CO2 faz com que o equilíbrio [ácido]
se desloque no sentido de repor o próprio reagente, 0,2
assim se desloca para a esquerda. pH = 6,7 + log = 6,7 + log10
0,02
pH = 6,7 + 1 = 7,7
[II] Correta. Com a retirada de CO2 , o equilíbrio será
pH + pOH = 14
deslocado no sentido dos reagentes, consumindo
pOH = 14 − 7,7 = 6,3
H3 O+ elevando o pH do meio.
pOH = 6,3
[III] Incorreta. Se o pH ficar em torno de 3, a concentração

108
MÓDULO 07 - ELETROQUÍMICA – PILHAS

1. Introdução
Nas pilhas ocorrem reações químicas de oxi-redução espontâneas que produzem corrente
elétrica. Por isso as pilhas e baterias possuem um uso tão frequente e nosso cotidiano.
As reações que ocorrem nessas pilhas é um dos assuntos que serão estudados nos capítulos
seguintes.
2. Eletroquímica
É a parte da química que estuda as relações entre a energia elétrica e as reações químicas.
Nas pilhas ocorrem reações espontâneas que produzem corrente elétrica, já na eletrólise a
corrente elétrica é que produz uma reação química.
3. Condutores elétricos
Os condutores elétricos são sistemas que permitem a passagem da corrente elétrica. Os dois
principais tipos de condutores elétricos são:
Os Condutores Metálicos
Que conduzem a corrente elétrica através de seus elétrons livres.
• Conduzem a corrente elétrica através de seus elétrons livres, que formam uma "nuvem" ou um "mar"
de elétrons envolvendo os cátions do metal e se movimentando de modo desordenado.
• Quando uma diferença de potencial (ddp) é estabelecido sobre dois pontos do metal, os elétrons
passam a se movimentar de modo ordenado formando um fluxo de elétrons, que é a corrente
elétrica.
• Aumentando-se a temperatura dos metais, ocorre a diminuição da condução de corrente elétrica
ocasionada devido à maior agitação dos cátions do metal, dificultando assim a passagem dos
elétrons.
• Os elétrons atravessam o condutor sem alterar a sua natureza química.
Os Condutores Eletrolíticos
• Conduzem a corrente elétrica através da movimentação dos íons /cátions e ânions).
• Os principais eletrólitos são os ácidos, as bases e os sais.
• Os ácidos conduzem corrente elétrica em solução aquosa (ionização).
• As bases e os sais conduzem a corrente elétrica quando fundidos (são compostos iônicos) ou em
solução aquosa (dissociação iônica).
• De um modo geral a condutividade elétrica das soluções aumenta com a temperatura, devido à
maior mobilidade dos íons e também de um modo geral, devido à maior dissociação ou ionização
do eletrólito.
4. A pilha de Daniell (ou célula voltáica ou célula galvânica)

* Eletrodo: É o conjunto formado por um metal mergulhado em uma solução iônica que contêm
íons desse metal.
Representação genética de um eletrodo.

109
Vamos tomar como exemplo dois eletrodos, um de zinco e outro de cobre.
• Vamos unir os dois eletrodos através de um fio condutor.

• Vamos unir as duas soluções através de uma ponte salina que é um tubo de vidro em forma de “U”
que contém em seu interior uma solução salina, por exemplo de KC , misturada a um material
gelatinoso, tendo nas suas extremidades um chumaço de algodão.
• Acabamos de montar uma pilha e como os eletrodos utilizados são de zinco e de cobre essa pilha
recebe o nome de pilha de Daniell.
5. Conclusões
• A lâmpada acendeu porque o conjunto formado pelos eletrodos, pelo fio metálico e pela ponte salina
permitiu a movimentação ordenada de elétrons (corrente elétrica) no sentido do eletrodo de zinco
para o eletrodo de cobre;
• Vamos analisar as transformações que ocorreram no eletrodo de cobre (eletrodo da direita): a
coloração da solução de cor azul (devido aos íons Cu(2aq+ ) ) vai diminuindo porque esses íons são
reduzidos (ganham eletros) e se transformam em Cu(s) que se deposita na placa de cobre
aumentando a sua massa, e por isso a solução fica mais diluída.

110
+
Cu(2aq + 2e − → Cu( s)
) 
sai da se deposita
solução na placa
(equação da semi-reação de redução)
• Á medida que os íons Cu(2aq+ ) vão se reduzindo e se convertendo em Cu(s), a solução vai ficando com
um excesso de íons negativos (ânions SO (2aq− ) ) que começam a migrar pela ponte salina do eletrodo
de cobre para o eletrodo de zinco, mantendo o equilíbrio das cargas elétricas;
• Agora vamos analisar as transformações que ocorreram no eletrodo de zinco (eletrodo da esquerda):
a corrosão observada na placa de zinco ocorre porque o Zn(s) sofre oxidação (perde elétrons) para
os íons Cu(2aq+ ) do eletrodo de cobre;
+
Zn( s) → Zn(2aq + 2e −
 )
sai da placa vai para a solução
(equação da semi-reação de oxidação)
• O Zn(s) sai da placa de zinco e vai para a solução na forma de Zn(2aq+ ) , tornando a solução mais
concentrada;
• À medida que os íons Zn(2aq+ ) , que começam a migrar pela ponte salina do eletrodo de zinco para o
eletrodo de cobre, mantendo o equilíbrio das cargas elétricas;
• A ponte salina permite o restabelecimento do equilíbrio das cargas nas soluções dos eletrodos,
através da movimentação dos íons de uma solução para outra. Caso a ponte salina seja retirada,
haverá um acúmulo de íons dos eletrodos que irão impedir o fluxo de elétrons través do fio, ou seja,
as reações da pilha param de acontecer.
• Na pilha de Daniell temos as seguintes reações:
Equação da semi-reação no ânodo (–) : Zn(s) → Zn(2aq+ ) + 2e − (oxidação)

Equação da semi-reação no cátodo (+): Cu(2aq+ ) + 2e − → Cu( s) (redução)
Equação da reação global: Zn( s) + Cu(2aq+ ) → Zn(2aq+ ) + Cu( s)

Observe a figura a seguir que mostra o que acontece no ânodo e no cátodo da pilha de Daniell:
Resumindo, temos:

111
• Representação oficial da IUPAC:
Lado esquerdo Lado direito

(Ânodo) (Cátodo)
Zn(s)/Zn2+(aq) // Cu2+(aq)/Cu(s)
oxidação redução
Representação da ponte salina
Generalizando:
substância cátion cátion substância

metálica que se que que se
que sofre forma sofre forma
oxidação redução

Ponte salina
Observação:
Muitas outras pilhas semelhantes à pilha de Daniell podem ser montadas, basta usar outros
metais no lugar do zinco e do cobre de forma que um possa ceder elétrons e o outro possa receber
elétrons.
Veja a Figura a seguir que representa a pilha de Daniell:

112
No lugar da ponte salina pode-se usar uma parede porosa para manter a neutralidade de cargas das
soluções de cada eletrodo. Observe a figura a seguir:
6. Potencial de eletrodo (e)

É a medida da tendência de ocorrer oxidação (perda de elétrons) ou a medida da tendência de
ocorrer redução (ganho de elétrons).
O potencial de eletrodo é representado pela letra (E) e é medido em volts (V) por um aparelho
chamado(aparelho que mede a diferença de potencial (ddp)).
Assim temos:
O Potencial de Oxidação (E0oxi)

É a medida da tendência que o eletrodo possui de perder elétrons.

113
+ −
Zn( s) → Zn(2aq 0
) + 2e E ox i = +0,76V
O Potencial de Redução (E0RED)

É medida da tendência que o eletrodo possui de ganhar elétrons.
Cu2+(aq) + 2e– → Cu2+(s) E0RED = +0,34
1. Quanto maior o potencial de oxidação (E0OXI), maior a tendência de perder elétrons (oxidação e
portanto melhor redutor).
2. Quanto maior o potencial de redução (E0RED), maior a tendência de ganhar elétrons (redução) e
portanto melhor oxidante.
3. A IUPAC aboliu o termo potencial de oxidação e recomenda que se use somente o termo potencial
de redução. (seguiremos essa recomendação em nosso estudo)
4. Caso seja necessário é possível converter o potencial de oxidação em potencial de redução, basta
inverter a equação e trocar o sinal do potencial.
Ex.:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e–E0OXI = +0,76V
Zn2(aq) + 2e– → Zn(s) E0RED = 0,76V
7. Medida do potencial padrão de redução dos eletodos (E0red)

Para se determinar os E0RED dos eletrodos, foi escolhido um eletrodo – padrão ao qual se atribui
um potencial zero. Os potenciais de redução dos eletrodos serão medidos a partir do padrão escolhido.
O eletrodo escolhido foi o eletrodo de hidrogênio (H2/2H+) e a ele foi atribuído: E0RED = zero.
Para se determinar o potencial de redução de um outro eletrodo basta montar uma pilha com
( )
esse eletrodo e o eletrodo de hidrogênio e determinar assim o seu potencial de redução. Me (xaq+ ) / Me ( s) .
Convenção: E H0 2 = 0

114
8. Cálculo da voltagem de uma pilha (ddp ou fem)

A ddp (E0) de pilha é medida em condições padrão (25ºC, 1 atm e solução de concentração 1
mol/L de cátions do eletrodo metálico) e é dada pela expressão:
E 0 = E RED
0
CÁTODO − E
0
RED ÂNODO
Outras fórmulas usadas por alguns autores são equivalentes à fórmula acima, mas usam o
potencial de oxidação (desrecomendado pela IUPAC).
E0 = EOXI
0 0
+ ERED
ou
E0 = EOXIDANTE
0 0
− EREDUTOR

115
9. Potenciais padrão de redução (volts)
10. Calculando a ddp de uma pilha

Calcule a ddp da pilha de Daniell
Dados:

116
Zn2+ + 2e– → Zn E0 = -0,76V
Cu2+ + 2e– → Cu E0= +0,34V
Potenciais de redução(ganho de e–)

0
ERED (Cu)  ERED
0
(Zn)
Cobre → sofre redução
Zinco → sofre oxidação
1º Modo
Invertendo-se a 1ª reação e mantendo-se a 2ª reação temos:
Semi-reação de oxidação: (ânodo (–) ) : Zn( s) → Zn(2aq+ ) + 2e − E OXI
0
= +0,76V
Semi-reação de redução: (cátodo (+) ): Cu(2aq+ ) + 2e − → Cu( s) 0

E RED = +0,34V
Equação Geral: Zn( s) + Cu(2aq+ ) → Zn(2aq+ ) + Cu( s) E0 = 1,10V (Somando-se as duas equações)
2º Modo
Usando a expressão para se calcular o Eº
E 0 = E RED
0
CÁTODO − E
0
RED ÂNODO
E 0 = ( +0,34) − ( −0,76) E0 = ddp = +1,10V

E 0 = +0,34 + 0,76
11. Medida da força dos oxidantes e redutores
OBSERVAÇÕES:
O fluxo de elétrons sai sempre do eletrodo de menor potencial de redução para o eletrodo de
maior potencial de redução.

117
12. Espontaneidade de uma reação e oxi-redução

E0 = ERED
0 0
cátodo - ERED ânodo
E0 > 0 → Reação é espontânea
E0 < 0 → Reação é não-espontânea
Observação:
Uma reação não-espontânea pode ocorrer, desde que se forneça energia ao sistema, por
exemplo, energia elétrica (eletrólise).
13. Fatores que influem na ddp de uma pilha
A natureza dos eletrodos formadores da pilha

• É o mais importante dos fatores;
• Quanto maior for o potencial de redução do cátodo (alta tendência de ganhar elétrons) e menor for
o potencial de redução do ânodo (alta tendência de perder elétrons) melhor será a pilha.
Ex.: ddp (Zn/Cu) > ddp (Cu/Ag)
1,10 V > 0,46 V
Concentração das Soluções

Na pilha de Daniell temos:
+ +
Zn( s) + Cu(2aq ) Zn(2aq ) + Cu( s )
Foi escolhido a concentração de 1 mol/L para cada meia-célula da pilha.

118
( )
• Aumentando-se a concentração da solução de CuSO4, Cu2+ + SO24− o equilíbrio se deslocaria para
a direita, favorecendo a reação normal da pilha e aumentando a sua ddp.
( )
• Aumentando-se a concentração da solução de ZnSO4, Zn2+ + SO24− o equilíbrio se deslocaria para a
esquerda, desfavorecendo a reação normal da pilha e diminuindo a sua ddp.
Temperatura da Pilha
Como a temperatura influi no andamento das reações químicas, também influi na ddp, por isso
foi escolhida a temperatura padrão de 25ºC.
A Pressão
A pressão só influi de maneira significativa na ddp de uma pilha quando pelos menos um dos
eletrodos for um gás. Exemplo: eletrodo de hidrogênio (H2(g)).
Observação:
O tamanho, formato ou quantidade de matéria não influem na ddp de uma pilha, influi apenas no
seu tempo de duração.
14. Pilhas eletroquímicas em condições diferentes das condições padrões

É raro que as reações redox se passem, na realidade, em condições padrões. Mesmo que uma
pilha começasse a operar com todos os solutos na concentração 1 M, essa concentração se altearia
à medida que a reação avançasse; as concentrações dos reagentes diminuiriam, e as dos produtos
aumentariam. Como se define o potencial das pilhas em condições diferentes das condições padrões?
A Equação de Nernst
O potencial padrão de uma pilha, Eº, é o potencial medido em condições padronizadas, nas quais
todos os solutos têm a concentração 1,0 mol por litro. Não são essas as condições de uma pilha
eletroquímica real; como se pode, então, calcular o potencial E, em condições diversas das padrões?
O potencial padrão Eº pode ser corrigido por um fator que envolve a temperatura da reação, o número
de mols de elétrons transferidos entre os agentes oxidantes e redutores na equação redox equilibrada
(n) e as concentrações de reagentes e produtos. Esta relação é a equação de Nernst, em homenagem
a Walther Nernst (1864-1941), físico-químico alemão, conhecido por seu trabalho relativo à terceira lei
da termodinâmica:
RT
E Eº nQ
nF
Nesta equação, Q é o quociente reacional, F é a constante de Faraday (9,6485309 X 104 J/V .

mol) e R a constante dos gases (8,314510 J/K . mol). Quando T é 298 K, podemos escrever uma forma
modificada desta equação, que é útil nas aplicações químicas práticas.
0,0257V
E Eº nQ a 25ºC
n
A equação de Nemst também se escreve com o logaritmo decimal (logaritmo na base 10) de Q:
0,0592V
E = Eº − log Q
n
Esta equação permite o cálculo do potencial numa pilha em condições diferentes das condições
padrões, ou então possibilita a determinação de concentrações de reagentes ou produtos pela medida
do potencial de uma pilha.

119
Antes de aplicar a equação de Nernst em cálculos numéricos, exploremos algumas de suas

consequências. Tomemos a reação
0
Zn(s) + Ni2+ (1,0M, aq) ⎯
⎯→ Zn2+ (1,0M, aq) + Ni(s) E global = +0,51V
O que acontece com o potencial da pilha se, por exemplo, [Ni2+] for 1,0 M mas a [Zn2+] for apenas
0,0010 M? Neste caso, Q é muito menor do que 1,
[ Zn2+ ] 0,0010
q= 2+
= = 0,0010
[Ni ] 1,0
Ora, o logaritmo de um número menor que 1 é negativo (1n 0,001 = – 6,91). Como a “parcela
corretiva” na equação de Nemst tem o sinal negativo, pois é subtraída de Eº, o potencial E será mais
positivo que Eº. Podemos concluir que quando as concentrações dos produtos forem baixas em
relação às concentrações dos reagentes, numa reação favorável ao produto, o potencial da pilha fica
mais positivo que Eº; a reação fica mais favorável aos produtos.
Eº e a Constante de Equilíbrio
O potencial da pilha, e mesmo o sentido da reação, pode se alterar quando as concentrações
dos reagentes e produtos se alteram. Assim, quando os reagentes se convertem em produtos, em
qualquer reação favorável aos produtos, o valor do Eglobal deve diminuir desde o seu valor inicial positivo
até atingir zero. Um potencial zero significa que não há reação líquida na pilha; é uma indicação de a
pilha ter atingido o equilíbrio. Então, quando Eglobal = 0, o termo em Q na equação de Nernst é
equivalente à constante de equilíbrio da reação K. Assim, quando se atingiu o equilíbrio, a Equação
pode ser escrita como
0,0,257V
E 0 Eº nK
n
que pode ser transformada em
nEº
n K a 25ºC
0,0257V
Esta é uma equação muito útil, pois nos diz que a constante de equilíbrio de uma reação pode
ser obtida pelo cálculo ou pela medida do E 0global .
15. Pilhas de concentração

Em cada uma das células voltaicas que temos examinado até aqui, a espécie no ânodo tem sido
diferente das do cátodo. Entretanto, a fem da célula depende da concentração, de forma que uma
célula voltaica pode ser construída usando a mesma espécie tanto no compartimento do ânodo quanto
no compartimento do cátodo desde que as concentrações sejam diferentes. Uma célula baseada
unicamente na fem gerada por causa de uma diferença em uma concentração é chamada pilha de
concentração.
Um diagrama de uma pilha de concentração é mostrado na figura a seguir. Um compartimento
consiste em uma lâmina de níquel metálico imerso em uma solução de 1,00 mol/L de Ni2+(aq). Os dois
compartimentos estão conectados por uma ponte salina e por um fio externo com um voltímetro. As
reações das semicélulas são uma o inverso da outra.
2 0
Ânodo : Ni(s) Ni(aq) 2e Ered 0,28V
2+ 0
Cátodo : Ni(aq) 2e Ni(s) Ered 0,28V
Apesar de a fem padrão para essa pilha ser zero,

120
E0cel 0
Ered 0
(cátodo) Ered (ânodo) ( 0,28V) ( 0,28V) 0V , a pilha funciona sob condições não-padrão porque a
2
concentração de Ni(aq) é diferente nos dois compartimentos. Na realidade, a pilha funcionará até que as
concentrações de Ni2+
em ambos os compartimentos sejam iguais. A oxidação de Ni(s) ocorre nas
semicélula contendo a solução mais diluída, dessa forma aumentando a concentração de Ni2+(aq). É
portanto, o compartimento do ânodo da pilha.
Pilha de concentração baseada na reação de célula N2+ – Ni. Em (a) as concentrações de Ni2+(aq)
nos dois compartimentos são diferentes, e a pilha gera uma corrente elétrica. A pilha funciona até
que as concentrações de Ni2+(aq) nos dois compartimentos tornam-se iguais, (b) no ponto no qual a
pilha atinge o equilíbrio e está ‘descarregada.’
A redução de Ni2+(aq) ocorre na semicélula contendo a solução mais concentrada, consequentemente

diminuindo a concentração de Ni2+(aq), tornando-o o compartimento do cátodo. A reação total da pilha
é, portanto:
2
Ânodo : Ni (s) Ni (aq; diluída) + 2e _
2+
Cátodo : Ni (aq; concentrada) 2e Ni(s)
2+ 2+
Total : Ni (aq; concentrada) Ni (aq; diluída)
Podemos calcular a fem de uma pilha de concentração usando a equação de Nernst. Para essa
pilha em particular vemos que
2 2
n = 2. A expressão para o quociente de reação para a reação total é Q [Ni ]diluída /[Ni ]concentrada . Assim,
a fem a 298 K é:
0,0592
E Eo logQ
n
0,0592 [Ni2 ]diluída 0,0592 1,00 10 3 mol/L
0 log 2 log
2 [Ni ]concentrada 2 1,00mol/L
0,0888V
Essa pilha de concentração gera uma fem de aproximadamente 0,09 V mesmo com Eº = 0. A
diferença na concentração fornece a força diretora para a pilha. Quando as concentrações nos dois
compartimentos se tornam iguais, o valor de Q = 1 e E = 0.
A ideia de gerar um potencial pela diferença na concentração é a base para a operação dos
medidores de pH. É também um aspecto crítico na regulagem dos batimentos cardíacos nos
mamíferos.
16. Fem da célula e equilíbrio químico

A equação de Nernst ajuda-nos a entender por que a fem de uma célula voltaica cai à medida
que ela descarrega: conforme os reagentes são convertidos em produtos, o valor de Q aumenta, logo
o valor de E diminui, eventualmente atingindo E = 0. Uma vez que ∆G = -nFE, segue que G = 0

121
quando E = 0. Lembre-se de que um sistema está em equilíbrio quando G = 0. Assim, quando E = 0,

a reação da célula atinge o equilíbrio, e não ocorre uma reação líquida na célula voltaica.
No equilíbrio o quociente de reação é igual à constante de equilíbrio: Q = Keq no equilíbrio. A
substituição de E = 0 e Q = Keq na equação de Nernst (Equação 14) fornece:
RT
0 = Eº − InK eq
nF
A 298 K, essa equação simplifica-se para:
0,0592
0 = Eº − logK eq (T = 298K)
n
a qual pode ser rearranjada para fornecer:
nEº
log K eq = (T = 298K)
0,0592
Portanto, a constante de equilíbrio para uma reação redox pode ser obtida a partir do valor da fem
padrão para a reação.

122
ELETROQUÍMICA - PILHAS pólo negativo (-):

Exercícios de Aprendizagem Pb + SO„ ë PbSO„ + 2e
E = +0,34 V
1. (Uece) Uma interessante experiência, que pólo positivo (+):
sempre é apresentada nas feiras de ciências, é da PbSO„ + 2H‚O ë PbO‚ + SO„£ + 4H® + 2e-
fabricação de uma pilha de limão. Introduza, em
pontos distintos do limão, um prego de zinco e um E = -1,66V
pedaço de fio de cobre. Amarre, em cada uma deles, Qual a diferença de potencial (voltagem) dessa
um pequeno pedaço de fio. Agora, teste a pilha em bateria?
um relógio. Considere os valores abaixo de
potenciais de redução:
4. (Uff ) Considere as seguintes semi-reações:
Cu2+ (aq) + 2e– → Cu(s) E0 = +0,34 V
Al¤®(aq) + 3e- ë Al(s) E° = -1,66 V
Zn (aq) + 2e– → Zn(s) E0 = – 0,76 V
2+
Sobre esta pilha rudimentar e outras pilhas, Cu£®(aq) + 2e- ë Cu(s) E° = 0,34 V
podemos afirmar, corretamente, que: a) Qual deverá ser a reação representativa da
(A) O fluxo de elétrons se direciona do cobre para célula?
o zinco. b) Qual o potencial da célula galvânica que se utiliza
(B) Em qualquer pilha, o eletrólito só pode ser um
ácido. das semi-reações acima?
(C) No prego, ocorre a redução e, no pedaço de c) Qual das semi-reações deverá ser representativa
cobre, a oxidação. do ânodo?
(D) No eletrólito - solução do suco de limão - haverá
fluxo de íons.
5 (Ufg) Células a combustível geram eletricidade
2. (Ufpb) O potencial padrão de redução é uma das usando reagentes que são fornecidos
propriedades que determina a reatividade dos continuamente. Veículos movidos com essas
elementos químicos, em particular, dos metais. células são soluções promissoras para a emissão-
Nesse sentido, observe os potenciais padrão de zero, ou seja, não são produzidos gases poluentes,
redução dos seguintes metais: uma vez que o único produto é a água. Considere
Ni£® (aq) + 2e- ë Ni(s) ; E¡ = - 0,25 V duas células a combustível, sendo uma alcalina,
Fe£® (aq) + 2e- ë Fe(s) ; E¡ = - 0,44 V empregando KOH(aq) como eletrólito, e uma de
Mg£® (aq) + 2e- ë Mg(s) ; E¡ = - 2,37 ácido fosfórico, empregando HƒPO„(aq) como
Cu£® (aq) + 2e- ë Cu(s) ; E¡ = + 0,34 V eletrólito. Com base nas semi-reações a seguir,
Zn£® (aq) + 2e- ë Zn(s) ; E¡ = - 0,76 V calcule o potencial-padrão de cada célula.
Os potenciais padrão de redução também são O‚(g) + 4H®(aq) + 4e ë 2H‚O(Ø) E¡ /V = + 1,23
bastante úteis para se obter informações sobre o O‚(g) + 2H‚O(Ø) + 4e ë 4OH(aq) E¡ /V = +
caminho de uma reação. Dentre as reações a seguir 0,40
equacionadas, a que representa o sentido 2H®(aq) + 2e ë H‚(g) E¡ /V = 0,00
espontâneo da reação é: 2H‚O(Ø) + 2e ë H‚(g) + 2OH(aq) E¡ /V = - 0,83
a) FeCØ‚(aq) + Ni(s) ë NiCØ‚ (aq) + Fe(s)
b) MgCØ‚(aq) + Cu(s) ë Mg(s) + CuCØ‚(aq) 6. (Ufg) Algumas reações eletroquímicas ocorrem
c) Zn(NOƒ)‚(aq) + Fe(s) ë Fe(NOƒ)‚(aq) + Zn(s) espontaneamente, resultando em eletrodepósitos. Um
d) CuCØ‚(aq) + Ni(s) ë Cu(s) + NiCØ‚ (aq) experimento demonstrativo de uma dessas reações é a
e) Mg(NOƒ)‚(aq) + Zn(s) ë Mg(s) + Zn(NOƒ)‚(aq) árvore de prata, na qual íons prata (Ag+) se depositam
sobre cobre metálico gerando íons cobre (Cu2+).
Considerando-se os valores dos potenciais de oxidação
3. (Unesp) As baterias dos automóveis são cheias da prata e do cobre iguais a -0,80 V e -0,34 V,
com solução aquosa de ácido sulfúrico. Sabendo-se respectivamente, escreva as semirreações, a reação
global e determine a energia de Gibbs, em kJ/mol, da
que essa solução contém 38% de ácido sulfúrico em
reação.
massa e densidade igual a 1,29g/cm¤, pergunta-se:
a) Qual é a concentração do ácido sulfúrico em mol Dados:
por litro [massa molar do H‚SO„ = 98 g/mol]? F = 96.500 C/mol
b) Uma bateria é formada pela ligação em série de
6 pilhas eletroquímicas internas, onde ocorrem as 7. (Ufes) A corrosão, processo eletroquímico espontâneo,
é responsável pela deterioração de utensílios e
semireações representadas a seguir:
eletrodomésticos em nossos lares, pelos custos de

123
manutenção e substituição de equipamentos, pela perda de 1/2 O‚(g) + 2 H®(aq) + 2 e ë H‚O(Ø)

produtos e por impactos ambientais decorrentes de E¡ = +1,2V
vazamentos em tanques e tubulações corroídos, nas a) Para a pilha em questão, escreva as semi-
indústrias. Em equipamento feito de aço, ligas formadas
de ferro e carbono, a corrosão pode ser ocasionada pela reações de oxidação e redução e a reação global.
oxidação do ferro e a redução da água, em meio neutro ou Calcule a diferença de potencial da pilha.
básico. b) Em qual compartimento se dá a formação de
água?
a) Escreva as equações químicas balanceadas que
descrevem a oxidação do ferro em meio aquoso neutro
e a formação de hidróxido ferroso. 9. (Unesp) Encanamentos de ferro mergulhados em
b) Explique a influência do pH na formação do hidróxido água sofrem corrosão, devido principalmente à
ferroso. reação:
c) Calcule o potencial da reação de oxidação de ferro e
justifique a espontaneidade desse processo
Fe(s) + 2H®(aq) ë Fe£®(aq) + H‚(g)
eletroquímico.
d) Dê a configuração eletrônica do átomo de ferro e do íon
ferroso. Para proteger encanamentos nessas condições,
costuma-se ligá-los a barras de outros metais, que
Dados: Semirreações: são corroídos ao invés dos canos de ferro.
O2 (g) + 2H2O( ) + 4e− 4OH− (aq) E0 = 0,40 V Conhecendo os potênciais padrões de redução
Fe2+ (aq) + 2e− Fe(s) E0 = −0,44 V
Cu£® + 2e- Ï Cu(s) E¡= +0,34V
8. (Ufscar) A obtenção de novas fontes de energia Fe£® + 2e- Ï Fe(s) E¡= -0,44V
tem sido um dos principais objetivos dos cientistas. Mg£® + 2e- Ï Mg(s) E¡= -2,37V
Pesquisas com células a combustível para geração 2H® + 2e Ï H‚(g) E¡= 0,0V
direta de energia elétrica vêm sendo realizadas, e
dentre as células mais promissoras, destaca-se a do e dispondo-se de barras de magnésio e cobre,
tipo PEMFC (Proton Exchange Membran Fuel Cell), propõe-se:
representada na figura. Este tipo de célula utiliza a) Qual metal deve ser utilizado para proteger o
como eletrólito um polímero sólido, o Nafion. A encanamento? Justifique.
célula opera de forma contínua, onde os gases b) Escreva as reações que ocorrem na associação
oxigênio e hidrogênio reagem produzindo água, do cano de ferro com a barra metálica escolhida,
convertendo a energia química em energia elétrica indicando o agente oxidante e o agente redutor.
e térmica. O desenvolvimento dessa tecnologia tem
recebido apoio mundial, uma vez que tais células
10. (Unesp) Em um laboratório didático, um aluno
poderão ser utilizadas em veículos muito menos
montou pilhas elétricas usando placas metálicas de zinco
poluentes que os atuais, sem o uso de combustíveis
e cobre, separadas com pedaços de papel-toalha, como
fósseis. mostra a figura.
Utilizando três pilhas ligadas em série, o aluno montou o

circuito elétrico esquematizado, a fim de produzir
corrente elétrica a partir de reações químicas e acender
uma lâmpada.
2 H®(aq) + 2 e ë H‚(g)
E¡ = 0,0V

124
metálico é −1,45 V.
b) O potencial padrão da semirreação de redução do ferro
c) O potencial padrão da semirreação de oxidação do ferro
metálico é +0,44 V.
d) O potencial padrão da semirreação de oxidação do ferro
e) O potencial padrão da semirreação de oxidação do ferro
metálico é +2,90 V.
2. (Ufsm) Observe a figura:
Com o conjunto e os contatos devidamente fixados, o

aluno adicionou uma solução de sulfato de cobre
(CuSO4 ) aos pedaços de papel-toalha de modo a
umedecê-los e, instantaneamente, houve o acendimento
da lâmpada.
A tabela apresenta os valores de potencial-padrão para

algumas semirreações.
E (V)
Equação de semirreação (1mol  L−1, 100kPa
e 25 C)
+ −
2H (aq) + 2e H2 (g) 0,00
A pilha seca comum, utilizada em rádios, lanternas e
2+ −
Zn (aq) + 2e Zn(s) −0,76 brinquedos eletrônicos, é uma adaptação da pilha de
Leclanché e utiliza, como meio eletrolítico, uma pasta
Cu2+(aq) + 2e− Cu(s) +0,34 umedecida contendo sais, como o cloreto de amônio e o
cloreto de zinco.
Considerando os dados da tabela e que o experimento As semirreações para essa pilha são:
tenha sido realizado nas condições ambientes, escreva a
equação global da reação responsável pelo acendimento − −
da lâmpada e calcule a diferença de potencial (ddp)
ZnC 2 (aq) + 2e ( ) → Zn(s) + 2C (aq)
0
teórica da bateria montada pelo estudante. E = −0,76V
NH4 C (aq) + MnO2 (s) + 1e − →

ELETROQUÍMICA - PILHAS 1 1
Exercícios de Fixação Mn2O3 (s) + H2O( ) + NH3 (aq) + C − (aq)
2 2
E0 = 0,74V
1. (Udesc) A corrosão do ferro metálico tem grande
impacto econômico e ocorre espontaneamente na Então, é possível afirmar:
presença de oxigênio e de água acidificada. A principal
reação química que descreve o processo é dada abaixo:
I. O Zn se reduz e o Mn se oxida.
+ 2+ o II. A diferença de potencial da pilha é de 1,5V.
2 Fe(s) + O2(g) + 4 H(aq) → 2 H2O( ) + 2 Fe(aq) E = +1,67 V
III. A reação global que ocorre na pilha é:
2MnO2 (s) + 2NH4C (aq) + Zn(s) →
Sabendo-se que o potencial padrão de redução do Mn2O3 (s) + H2O( ) + 2NH3 (aq) + ZnC 2 (aq)
oxigênio, em meio ácido, é +1,23 V e com base nas IV. À medida que a pilha vai sendo consumida (gasta), há
informações e na reação química, assinale a alternativa aumento nas massas de dióxido de manganês e água.
correta.
a) O potencial padrão da semirreação de redução do ferro Estão corretas

125
a) apenas I e II. As equações que representam as semirreações de cada

b) apenas I e III. espécie e os respectivos potenciais padrão de redução
c) apenas II e III. (25°C e 1 atm) são apresentadas a seguir.
d) apenas II e IV.
e) apenas III e IV.
Zn2+(aq) + 2e− → Zn(s) E = −0,76 V
3. (Enem 2014) A revelação das chapas de raios X gera
uma solução que contém íons prata na forma de Ag+(aq) + 1e− → Ag(s) E = +0,80 V
Ag(S2O3 )23− . Para evitar a descarga desse metal no
ambiente, a recuperação de prata metálica pode ser feita Com base nas informações apresentadas são feitas as
tratando eletroquimicamente essa solução com uma afirmativas abaixo.
espécie adequada. O quadro apresenta semirreações de
redução de alguns íons metálicos. I. No eletrodo de zinco ocorre o processo químico de
oxidação.
Semirreação de redução E0 (V) II. O cátodo da pilha será o eletrodo de prata.
III. Ocorre o desgaste da placa de zinco devido ao
Ag(S2O3 )23− (aq) + e− Ag(s) + 2S2O32− (aq) +0,02
processo químico de redução do zinco.
Cu2+ (aq) + 2e− Cu(s) +0,34 IV. O sentido espontâneo do processo será
Pt 2+
(aq) + 2e −
Pt(s) +1,20 Zn+2 + 2 Ag → Zn + 2 Ag+
3+ V. Entre os eletrodos de zinco e prata existe uma diferença
A (aq) + 3 e− A (s) −1,66
de potencial padrão de 1,56 V.
Sn2+ (aq) + 2e− Sn(s) −0,14
2+ − −0,76 Estão corretas apenas as afirmativas
Zn (aq) + 2e Zn(s)
a) I e III.
b) II, III e IV.
BENDASSOLLI, J. A. et al. “Procedimentos para a
c) I, II e V.
recuperação de Ag de resíduos líquidos e sólidos”.
d) III, IV e V.
Química Nova, v. 26, n. 4, 2003 (adaptado).
e) IV e V.
Das espécies apresentadas, a adequada para essa
recuperação é 6. (Enem 2012) O boato de que os lacres das latas de
a) Cu(s). alumínio teriam um alto valor comercial levou muitas
b) Pt(s). pessoas a juntarem esse material na expectativa de ganhar
c) A 3+ (aq). dinheiro com sua venda. As empresas fabricantes de
alumínio esclarecem que isso não passa de uma “lenda
d) Sn(s). urbana”, pois ao retirar o anel da lata, dificulta-se a
e) Zn2+ (aq). reciclagem do alumínio. Como a liga do qual é feito o anel
contém alto teor de magnésio, se ele não estiver junto com
a lata, fica mais fácil ocorrer a oxidação do alumínio no
4. (Pucmg) Considere as seguintes reações espontâneas: forno. A tabela apresenta as semirreações e os valores de
potencial padrão de redução de alguns metais:
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+
Cr + Zn2+ → Cr 2+ + Zn Semirreação
Potencial Padrão de
2+ 2+ Redução (V)
Hg + Cu → Cu + Hg
Li+ + e – → Li –3,05
A classificação crescente do poder redutor das espécies é: K + + e– → K –2,93
a) Hg, Cu, Zn, Cr 2+ –
Mg + 2 e → Mg –2,36
b) Cr, Zn, Cu, Hg A 3+
+ 3 e– → A –1,66
c) Cu, Hg, Zn, Cr 2+ –
Zn + 2 e → Zn –0,76
d) Cr, Zn, Hg, Cu
2+ –
Cu + 2 e → Cu +0,34
5. (Espcex (Aman)) Uma pilha de zinco e prata pode ser
montada com eletrodos de zinco e prata e representada, Disponível em: www.sucatas.com. Acesso em: 28 fev.
segundo a União Internacional de Química Pura e 2012 (adaptado).
Aplicada (IUPAC), pela notação
Zn(s) / Zn2+(aq) 1 mol  L−1 / / Ag+(aq) 1 mol  L−1 / Ag(s).
Com base no texto e na tabela, que metais poderiam entrar
na composição do anel das latas com a mesma função do
magnésio, ou seja, proteger o alumínio da oxidação nos

126
fornos e não deixar diminuir o rendimento da sua íons entre elas. A reação global que ocorre nessa pilha é
reciclagem? representada por Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+ , cuja
a) Somente o lítio, pois ele possui o menor potencial de
diferença de potencial (ΔE) da pilha formada é de
redução.
b) Somente o cobre, pois ele possui o maior potencial de 1,10 V.
redução.
c) Somente o potássio, pois ele possui potencial de Um estudante resolveu testar uma nova configuração de
redução mais próximo do magnésio. pilha, substituindo o cobre por uma placa metálica de
d) Somente o cobre e o zinco, pois eles sofrem oxidação alumínio mergulhada em uma solução de A 2 (SO4 )3 e
mais facilmente que o alumínio. o zinco por uma placa metálica de ferro mergulhada em
e) Somente o lítio e o potássio, pois seus potenciais de
uma solução de FeSO4 . As semirreações de redução
redução são menores do que o do alumínio.
envolvidas para a nova pilha construída são dadas a
seguir.
7. (Enem 2015) A calda bordalesa é uma alternativa
empregada no combate a doenças que afetam folhas de Fe2+ + 2e → Fe E = −0,44 V
plantas. Sua produção consiste na mistura de uma solução 3+ −
A + 3e → A E = −1,67 V
aquosa de sulfato de cobre(II), CuSO4 , com óxido de
cálcio, CaO, e sua aplicação só deve ser realizada se Com base nessas informações,
estiver levemente básica. A avaliação rudimentar da a) escreva a equação química balanceada que representa
basicidade dessa solução é realizada pela adição de três esse processo e a diferença de potencial da nova pilha
gotas sobre uma faca de ferro limpa. Após três minutos, construída;
caso surja uma mancha avermelhada no local da b) indique o fluxo de elétrons, o agente oxidante e o agente
aplicação, afirma-se que a calda bordalesa ainda não está redutor nessa nova pilha construída.
com a basicidade necessária. O quadro apresenta os
valores de potenciais padrão de redução (E0 ) para 9. (Uepa) A água oxigenada comercial e bastante
utilizada para assepsia de ferimentos e descolorir cabelos,
algumas semirreações de redução.
dependendo da concentração na qual é vendida. Para fins
de controle de qualidade, esta solução é investigada
Semirreação de redução E0 (V) através da reação do peróxido de hidrogênio (H2O2 ) com
Ca2+ + 2 e− → Ca −2,87 o permanganato de potássio (KMnO4 ) em meio ácido.
Fe3+ + 3 e− → Fe −0,04 As semi-reações que descrevem este processo são dadas
+0,34
abaixo:
Cu2+ + 2 e− → Cu
Cu+ + e− → Cu +0,52
O2(g) + 2H+(aq) + 2e− → H2O2(aq)
Fe3 + + e − → Fe2+ +0,77
E0 = +0,682 V
MOTTA, I. S. Calda bordalesa: utilidades e preparo. MnO−4(aq) + 8H+(aq) + 5e− → Mn+2(aq) + 4H2O( )
Dourados: Embrapa, 2008 (adaptado).
E0 = +1,510 V
A equação química que representa a reação de formação
da mancha avermelhada é: Em relação a este processo, é correto afirmar que:
2+ + 2+ a) o permanganato é o agente redutor.
a) Ca(aq) + 2 Cu(aq) → Ca(s) + 2 Cu(aq) .
b) a reação libera 2 mo s de oxigênio gasoso.
2+ 2+ 3+
b) Ca(aq) + 2 Fe(aq) → Ca(s) + 2 Fe(aq) . c) a água oxigenada é um agente oxidante.
d) o potencial padrão da reação é igual a +0,828 V.
2+ 2+ 3+
c) Cu(aq) + 2 Fe(aq) → Cu(s) + 2 Fe(aq) . e) o potencial padrão da reação e igual a +2,19 V.
2+ 3+
d) 3 Ca(aq) + 2 Fe(s) → 3 Ca(s) + 2 Fe(aq) .
10. (Uece) Segundo o INMETRO, a pilha alcalina produz
2+ 3+
e) 3 Cu(aq) + 2 Fe(s) → 3 Cu(s) + 2 Fe(aq) . voltagem de 1,5 V, não é recarregável, mantém a
voltagem constante por mais tempo e, embora custe mais
8. (Uel) A pilha de Daniell é constituída basicamente de caro, dura cerca de cinco vezes mais. Seu nome decorre
uma placa metálica de cobre mergulhada em uma solução do fato de ela substituir a pasta de cloreto de amônio e
de sulfato de cobre, constituindo o cátodo, e por uma placa cloreto de zinco por hidróxido de potássio ou hidróxido de
metálica de zinco mergulhada em solução de sulfato de sódio. Considerando a reação que ocorre na pilha alcalina,
zinco, constituindo o ânodo. Ambos os metais são Zn + 2MnO2 + H2O → Zn2 + Mn2O3 + 2OH− , pode-se
interligados por um circuito elétrico, e uma ponte salina afirmar corretamente que sua duração é maior porque
faz a união das duas células, permitindo a migração de a) o cátodo é feito de zinco metálico poroso.

127
b) o manganês presente na pilha sofre oxidação. V

c) possui uma resistência interna muito menor que a pilha Reação Global
comum. H‚ (g) + 1/2 O‚ (g) Ï H‚O (g)
d) é um aperfeiçoamento da pilha de Daniell.
ÐH¡ = - 246,6 kJ/mol de H‚O
11. (Espcex (Aman)) A energia liberada em uma reação Com base na imagem, nas equações e nos
de oxidorredução espontânea pode ser usada para realizar conhecimentos sobre o tema, considere as
trabalho elétrico. O dispositivo químico montado, pautado afirmativas a seguir.
nesse conceito, é chamado de célula voltaica, célula
I. No eletrólito, o fluxo dos íons H® e do eletrodo
galvânica ou pilha. Uma pilha envolvendo alumínio e
cobre pode ser montada utilizando como eletrodos metais alimentado com o gás hidrogênio para o eletrodo
e soluções das respectivas espécies. As semirreações de alimentado com o gás oxigênio.
redução dessas espécies é mostrada a seguir: II. Na célula a combustível de hidrogênio, a energia
química é produzida por duas substâncias simples.
Semirreações de Redução III. Durante operação da célula, são consumidos 2
Alumíni A 3+ (aq) + 3 e− → A  Ered = −1,66V mol de O‚(g) para a formação de 108 g de água.
o:
IV. A quantidade de calor liberado na formação de 1
Cobre: Cu2+ (aq) + 2 e− → Cu Ered = +0,34V
mol de água, no estado líquido, é maior que 246,6
kJ.
Considerando todos os materiais necessários para a
montagem de uma pilha de alumínio e cobre, nas Estão corretas apenas as afirmativas:
condições-padrão (25 C e 1atm) ideais (desprezando- a) I e II.
se qualquer efeito dissipativo) e as semirreações de b) II e III.
redução fornecidas, a força eletromotriz (fem) dessa c) III e IV.
pilha montada e o agente redutor, respectivamente são: d) I, II e IV.
a) 2,10 V e o cobre. e) I, III e IV.
b) 2,00 V e o alumínio.
c) 1,34 V e o cobre. 13. (Enem 2009) Para que apresente condutividade
d) 1,32 V e o alumínio.
elétrica adequada a muitas aplicações, o cobre bruto
e) 1,00 V e o cobre. obtido por métodos térmicos é purificado
eletroliticamente. Nesse processo, o cobre bruto impuro
12. (Uel) Como uma alternativa menos poluidora e, constitui o ânodo da célula, que está imerso em uma
também, em substituição ao petróleo estão sendo solução de CuSO4. À medida que o cobre impuro é
desenvolvidas células a combustível de hidrogênio. oxidado no ânodo, íons Cu2+ da solução são depositados
na forma pura no cátodo. Quanto às impurezas metálicas,
Nessas células, a energia química se transforma em
algumas são oxidadas, passando à solução, enquanto
energia elétrica, sendo a água o principal produto. A outras simplesmente se desprendem do ânodo e se
imagem a seguir mostra um esquema de uma célula sedimentam abaixo dele. As impurezas sedimentadas são
a combustível de hidrogênio, com as respectivas posteriormente processadas, e sua comercialização gera
reações. receita que ajuda a cobrir os custos do processo. A série
eletroquímica a seguir lista o cobre e alguns metais
presentes como impurezas no cobre bruto de acordo com
suas forças redutoras relativas.
Semi-reações:
2H® + 2e Ï H‚ (g) E¡ = 0,00 V
O‚ (g) + 4H® + 4e Ï 2H‚O (g) E¡ = +1,23 Entre as impurezas metálicas que constam na série
apresentada, as que se sedimentam abaixo do ânodo de

128
cobre são 2H‚(g) + O‚(g) ë 2 H‚O(l) + Energia

a) Au, Pt, Ag, Zn, Ni e Pb. Assinale a alternativa correta.
b) Au, Pt e Ag. a) Hidrogênio é reduzido no ânodo, segundo a semi-
c) Zn, Ni e Pb. reação H‚(g) + 4OH(aq) ë 4H‚O(l) + 4e
d) Au e Zn.
e) Ag e Pb. b) Oxigênio é reduzido no cátodo, segundo a semi-
reação O‚(g) + 2H‚O(l) + 4e ë 4OH(aq)
14. (Ufc) Uma pessoa que possui amálgama c) Hidrogênio é oxidado no ânodo, segundo a semi-
dentário (mistura sólida composta por Ag‚Hgƒ, reação 2H®(aq) + 4OH(aq) ë 4H‚O(l) + 4e
AgƒSn e SnˆHg), ao morder pequenos pedaços de d) Oxigênio é oxidado no ânodo, segundo a semi-
alumínio, geralmente presentes nas embalagens de reação O‚(g) + 2H‚O(l) + 4e ë 4OH(aq)
chocolates, experimenta uma sensação e) Oxigênio é reduzido no cátodo, segundo a semi-
momentânea de dor aguda. Tal sensação é causada reação 2O(g) + 2H‚O(l) + 4e ë 4OH(aq)
por uma pequena corrente elétrica, que estimula o
nervo sensitivo do dente, gerada pela oxidação do 16. (Ufc) As estátuas de metal, em geral
alumínio metálico confeccionadas em cobre metálico, apresentam
AØ(s) ë AØ®¤(aq) + 3e-; E¡ = 1,66 V, coloração típica. Com o passar do tempo, todavia,
em contato com o amálgama. Este atua como observa-se o aparecimento de uma coloração verde
eletrodo inerte, no qual ocorre a reação de redução que é atribuída ao produto da reação de oxidação do
do oxigênio cobre pelo ar. Considerando que tintas protetoras
O‚(g) + 4H®(aq) + 4e ë 2 H‚O(Ø); E¡=1,23 V, contendo metal podem funcionar como ânodo de
na presença da saliva (eletrólito), originando uma sacrifício e conhecendo-se o valor do potencial
célula eletroquímica. padrão de redução da reação Cu£® + 2e- ë Cu; E¡
Com base nestas informações, é correto afirmar = + 0,34 V, analise a tabela a seguir.
que:
a) o amálgama atua como agente redutor do
oxigênio e o alumínio é o agente oxidante.
b) a voltagem padrão da célula gerada é +0,43V, e
independe do número de elétrons envolvidos no
processo.
c) no amálgama, todos os metais encontram-se
originalmente oxidados e experimentam o processo
de redução, em consequência da oxidação do Considerando somente as informações contidas na
alumínio. questão, assinale a alternativa que apresenta a tinta
d) como o potencial de oxidação do alumínio (AØ) é mais eficaz na proteção de uma estátua de cobre.
mais positivo do que o potencial de redução do a) Tinta I
oxigênio (O‚), este último atuará como agente b) Tinta II
redutor. c) Tinta III
e) a voltagem padrão da célula gerada é +2,89V, e d) Tinta IV
independe do número de elétrons envolvidos no e) Tinta V
processo.
17. (Ufc) As pilhas alcalinas são compostas
15. (Ufc) As células a combustível, capazes de basicamente de grafite (carbono, C), pasta de
converter energia das reações de oxidação-redução dióxido de manganês (MnO‚) e zinco (Zn) em meio
de reagentes químicos gasosos diretamente em alcalino de hidróxido de potássio (KOH). Dados os
eletricidade, são consideradas tecnologias prontas potenciais padrão de redução:
para substituir combustíveis derivados do petróleo. Zn(OH)‚(s) + 2e ë Zn(s) + 2OH(aq)
A célula a combustível hidrogênio-oxigênio baseia- E¡ = - 0,90 V
se na conhecida reação de formação de água, onde 2MnO‚(s)+H‚O(Ø)+2eë Mn‚Oƒ(s)+2OH(aq)
os gases são oxidados e reduzidos, em E¡ = + 0,60 V
compartimentos de eletrodos separados por solução K® (aq) + e- ë K(s)
eletrolítica E¡ = - 2,93 V

129
Assinale a alternativa correta. 20. (Uem) Considere uma pilha formada por eletrodos de
a) O dióxido de manganês funciona como catodo. manganês e de ferro imersos em soluções aquosas,
b) A voltagem padrão da pilha é - 0,30 V. respectivamente de sais de Mn2+ e Fe3 + (1mol litro a
c) O hidróxido de potássio funciona como catodo. 25C, usando uma ponte salina), e assinale o que for
d) A grafite funciona como eletrodo de sacrifício. correto.
2+ −
e) O hidróxido de zinco funciona como catodo. Dados: Mn (aq) + 2e → Mn(s) E0red = −1,18V
Fe3 +(aq) + 3e − → Fe(s) E0red = −0,04V

18. (Uff) A indústria trabalha com equipamentos que
precisam ser bem conservados e protegidos para 01) A força eletromotriz da pilha é −1,04V.
que não sejam danificados por um processo 02) O ânodo da pilha é o manganês.
04) No eletrodo de ferro ocorre uma semirreação de
chamado de corrosão. A corrosão pode destruir
redução.
alguns metais de que é feito o equipamento que, 08) A pilha pode ser representada por:
muitas vezes, fica exposto ao tempo, enterrado no Mn0(s) | Mn2+(aq) || Fe3+(aq) | Fe0(s)
solo, ou submerso. Essa corrosão, quando se
16) A reação global de funcionamento da pilha é uma
processa no ferro, por exemplo, é chamada de
reação reversível e, portanto, ao atingir o equilíbrio, a
ferrugem; e, o oxigênio e a água estão sempre voltagem da pilha será igual a zero.
presentes nesse processo. Suas principais etapas
são:
- Uma região da superfície do metal serve de anodo, 21. (Ufpi) Os solos, por mais secos que pareçam,
onde ocorre a oxidação representada por: sempre contêm água, o que os torna excelentes
Fe(s) ë Fe£®(aq) + 2e- E¡ = + 0,41 volts meios eletrolíticos. Para proteger uma tubulação
- Uma outra região, que serve de catodo, onde os metálica contra o processo de corrosão, faz-se uso,
elétrons cedidos pelo ferro reduzem o oxigênio frequentemente, de uma técnica denominada
atmosférico à água, é representada por: proteção catódica ou eletrodo de sacrifício,
O‚(g) + 4H®(aq) + 4e ë 2H‚O(Ø) E¡ = + 1,25 conforme ilustração da figura adiante:
volts.
A reação global representativa da formação de
ferrugem no metal é:
2Fe(s) + O‚(g) + 4H®(aq)ë2Fe£®(aq) + 2H‚O(Ø)
Para essa reação o valor do potencial padrão em
volts será:
a) zero
b) + 0,84
c) - 0,84
d) + 1,66
e) - 1,66
19. (Udesc) Reações de oxirredução estão presentes no

dia-a-dia como na ação desinfetante da água sanitária, na Análise as afirmativas abaixo.
geração de energia elétrica em baterias e na obtenção de I. Quanto mais pura a água do solo, maior a
metais a partir de seus minérios. Como exemplo destas passagem da corrente elétrica.
reações considere uma folha de alumínio imersa em uma II. O eletrodo de sacrifício tem ÐG° > 0 em relação
solução aquosa de sulfato de cobre. Sabendo-se que o
ao metal da tubulação.
potencial de redução do alumínio é −1,66 V e o potencial
III. Ao formar a pilha com a tubulação, o eletrodo de
de redução do cobre é +0,34 V, é correto afirmar que:
sacrifício é o ânodo.
a) o alumínio é o agente oxidante.
Marque a opção correta.
b) ocorrerá redução do Cu(II).
a) Apenas I é verdadeira.
c) o potencial de oxirredução da reação é de −1,32 V.
b) Apenas II é verdadeira.
d) o sulfato de cobre é o agente redutor.
c) Apenas III é verdadeira.
e) o estado de oxidação do enxofre no sulfato de cobre,
CuSO4 é −2. d) Apenas I e II são verdadeiras.
e) Apenas II e III são verdadeiras.

130
22. (Uemg) Pilhas são dispositivos que produzem

corrente elétrica, explorando as diferentes capacidades
das espécies de perderem ou de ganharem elétrons. A
figura abaixo mostra a montagem de uma dessas pilhas:
a) Pb£® + 2Ag ë Pb + 2Ag®

b) Ni£® + Cu ë Ni + Cu£®
c) Zn£® + Ni ë Zn + Ni£®
d) 2Ag® + Cu ë 2Ag + Cu£®
e) Cu + 2H® ë Cu£® + H‚
A seguir, estão representadas algumas semirreações e seus

respectivos potenciais de redução, a 25C : 25. (Ufpr) O uso de muitos equipamentos eletrônicos
depende de pilhas recarregáveis. Uma pilha de
3+ níquel-cádmio é constituída por um pólo contendo
A (aq) + 3e− → A (s) E = −1,66 V
NiOOH, um pólo contendo cádmio e um separador
Ni2+ (aq) + 2e− → Ni(s) E = −0,25 V contendo um eletrólito básico. Quando tal pilha é
usada nos equipamentos, sofre uma descarga em
Mg+2 (aq) + 2e− → Mg(s) E = −2,37 V
que ocorrem reações eletroquímicas que podem ser
Fe+2 (aq) + 2e− → Fe(s) E = −0, 44 V representadas para cada pólo, como:
NiOOH + H‚O + e ë Ni(OH)‚ + OH
A pilha de maior diferença de potencial (ddp) pode ser Cd¡ + 2 OH ë Cd(OH)‚ + 2 e
constituída no anodo e no catodo, respectivamente, pelos Sobre esse tipo de pilha, assinale a alternativa
eletrodos de
correta.
a) alumínio e magnésio.
b) magnésio e níquel. a) Na pilha completamente carregada, o átomo de
c) alumínio e ferro. níquel está no estado de oxidação 2+, que passa
d) ferro e níquel. para zero durante o processo de descarga.
b) Na reação de descarga da pilha, para cada mol
23. (Ufrgs) Célula a combustível é uma alternativa para de cádmio consumido, dois mols de NiOOH serão
a produção de energia limpa. As semirreações da célula
reduzidos a Ni(OH)‚.
são
c) O pólo negativo da pilha contém os compostos de
H2 → 2H+ + 2e− níquel, e o positivo, cádmio.
d) Quando se recarrega a pilha, formam-se Ni(OH)‚
1 O + 2H+ + 2e− → H2 O
2 2 e Cd(OH)‚ como produtos da reação eletroquímica.
e) Na reação da descarga da pilha, o agente redutor
Sobre essa célula, pode-se afirmar que
é o NiOOH, e o oxidante, Cd.
a) H2 é o gás combustível e oxida-se no cátodo.
b) eletrólise da água ocorre durante o funcionamento da
célula. 26. (Ufrs) Um tipo comum de célula galvânica
c) H2 O e CO2 são produzidos durante a descarga da recarregável é a bateria "nicad" utilizada em
célula. pequenos aparelhos e calculadoras. As reações de
d) célula a combustível é um exemplo de célula descarga desta pilha são:
galvânica. 1ò semi-reação: Cd(s) + 2 OH(aq) ë Cd(OH)‚(s)
e) O2 é o gás comburente e reduz-se no ânodo. + 2 e-
2ò semi-reação: NiO‚(s) + 2 H‚O(Ø) + 2 e- ë
24. (Ufpr) Analise a tabela a seguir e assinale a Ni(OH)‚(s) + 2 OH(aq)
alternativa que contém uma reação redox A reação global da pilha é: Cd(s) + NiO‚(s) + 2
espontânea nas condições-padrão (298 K). H‚O(Ø) ë Cd(OH)‚(s) + Ni(OH)‚(s)

131
Os hidróxidos insolúveis de níquel e cádmio semi-reações:

depositam-se nos eletrodos e por esta razão as
semi-reações são facilmente revertidas no
recarregamento da bateria. O potencial padrão de
cada semi-reação acima, quando escrita na forma
de redução, é:
1ò semi-reação: Potencial Padrão de Redução = -
0,815 V assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S).
2ò semi-reação: Potencial Padrão de Redução = + (01) O Ca£® recebe mais facilmente elétrons.
0,490 V (02) O Ni¡ perde mais facilmente elétrons.
Assinale a alternativa correta. (04) O Zn£® perde mais facilmente elétrons.
(08) O Ni£® recebe mais facilmente elétrons.
(16) O Ca¡ perde mais facilmente elétrons.
(32) O Zn£® é o melhor agente redutor.
(64) O Ni£® é o melhor agente oxidante.
Soma ( )
29. (Ufsc) Uma pilha a combustível é um dispositivo

eletroquímico no qual a reação de um combustível
27. (Ufsc) Na pilha esquematizada a seguir, é com oxigênio produz energia elétrica. Esse tipo de
fornecido o sentido do fluxo de elétrons. Dados os pilha tem por base as semi-reações apresentadas
valores dos potenciais-padrão de redução (a 25°C e na tabela a seguir. A outra figura mostra o esquema
1 atm) do eletrodo de cobre (Ered=0,34V) e do de uma pilha a combustível.
eletrodo de prata (Ered=0,80V), indique a(s)
proposição(ões) CORRETA(S):
De acordo com as informações do enunciado e da

figura acima, assinale a(s) proposição(ões)
CORRETA(S).
01. No eletrodo de cobre ocorre a redução. (01) O gás hidrogênio atua na pilha como agente
02. Os elétrons fluem do eletrodo de cobre para o oxidante.
eletrodo de prata. (02) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha
04. O cobre é o agente redutor. é + 1,23 V.
08. A reação global da pilha é: (04) O oxigênio sofre redução.
Cu(s) + 2Ag¢®(aq) ë Cu£®(aq) + 2Ag(s). (08) A obtenção de energia elétrica neste dispositivo
16. A diferença de potencial da pilha é 0,46 V, nas é um processo espontâneo.
condições indicadas. (16) A equação global da pilha no estado padrão é
32. A representação correta da pilha é: 2H‚ (g) + O‚ (g) ë 2H‚O(Ø).
Ag¢®(aq) |Ag(s)| |Cu(s)| Cu£®(aq). (32) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha
é + 0,43 V.
28. (Ufsc) Dados os potenciais de redução E¡ (em
volts, em solução aquosa 1M, a 25°C e 1atm.) das 30. (Ufsc) Uma pilha "recarregável" alcalina de uso

132
comercial é formada pelos elementos químicos III. O NH„® sofre redução.

níquel e cádmio. Participam também o hidróxido de IV. Os elétrons migram do ânodo para o cátodo
níquel (III) e o hidróxido de potássio. Os potenciais através do eletrólito.
padrão de redução das semi-reações envolvidas Está correto apenas o que se afirma em
são os seguintes: a) I, II e III.
Cd£® + 2e ë Cd¡ ”¡ = -0,4 volt b) II, III e IV.
Ni¤® + 1e ë Ni£® ”¡ = 1,0 volt c) I e II.
Considerando os dados acima, é CORRETO afirmar d) I e IV.
que: e) II e III.
(01) A diferença de potencial da pilha Ni-Cd vale 0,6
volt. 32. (Uece) Uma pilha foi construída utilizando um
(02) Na pilha Ni-Cd o metal cádmio é o agente eletrodo de magnésio mergulhado em uma solução
redutor dos íons Ni£® . de nitrato de magnésio 0,1 mol/L, como eletrólito, e
um eletrodo de prata imerso em um eletrólito de
(04) O fluxo de elétrons, no circuito externo, vai do nitrato de prata 0,1 mol/L. Sabendo-se que o
eletrodo de cádmio para o eletrodo de hidróxido de potencial de redução do Mg2+ é -2,37 V e o potencial
níquel (III). de redução do Ag+ é + 0,80 V, podemos afirmar com
(08) Durante a descarga da pilha os íons Ni¤® sofrem absoluta certeza que
(A) o cátodo é o eletrodo de prata e o valor da ddp
oxidação.
da pilha é + 1,57 V.
(16) A reação global da pilha é: Cd¡ + 2 Ni£® ë (B) o cátodo é o eletrodo de magnésio e o valor da
Cd£®+ 2Ni¤®. ddp da pilha é + 1,57 V.
(32) A pilha cessará seu funcionamento quando o (C) o ânodo é eletrodo de prata e o valor da ddp da
potencial de redução do Cd¡ for igual ao potencial de pilha é + 3,17 V.
(D) o ânodo é o eletrodo de magnésio e o valor da
redução do Ni¤®.
ddp da pilha é +3,17 V.
31. (Ufscar) A pilha seca, representada na figura, é 33. (Unifesp) A bateria primária de lítio-iodo surgiu
uma célula galvânica com os reagentes selados em 1967, nos Estados Unidos, revolucionando a
dentro de um invólucro. Essa pilha apresenta um história do marcapasso cardíaco. Ela pesa menos
recipiente cilíndrico de zinco, com um bastão de que 20 g e apresenta longa duração, cerca de cinco
carbono no eixo central. O eletrólito é uma mistura a oito anos, evitando que o paciente tenha que se
pastosa e úmida de cloreto de amônio, óxido de submeter a frequentes cirurgias para trocar o marca-
manganês(IV) e carvão finamente pulverizado. passo. O esquema dessa bateria é representado na
figura.
Para esta pilha, são dadas as semi-reações de

redução:
Li® + e- ë Li E¡= - 3,05 V
I‚ + 2 e ë 2I E¡ = + 0,54 V
As equações das reações envolvidas na pilha são: São feitas as seguintes afirmações sobre esta pilha:
2MnO‚(s) + 2NH„® (aq) + 2e ë I. No ânodo ocorre a redução do íon Li®.
ë Mn‚Oƒ(s) + 2NHƒ(aq) + H‚O (l) II. A ddp da pilha é + 2,51 V.
Zn(s) ë Zn£®(aq) + 2e- III. O cátodo é o polímero/iodo.
Considere as seguintes afirmações sobre a pilha IV. O agente oxidante é o I‚.
seca: São corretas as afirmações contidas apenas em
I. O recipiente de zinco é o ânodo. a) I, II e III.
II. Produz energia através de um processo b) I, II e IV.
espontâneo. c) I e III.

133
d) II e III.
e) III e IV.
34. (Ufsc) No Brasil, uma das resoluções do

Conselho Nacional do Meio Ambiente - CONAMA -
determina a devolução das pilhas e baterias
contendo cádmio, chumbo e mercúrio aos
estabelecimentos comerciais e às indústrias para
reciclagem, ou descarte em aterros sanitários
licenciados. Dentre os utensílios que utilizam esses
dispositivos destacam-se os aparelhos de telefones
celulares, cada vez mais comuns entre as pessoas. Utilizando, separadamente, placas de níquel e de
Esses aparelhos operam com pilhas ou baterias de cobre e suas soluções Ni£® e Cu£®, verificou-se que
níquel-cádmio, que podem ser recarregadas e Ni e Cu apresentam potenciais padrão de redução
funcionam de acordo com a equação global: respectivamente iguais a - 0,25 V e + 0,34 V.
a) Escreva as equações de redução, oxidação e
Cd(s) + NiO‚(s) + 2H‚O(Ø) ë Cd(OH)‚(s) + global e determine o valor do potencial padrão de
Ni(OH)‚(aq) ÐE¡= 1,40 V redução do Zn.
O cádmio e uma pasta úmida de óxido de níquel b) Para a pilha de Ni e Cu, calcule a ddp (diferença
contendo hidróxido de potássio compõem os de potencial) e indique o eletrodo positivo.
eletrodos da bateria de níquel-cádmio.
36. (Enem 2019) Grupos de pesquisa em todo o
De acordo com as informações do enunciado, mundo vêm buscando soluções inovadoras, visando
assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S). à produção de dispositivos para a geração de
(01) A equação global da pilha de níquel-cádmio energia elétrica. Dentre eles, pode-se destacar as
representa um processo de óxido-redução. baterias de zinco-ar, que combinam o oxigênio
atmosférico e o metal zinco em um eletrólito aquoso
(02) Na pilha de níquel-cádmio o eletrodo de cádmio
de caráter alcalino. O esquema de funcionamento
representa o cátodo. da bateria zinco-ar está apresentado na figura.
(04) A voltagem necessária para a recarga da pilha
de níquel-cádmio deverá ser inferior a
1,40 V.
(08) No processo de recarga da pilha o eletrodo de
cádmio representa o ânodo.
(16) A reação acima indicada é um processo
espontâneo.
(32) O óxido de níquel atua como redutor na pilha.
(64) Na reação global da pilha há uma transferência
de 2 elétrons, do agente redutor para o agente
oxidante.
35. (Unifesp) A figura apresenta uma célula voltaica

utilizada para medida de potencial de redução a 25
°C. O eletrodo padrão de hidrogênio tem potencial
de redução igual a zero. A concentração das
soluções de íons H® e Zn£® é de 1,00 mol/L.
No funcionamento da bateria, a espécie química
formada no ânodo é
a) H2(g)
b) O2(g)
c) H2O( )
−
d) OH(aq)

134
−
e) Zn(OH)24(aq)
37. (Enem 2019) Para realizar o desentupimento de

tubulações de esgotos residenciais, é utilizada uma
mistura sólida comercial que contém hidróxido de
sódio (NaOH) e outra espécie química pulverizada.
Quando é adicionada água a essa mistura, ocorre
uma reação que libera gás hidrogênio e energia na
forma de calor, aumentando a eficiência do
processo de desentupimento. Considere os
potenciais padrão de redução (E) da água e de
outras espécies em meio básico, expresso no
quadro.
Semirreação de redução E (V)

Nessa suposta pilha, qual dos componentes atuaria
− − −0,83
2 H2O + 2 e → H2 + 2 OH como cátodo?
Co(OH)2 + 2 e− → Co + 2 OH− −0,73 a) A tampa de betume.
b) O vestígio de ácido.
Cu(OH)2 + 2 e− → Cu + 2 OH− −0,22 c) A barra de ferro.
− − −0,58 d) O tubo de cobre.
PbO + H2O + 2 e → Pb + 2 OH
e) O vaso de barro.
A (OH)−4 −
+ 3 e → A + 4 OH − −2,33
Fe(OH)2 + 2 e− → Fe + 2 OH− −0,88 39. (Enem 2018) Células solares à base de TiO2
sensibilizadas por corantes (S) são promissoras e
Qual é a outra espécie que está presente na poderão vir a substituir as células de silício. Nessas
composição da mistura sólida comercial para células, o corante adsorvido sobre o TiO2 é
aumentar sua eficiência? responsável por absorver a energia luminosa (hv),
a) A
e o corante excitado (S*) é capaz de transferir
b) Co
c) Cu(OH)2 elétrons para o TiO2 . Um esquema dessa célula e
d) Fe(OH)2 os processos envolvidos estão ilustrados na figura.
A conversão de energia solar em elétrica ocorre por
e) Pb meio da sequência de reações apresentadas.
38. (Enem 2018) Em 1938 o arqueólogo alemão
Wilhelm König, diretor do Museu Nacional do Iraque,
encontrou um objeto estranho na coleção da
instituição, que poderia ter sido usado como uma
pilha, similar às utilizadas em nossos dias. A suposta
pilha, datada de cerca de 200 a.C., é constituída de
um pequeno vaso de barro (argila) no qual foram
instalados um tubo de cobre, uma barra de ferro
(aparentemente corroída por ácido) e uma tampa de
betume (asfalto), conforme ilustrado. Considere os
potenciais-padrão de redução:
Ered (Fe2+ | Fe) = −0,44 V;
Ered (H+ | H2 ) = 0,00 V; e
2+
Ered (Cu | Cu) = +0,34 V.
TiO2 | S + hv → TiO2 | S * (1)

+ −
TiO2 | S* → TiO2 | S + e (2)
3 1
TiO2 | S+ + I− → TiO2 | S + I3− (3)
2 2
1 − 3
I3 + e− → I− (4)
2 2
LONGO. C.; DE PAOLl, M. A. Dye-Sensitized Solar

135
Cells: A Successful Combination of Materials.

Journal of the Brazilian Chemieal Society. n. 6, 2003
(adaptado).
A reação 3 é fundamental para o contínuo

funcionamento da célula solar, pois
a) reduz íons I− a I3− .
b) regenera o corante.
c) garante que a reação 4 ocorra.
d) promove a oxidação do corante.
e) transfere elétrons para o eletrodo de TiO2 .
b)
40. (Enem 2017) A invenção do LED azul, que
permite a geração de outras cores para compor a luz
branca, permitiu a construção de lâmpadas
energeticamente mais eficientes e mais duráveis do
que as incandescentes e fluorescentes. Em um
experimento de laboratório, pretende-se associar
duas pilhas em série para acender um LED azul que
requer 3,6 volts para o seu funcionamento.
Considere as semirreações de redução e seus

respectivos potenciais mostrados no quadro.
Semirreação de redução E0 (V)

c)
4+
Ce(aq) + e − → Ce(aq)
3+
+1,61
2− +
Cr2O7(aq) + 14 H(aq) + 6 e − → 2 Cr(aq)
3+
+ 7 H2O( ) +1,33
2+
Ni(aq) + 2 e − → Ni(s) −0,25
2+
Zn(aq) + 2 e− → Zn(s) −0,76
Qual associação em série de pilhas fornece

diferença de potencial, nas condições-padrão,
suficiente para acender o LED azul?
d)
a)
e)

136
GABARITO (2)2NH4C (aq) + 2MnO2(s) + 2e− → Mn2O3(s) + H2O( ) + 2NH3(aq) + 2C − (aq)
Zn(s) + 2C − (aq) → ZnC 2(aq) + 2e−
Resposta da questão 1: RG : 2NH4C (aq) + 2MnO2(s) + Zn(s) → Mn2O3(s) + H2O( ) + 2NH3(aq) + ZnC 2(aq)
[C]
[IV] Incorreta. O catodo é o eletrodo inerte de grafite.
2+
2 Fe(s) → 2 Fe(aq) + 2e − EoFe = ? (oxidação) O esquema das pilhas comerciais é diferente da pilha de
Daniell.
O2(g) + 4H+ + 2e− → 2 H2O( ) Eo = +1,23 V (redução) O dióxido de manganês é um reagente e por isso a sua
+ 2+ massa vai diminuindo, pois ele vai sendo consumido na
2 Fe(s) + O2(g) + 4 H(aq) → 2 H2O( ) + 2 Fe(aq)
reação.
Eo = +1,67 V A própria massa de Zinco sólido, também vai diminuindo,
pois este vai sendo convertido em um sal de zinco.
Eo (oxidação) + Eo (redução) = +1,67 V
Eo (oxidação) + 1,23 V = +1,67 V Resposta da questão 3:
o
E (oxidação) = + 0,44 V [D]
Neste caso a espécie adequada para essa recuperação

Resposta da questão 2: deve apresentar o potencial de redução menor do que os
[C]
íons prata na forma de Ag(S2O3 )23− ( +0,02 V).
[I] Incorreta. Montando a pilha:
Logo, temos três opções:
(2)2NH4C (aq) + 2MnO2(s) + 2e− → Mn2O3(s) + H2O( ) + 2NH3(aq) + 2C − (aq)
3+
Zn(s) + 2C − (aq) → ZnC 2(aq) + 2e− A (aq) + 3 e− A (s) −1,66
Sn2+ (aq) + 2e− Sn(s) −0,14
RG : 2NH4C (aq) + 2MnO2(s) + Zn(s) → Mn2O3(s) + H2O( ) + 2NH3(aq) + ZnC 2(aq)
Zn2+ (aq) + 2e− Zn(s) −0,76
Analisando os 2 compostos (zn e Mn) na equação
global, teremos: ou seja,
Ag(S2O3 )23 − (aq) + e− → Ag(s) + 2S2O32− (aq) (redução)

X(s) → X+ (aq) + e− (oxidação)
Então,
2Ag(S2O3 )23 − (aq) + 2e − → 2 Ag(s) + 4S2O32− (aq) (redução)
Sn(s) → Sn2+ (aq) + 2e− (oxidação)
Conclusão: das espécies apresentadas, a adequada para

essa recuperação é Sn(s).
Sendo assim, o zinco oxida e o manganês reduz. [A]
[II] Correta. Calculando o potencial da pilha, teremos: Melhor agente redutor: apresenta maior potencial de
oxidação.
ΔE0 = E0 (oxi) + E0 (red)
ΔE0 = +0,76+ 0,74
ΔE0 = 1,50V
[III] Correta. A reação global da pilha será:
2MnO2 (s) + 2NH4C (aq) + Zn(s) →

Mn2O3 (s) + H2O( ) + 2NH3 (aq) + ZnC 2 (aq)

137
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+ Li+ + e – → Li –3,05

+ – –2,93
E0oxidação Zn 0
 Eoxidação Cu K +e →K
3+
A + 3 e– → A –1,66
Cr + Zn2+ → Cr 2+ + Zn
E0oxidação Cr  Eoxidação
0
Zn Resposta da questão 7:
[E]
Hg2+ + Cu → Cu2+ + Hg Tem-se a aplicação de uma solução de

E0oxidação Cu 0
 Eoxidação Hg CuSO4 (Cu2+ (SO4 )2− ) em uma placa de ferro
(Fe0 ), concluí-se que Cu2+ e Fe0 estão envolvidos
Conclusão (poder redutor): Hg  Cu  Zn  Cr. no processo. A partir do quadro selecionamos as
equações envolvidas, ou seja, aquelas que apresentam
ou seja, Cu2+ e Fe0 :
Cu → Cu2+ + 2e− 0
Ered = −0,34 V Semirreação de redução E0 (V)
Zn → Zn2+ + 2e− 0
Ered = +0,76 V Fe3+ + 3e− → Fe −0,04
Cr → Cr 2+ + 2e− 0
Ered = +0,91 V Cu2+ + 2e− → Cu +0,34
Hg → Hg2+ + 2e− Ered

0
= −0,79 V +0,34 V  −0,04 V
Fe3+ + 3e− → Fe (2; inverter)
Ordem crescente de poder redutor (crescente de potencial
de oxidação): Hg  Cu  Zn  Cr. Cu2+ + 2e− → Cu (3; manter)
2Fe → 2Fe3+ + 6e−
[C] 3Cu2+ + 6e− → 3Cu
2Fe + 3Cu2+ ⎯⎯⎯⎯
→ 2Fe3+ + 3Cu
Global
Teremos:
3Cu2+(aq) + 2Fe(s) ⎯⎯⎯⎯
→ 3Cu(s) + 2Fe3+(aq)
Global
Zn2+(aq) + 2 e− → Zn(s) E = −0,76 V
Ag+(aq) + 1e− → Ag(s) E = +0,80 V Resposta da questão 8:

ΔE = Emaior − Emenor a) Como é uma pilha, o processo é espontâneo, portanto,
a variação de potencial será positiva.
ΔE = +0,80 − ( −0,76) = +1,56 V
(3) 3Fe2+ + 6e − → 3Fe E = −0,44 V
3+ −
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e− (oxidação − ânodo − desgaste) (2) 2 A → 2 A + 6e E = −1,67 V
2Ag+(aq) + 2e− → 2Ag(s) (redução − cátodo)
+
→ Zn2+(aq) + 2Ag(s)
Global
Zn(s) + 2Ag (aq) ⎯⎯⎯⎯ 3Fe2+ + 2 A → 3Fe + 2 A 3+ ΔE = 1,23V
Sentido espontâneo : Zn(s) + 2Ag+(aq) ⎯⎯⎯⎯

→ Zn2+(aq) + 2Ag(s).
Global b) O sentido do fluxo dos elétrons será do alumínio
(ânodo) para o ferro (cátodo).
O agente oxidante é Fe+2 , pois está reduzindo e o
agente redutor será o alumínio, pois está oxidando na
[E]
reação.
Os metais que poderiam entrar na composição do anel
das latas com a mesma função do magnésio (ou seja, Resposta da questão 9:
proteger o alumínio da oxidação) devem apresentar [D]
menores potenciais de redução do que o do alumínio e
neste caso o lítio e o potássio se encaixam. Reação global:
(5) 5H2O2(aq) → 5O2(g) + 10H+(aq) + 10e− E0 = −0,682 V
(2) 2MnO−4(aq) + 16H+(aq) + 10e− → 2Mn+2(aq) + 8H2O( ) E0 = +1,510V
−
5H2O2(aq) + 2MnO4(aq) + 16H+(aq) → 5O2(g) + 10H+(aq) 2Mn+2(aq) + 8H2O( )

138
[A] Incorreta. O permanganato irá reduzir, sendo, Resposta da questão 13:

portanto, o agente oxidante: [B]
+7 +2
2MnO−4 → 2Mn
Neste caso a força redutora é a capacidade de um metal
provocar a redução de outro. Para isto acontecer este
[B] Incorreta. A reação irá liberar 5 mols de gás
metal deverá perder elétrons com mais facilidade do que
oxigênio.
o outro e assim fornecerá os elétrons necessários para
ocorrer a redução da outra espécie.
[C] Incorreta. A água oxigenada será o agente redutor.
−1 0 Entre as impurezas metálicas que constam na série
5H2 O2(aq) → 5O2(g) apresentada, as que se sedimentam abaixo do ânodo de
A água oxigenada irá oxidar, sendo, portanto, o cobre, ou seja, tem menor força redutora são: ouro,
agente redutor. platina e prata.
[D] Correta. O potencial será +0,828V. 14. [E] 15. [B]
[E] Incorreta. O potencial será +0,828V. 16. [E] 17. [A]
Resposta da questão 10: 18. [D]

[C]
[A] Incorreta. O cátodo é formado por um bastão de [B]
grafite.
[B] Incorreta. O manganês, presente na pilha, sofre As seguintes reações, estão envolvidas no processo:
redução.
+4 +3 A +3 + 3e− A Ered 0
= −1,66V
2MnO2 → Mn2O3 Cu+2 + 2e− 0
Cu Ered = +0,34V
[C] Correta. A pilha alcalina produz o íon hidroxila
(OH− ) que melhora a condutividade e diminui a Ao formarem uma pilha teremos:
resistência interna da pilha, as pilhas comuns 2A 2A +3 + 6 e− Ered 0
= +1,66V (2)
produzem o gás amônia (NH3 ) devido ao uso de
3Cu+2 + 6 e− 0
3Cu Ered = +0,34V (3)
cloreto de amônio (NH4 C ) como eletrólito, que
provoca um aumento na resistência interna da pilha.
[D] Incorreta. A pilha de Daniell é formada por Zn e 2A + 3Cu+2 3Cu + 2A +3 ΔE = 2,00V
Cu e a pilha citada no texto é uma pilha seca de
Leclanché formada por Zn e Mn. [A] Incorreta. O alumínio oxidou, sendo portanto, o
agente redutor.
Resposta da questão 11: [B] Correta. Ocorre a redução do cobre no processo.
[B] [C] Incorreta. O potencial de oxirredução será de 2,00 V.
[D] Incorreta. O alumínio será o agente redutor.
+2 +6 −8
[E] Incorreta. O nox do enxofre será +6: Cu S O 4 .
3+
A (aq) + 3 e− → A  Ered = −1,66V
2+ −
Cu (aq) + 2 e → Cu Ered = +0,34V 02 + 04 + 08 + 16 = 30.
+0,34 V  −1,66 V
ΔE = Emaior − Emenor = +0,34 − ( −1,66) = +2,00 V
Então :
3+
A → A (aq) + 3 e− (2)
Cu2+ (aq) + 2 e − → Cu (3)
3+
2A  → 2A (aq) + 6 e − (oxidação − ânodo)
3Cu2+ (aq) + 6 e − → 3Cu (redução − cátodo)

2+ Global 3+
2 A  + 3Cu (aq) ⎯⎯⎯⎯
→ 2A (aq) + 3Cu
12. [D]
redutor

139
Fe(s) → Fe+2 (aq) + 2e

 − E0 = +0,44V
+2
Ni(aq)  − → Ni(s)
+ 2e E0 = −0,25V
Mn2+(aq) + 2e− → Mn(s) E0red = −1,18V (inverter; x3)
Fe3 +(aq) + 3e− → Fe(s) E0red = −0,04V (x 2) E.G.: Fe(s) + Ni+(aq)

2
→ Ni(s) + Fe +2 (aq) ΔE0 = 0,19 V
Então :
Assim, podemos concluir que a pilha de maior diferença
3Mn(s) → 3Mn2+(aq) + 6e− (ânodo − oxidação)
de potencial (ddp) é constituída no ânodo e no cátodo,
2Fe3 +(aq) + 6e − → 2Fe(s) (cátodo − redução) respectivamente, pelos eletrodos de magnésio e níquel.
Global
3Mn(s) + 2Fe3 +(aq) ⎯⎯⎯
⎯⎯⎯⎯→ 3Mn2+(aq) + 2Fe(s)
⎯
0 2+ 3+ 0
Mn(s) / Mn(aq) / /Fe(aq) / Fe(s) (representação da pilha) [D]
ΔE = −0,04 − ( −1,18) = +1,14 V
No equilíbrio, ΔE = 0 V.
Célula a combustível é um exemplo de célula galvânica.
21. [C] H2 → 2H+ + 2e− (oxidação − ânodo)

1 O
2 2 + 2H+ + 2e− → H2O (redução − cátodo)
Resposta da questão 22: Global
[B] H2 + 12 O2 ⎯⎯⎯⎯
→ H2O
Montando as pilhas:
24. [D] 25. [B]
[A] Entre alumínio e magnésio:
3+
A (aq) + 3e− → A (s) E0 = −1,66 V
26. [C]
Mg+2 (aq) + 2e− → Mg(s) E0 = −2,37 V
(x2) 2A 3 + (aq) + 6e
 − → 2A (s) E0 = −1,66V 27. 02 + 04 + 08 + 16 = 30
+2 − 0

(x 3) 3Mg(s) → 3Mg (aq) + 6e E = +2,37V(inv)
E.G : 2A 3+ +2
(aq) + 3Mg(s) → 3Mg (aq) + 2A (s) ΔE0 = 0,71V 28. 08 + 16 + 64 = 88
[B] Entre magnésio e níquel: 29. 02 + 04 + 08 + 16 = 30

+2 − 0
Mg (aq) + 2e → Mg(s) E = −2,37 V
Ni2+ −
(aq) + 2e → Ni(s) E0 = −0,25 V 30. 04 + 32 = 36
Mg(s) → Mg+2 (aq) + 2e

 − E0 = +2,37V
31. [C] 32. [D]
+2 −
Ni(aq) 
+ 2e → Ni(s) 0
E = −0,25V
33. [E] 34. 01 + 16 + 64 = 81
E.G.: Mg(s) + Ni+(aq)
2
→ Ni(s) + Mg+2 (aq) ΔE0 = 2,12 V
35. a) As equações de oxidação, redução e global
[C] Entre alumínio e ferro:
3+
são as seguintes:
A (aq) + 3e− → A (s) E0 = −1,66 V
Fe+2 (aq) + 2e− → Fe(s) E0 = −0,44 V
(x 3)3Fe+2 (aq) + 6e
 − → 3Fe(s) E0 = −0,44V
3+
(x2)2A (s) → 2A  −
(aq) + 6e E0 = +1,66V(inv)
O valor do potencial padrão de redução do zinco é -
3Fe+2 (aq) + 2A (s) → 3Fe(s) + 2A 3+
(aq) ΔE0 = 1,22V 0,76 V (de acordo com a figura dada no enunciado).
b) E¡RED Ni = - 0,25 V
[D] Entre ferro e níquel:
E¡RED Cu = + 0,34 V
Fe+2 (aq) + 2e− → Fe(s) E0 = −0,44 V
ÐE = E(maior) - E(menor)
Ni2+ (aq) + 2e− → Ni(s) E0 = −0,25 V ÐE = + 0,34 -(- 0,25) = 0,59 V
Como o potencial de redução do cobre é maior do
que o do níquel, concluímos que o cobre reduz e o
níquel oxida, então:

140
Oxidação (ânodo - Pólo negativo): Ni(s) → Ni2+(aq) + 2e- cátodo.

Redução (cátodo - Pólo positivo): Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
Resposta da questão 39: [B]
Resposta da questão 36: [E] (1) TiO2 | S + hv → TiO2 | S *

Corante
De acordo com a figura fornecida no enunciado, os adsorvido
sobre o TiO2
íons OH− atravessam a membrana separadora e
(2) TiO2 | S * → TiO2 | S + + e − ( oxidação )
ocorrem reações paralelas.
3 1
(3) TiO2 | S+ + I− → TiO2 | S + I3−
Oxidação − Ânodo
→ 2 Zn2+(aq) + 4 e−
2 Zn(s) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 2
Corante
2
adsorvido
− Re dução −Cátodo
O2(g) + 2 H2O( ) + 4 e ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
→4 OH−(aq) sobre o TiO2
(regenerado)
Global
2 Zn(s) + O2(g) + 2 H2O( ⎯⎯⎯⎯
→ 2 Zn(OH)2(aq) 1 − 3 −
)
(4) I3 + e− → I ( redução )
2 2
Reações paralelas:
Zn(s) + 2 H2O( ) → Zn(OH)2(aq) + H2(g) Conclusão: a reação 3 é fundamental para o contínuo
− − funcionamento da célula solar, pois regenera o corante
Zn(OH)2(aq) + 2 OH(aq) → Zn(OH)24(aq)
adsorvido sobre o TiO2 .
No funcionamento da bateria, a espécie química Resposta da questão 40: [C]

−
formada no ânodo é Zn(OH)24(aq) .
Considerando as semirreações de redução e seus
respectivos potenciais mostrados no quadro deve-se
Resposta da questão 37: [A] procurar a maior diferença de potencial.
Para que ocorra a liberação de gás hidrogênio (H2 )

a água deve sofrer redução (recebimento de Semirreação de redução E0 (V)
elétrons): 4+
Ce(aq) + e − → Ce(aq)
3+
+1,61
2 H2O( ) + 2 e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ H2 (g) + 2 OH− (aq).
Re dução
A espécie presente na composição da mistura 2+

Zn(aq) + 2 e− → Zn(s) −0,76 (inverte)
sólida comercial deve fornecer elétrons para a
água, ou seja, deve apresentar o maior potencial
de oxidação (perda de elétrons) e isto ocorre com o E = Emaior − Emenor
alumínio:
E = +1,61 − ( −0,76) = +2,37 V
A (s) + 4 OH− (aq) ⎯⎯⎯⎯⎯
→ A (OH)−4 (aq) + 3 e− ;
oxidação
Eoxidação = +2,33 V. Pilha 1:
Resposta da questão 38: [D]
O cátodo deve apresentar o maior potencial de redução.

Eºred (Fe2+ | Fe) = −0,44 V 


Eºred (H+ | H2 ) = 0,00 V  
2+ 
Eºred (Cu | Cu) = +0,34 V 

+ −
Fe + 2 e → Fe E
2
red = − 0,44 V

 + −
2 H + 2 e → H2 Ered = 0,00 V
 2+ −
Cu + 2 e → Cu Ered = +0,34 V
+0,34 V  0,00 V  −0,44 V
Agora, considerando as semirreações de redução e seus
Como a barra de ferro (menor potencial de redução) foi, respectivos potenciais mostrados no quadro deve-se
aparentemente, corroída pelo ácido (H+ ), conclui-se que procurar a menor diferença de potencial.
esta atuou como ânodo e que o tubo de cobre atuou como

141
E = Emaior − Emenor
Semirreação de redução E0 (V)
E = +1,33 − ( −0,25) = +1,58 V
2− + −
Cr2O7(aq) + 14 H(aq) +6e →
+1,33
3+
2 Cr(aq) + 7 H2O( )
2+
Ni(aq) + 2 e − → Ni(s) −0,25 (inverte)
Pilha 2:
Na associação em série teremos:
E em série = +2,37 V + 1,58 V = 3,95 V

3,95 V  3,60 V (O LED acende).
Então, vem:
Ou seja,

142
MÓDULO 08 - ELETROQUÍMICA - ELETRÓLISE

1) introdução
A eletrólise da água produz hidrogênio (H2(g)) e oxigênio (O2(g)), sendo que o volume de H2(g)
produzido é o dobro do volume de O2(g).
1
H 2 O ( ) → 1H 2( g) + O 2( g)
2
A eletrólise da água e de outras substâncias é um dos assuntos que serão estudados nas aulas
seguintes.
Eletrólise é toda reação química de oxi-redução que é provocada pela corrente elétrica. É uma
reação química não-espontânea.
Lembramos que para que haja condução de corrente elétrica os íons devem liberdade de
movimento, o que é possível de duas maneiras.
Eletrólitos fundidos
Ex.: NaC (s ) ⎯
⎯→

Na + + C −
Daí surge a eletrólise ígnea.
Eletrólise ígnea é o nome que se dá a uma reação química de oxi-redução provocada pela
passagem de corrente elétrica através de um composto iônico fundido.
Eletrólitos em solução aquosa
⎯ H (+aq) + C −( aq)
H2O
Ex.: HC (g ) ⎯⎯→
NaOH( s) ⎯H⎯→
2O
⎯ Na (+aq) + OH (−aq)
NaC (s ) ⎯H⎯→
2O
⎯ Na + ( aq ) + C −( aq)
Daí surge a eletrólise em solução aquosa.
Eletrólise em solução aquosa: é o nome que se dá a uma reação química de oxi-redução

provocada pela passagem de corrente elétrica através de uma solução aquosa de um eletrólito.
2) eletrólise ígnea
O esquema da eletrólise ígnea consiste numa cuba eletrolítica (célula eletrolítica ou cela
eletrolítica) contendo o eletrólito fundido, dois eletrodos e um gerador de corrente elétrica.

143
Durante a eletrólise (ígnea ou em solução aquosa) ocorre a descarga dos íons, ou seja, o íon é
neutralizado, o cátion recebe elétrons e o ânion perde elétrons.
Observações
1: A eletrólise produz uma reação de oxi-redução, portanto o
nº de elétrons perdidos é igual ao nº de elétrons ganhos.
2: Os sinais do cátodo e do ânodo na pilha e na eletrólise são opostos, pois um processo é o inverso
do outro.
 oxidação = ocorre no ânodo = pólo ( − )
Pilhas 
 redução = ocorre no cátodo = pólo ( + )
 oxidação = ocorre no ânodo = pólo ( + )
Eletrólise 
 redução = ocorre no cátodo = pólo ( - )
Ex.: Vejamos o exemplo da eletrólise ígnea do NaC .
Semi-reação do pólo (+): 2C − ⎯

⎯→C 2 + 2e − (oxidação)
(ânodo)
Semi-reação do pólo (–): 2Na + + 2e − ⎯

⎯→ 2Na 0 (redução)
(cátodo)
Reação global: 2Na + + 2C − ⎯

⎯→2Na0 + C 2
Conclusão:
a eletrólise ígnea do NaC produz sódio metálico e gás cloro ( C 2 )
Observe o esquema:
• O ânion sempre vai para o ânodo onde sofre oxidação(perde elétrons).

• O cátion sempre vai para o cátodo onde sofre redução (ganha elétrons).
• Os eletrodos usados devem ser inertes (ou seja, não devem reagir). Os mais usados são a platina
e a grafite.
• Calculando-se a ddp da reação global temos:
 + −
 Na + e → Na
0
E RED
0
= −2,71V
 − −

 C 2 + 2e → 2C
0
E RED = +1,36V
2e–
2Na+ + 2C − ⎯
⎯→2Na0 + C 2
(redução) (oxidação)
0 0
Eº = ERED cátodo − ERED ânodo = −2,71V − 1,36V = −4,07V

144
Como a ddp é negativa a reação não é espontânea e portanto só ocorrerá com fornecimento de
energia pouco superior a 4,07 V.
Na preparação comercial do sódio, NaCl fundido é eletrolisado em uma célula especialmente

desenvolvida, chamada célula de Downs, ilustrada na Figura 23.7. O cloreto de cálcio (CaCl2) é
adicionado para abaixar o ponto de fusão do NaCl fundido a partir do ponto de fusão normal de 804 °C
para algo em torno de 600 °C. Na(l) e Cl2(g) produzido na eletrólise são mantidos de forma a não entrar
em contato e formar novamente NaCI. Além disso, deve-se prevenir que Na entre em contato com o
oxigênio porque o metal oxidaria rapidamente sob condições de alta temperatura da célula de reação.
Observação:
Uma das eletrólises ígneas mais importantes atualmente na indústria, é a eletrólise do A 2O3 na
produção de alumínio metálico.
2Al2O3 → 4Alº + 3O2

No processo de Bayer, no qual a bauxita é concentrada para produzir hidróxido de alumínio.
Quando esse concentrado é calcinado a temperaturas acima de 1.000 °C, forma-se óxido anidro
(Al2O3). O óxido anidro de alumínio funde-se acima de 2.000 °C. Essa temperatura é muito alta para
permitir seu uso como um meio fundido para a formação eletrolítica do alumínio livre. O processo

145
eletrolítico usado comercialmente para produzir alumínio é conhecido como processo de Hall, que
recebe esse nome em homenagem a seu inventor, Charles M. Hall. Al2O3 purificado é dissolvido em
um condutor eficiente de corrente elétrica. Um diagrama esquemático da célula de eletrólise é mostrado
na Figura 23.8. Tubos de grafite usados como anodos e consumidos no processo de eletrólise. As
reações do eletrodo são como seguem:
As quantidades de matéria-prima e energia necessárias para produzir 1.000 kg Eletrólise de

alumínio metálico a partir da bauxita por esse procedimento estão resumidas na Figura anterior.
3) eletrólise em solução aquosa com eletrodos inertes

O esquema da célula eletrolítica é o mesmo para eletrólise ígnea, no entanto os íons se
encontram livres em solução aquosa e não fundidos (considere o NaC em solução aquosa).

146
Na eletrólise em solução aquosa é preciso considerar a ionização ou dissociação iônica do

eletrólito e a própria auto-ionização da água. Para o eletrólito NaC temos:
H2O
NaC Na + + C −
H2O H + + OH −
Nesse caso haverá a competição entre o cátion proveniente do eletrólito (Na+) e o H+ proveniente
da H2O para que sofram descarga no pólo negativo (redução). Do mesmo modo haverá competição
entre o ânion proveniente do eletrólito (Cl–) e o OH– proveniente da água para que sofram descarga no
pólo positivo (oxidação).
Assim teremos que estudar a prioridade de descarga dos cátions e dos ânions.
Prioridade de descarga dos cátions

Observe o esquema simplificado abaixo que mostra a ordem de descarga dos diversos cátions
em relação ao H (+aq) existente na água.
Cátion do eletrólito ou H+ (H3O+)
– Facilidade de descarga:
Conclusões:
• Em solução aquosa os cátions dos metais alcalinos (1A), metais alcalino-terrosos (2A) e A 3+ , não
sofrem descarga.
• 1A, 2A e A 3+ só sofrem descarga em eletrólise ígnea.
• Quando o H+ sofre descarga obtemos o gás hidrogênio (H2).
2H + + 2e − → H 2( g)
• Quando o cátion monoatômico sofre descarga obtemos o metal desse cátion.
Fe 2+ + 2e − → Fe(0s)

147
Prioridade de descarga dos ânions

Observe o esquema simplificado abaixo que mostra a ordem de descarga dos diversos ânions
em relação ao OH (−aq) existente na água:
Ânion do eletrólito ou OH–

– Facilidade de descarga
Conclusões:
• Em solução aquosa os ânions oxigenados (exceto o HSO−4 ) e o F– nunca serão descarregados.
• Quando o OH − sofre descarga obtemos H2O e oxigênio gasoso (O2).
1
2OH (−aq) → H 2 O ( ) + O 2( g) + 2e −
2
Ex. 1: Eletrólise de uma solução aquosa diluída de Kl (com eletrodos inertes).
Conclusão:
A solução vai se tornando básica e ocorre produção de gás hidrogênio e de gás iodo.
Ex. 2: Eletrólise de uma solução aquosa diluída de FeSO4, com eletrodos inertes.

148
Dissociação do sal: FeSO4 → Fe2+ + SO 24−

1H2O
Ionização da água: 2H2O → 2H+ + 2OH−
1
Ânodo (pólo (+) ): 2OH − → H2O + O 2( g) + 2e −
2
Cátodo (pólo (–) ): Fe2+ + 2e − → Fe
Reação global:
1
FeSO4 + H2 O → 2H + + SO 24− + Fe + O 2
2
ou
1
FeSO4 + H2O → H2SO 4 + Fe + O 2
2
Conclusão:
A solução vai se tornando ácida devido a produção de H2SO4, e é também produzido Fe(s) e gás
oxigênio (O2).
Observações:
1. Em uma eletrólise em solução aquosa com eletrodos inertes, pode haver eletrólise somente do
soluto, somente da água ou de ambos.
2. Nos dois exemplos citados houve eletrólise de parte do soluto e de parte do solvente e a solução
foi ficando mais concentrada devido a produção da base (Ex.1) e do ácido (Ex.2).
3. Na eletrólise em solução aquosa, quando o H+ sofre redução produzindo (H2(g)) e o OH– sofre
oxidação produzindo (O2(g)), o volume do H2(g) liberado é o dobro do volume do O2(g) devido a reação
global:
H2O( ) → H2( g) + 1/ 2O2( g)

1 mol 1 mol 0,5 mol
22,4 L 11,2L (CNTP)
4) eletrólise em solução aquosa com eletrodos não-inertes.

Numa eletrólise os eletrodos devem ser bons condutores de eletricidade, por isso se usa

149
frequentemente a grafite ou platina, bem como outros metais.

Dependendo da solução a ser eletrolisada e do eletrodo utilizado, este pode ou não sofrer reação
química.
Vamos analisar alguns casos onde o eletrodo sofre reação.
Nesse caso o metal funciona como eletrodo positivo, o ânodo e o mesmo sofre oxidação
(corrosão) segundo a equação.
M(s) → M (Xaq+ ) + Xe −
O eletrodo desse mesmo metal no pólo negativo (cátodo) não reage quimicamente, funcionando
como um eletrodo inerte.
Observações:
1. Eletrólise em solução aquosa com eletrodos inertes:
Pólo (–): cátodo: redução: ocorre competição entre os cátions presentes na solução.
Pólo (+): ânodo: oxidação: ocorre competição entre os ânions presentes na solução.
2. Eletrólise em solução aquosa com eletrodos reativos:

Pólo (–): cátodo: redução: ocorre competição entre os cátions presentes na solução.
Pólo (+): ânodo: oxidação: o metal que constitui o eletrodo se oxida (diminui a massa).
Ex.: Eletrólise de CuSO4 em solução aquosa, com eletrodos de cobre.
Pólo (–): (cátodo) redução: Cu2+ + 2e– → Cu0

Pólo (+): (ânodo) oxidação: Cu0 → Cu2+ + 2e–
Reação global: zero
Observe o esquema:
Conclusões:

150
• Ocorre transferência do metal do ânodo ou da solução para o cátodo.

• Esse processo é chamado de purificação eletrolítica ou refino eletrolítico e pode ser usado na
purificação do cobre (pureza de 99,9%).
• As impurezas que acompanham o cobre ou irão se depositar no fundo da célula eletrolítica,
constituindo a lama anódica ou ficar em solução.
• As impurezas que formam a “lama anódica” geralmente são constituídas por metais mais nobres que
o cobre (Au, Ag e Pt).
• As impurezas menos nobres que ocorre se oxidam no ânodo e ficam em solução (Fe2+, Zn2+ e Ni2+).
• Esse processo de purificação dos metais é caro, mas é compensado pela venda dos constituintes da
lama anódica.
Observação:
Além do cobre, também o zinco, o chumbo e outros metais são purificados por este processo.
A purificação industrial do cobre é realizada por eletrólise, como ilustrado na Figura a seguir.
Grandes placas de cobre bruto funcionam como anodos na célula, e folhas finas de cobre puro
funcionam como catodos. O eletrólito consiste em uma solução ácida de CuSO4. A aplicação de uma
voltagem apropriada aos eletrodos provoca a oxidação de cobre metálico no anodo e a redução de
Cu2+ para formar cobre metálico no catodo. Essa estratégia pode ser usada porque o cobre é tanto
oxidado quanto reduzido mais facilmente que a água. A facilidade relativa de redução de Cu2+ e água
é vista quando se comparam seus potenciais-padrão de redução:
As impurezas do anodo de cobre incluem chumbo, zinco, níquel, arsênio, selenio, telúrio e vários
outros metais preciosos, inclusive ouro e prata. As impurezas metálicas mais ativas que o cobre são
oxidadas rapidamente no anodo, mas não se incrustam no catodo porque seus potenciais de redução
são mais negativos que o potencial para Cu2+. Entretanto, metais menos ativos não são oxidados no
anodo. Em vez disso, são coletados abaixo do anodo como sedimento coletado e processado para
recuperar metais valiosos.
5) galvanização ou deposição eletrolítica

Consiste em revestir uma determinada peça ou objeto com um revestimento metálico, colocando
a peça ou objeto no cátodo (pólo negativo) de uma eletrólise.
• O ânodo (eletrodo positivo) deve ser constituído do metal que irá revestir a peça.

151
• A solução aquosa deve conter um sal desse metal que vai revestir a peça.
• Os processos mais usados são o revestimento por níquel (niquelação), cromo (cromação), prata
(prateação) e ouro (douração).
• É um processo muito utilizado para revestir brincos, anéis, pulseiras, peças de automóveis, faqueiros
etc., como uma fina camada de ouro, prata, cromo, níquel etc.
Observe o esquema de prateação de um anel de cobre.
Semi-reação no cátodo (–): Ag(+aq) + 1e − → Ag( s)

Semi-reação no ânodo (+):
Ag( s) → Ag(+aq) + 1e −
Reação global: zero
Observações:
1. Pólo (–): cátodo: redução: coloca o metal a ser revestido (a massa aumenta).
Pólo (+): ânodo: oxidação: coloca o metal que vai revestir a peça (a massa diminui)
2. Muitas vezes é necessário que uma determinada peça receba vários revestimentos com metais
diferentes para que o revestimento fique com a qualidade desejada. Por exemplo, um objeto de
ferro recebe primeiro um revestimento de cobre, depois um revestimento de níquel e finalmente um
revestimento de cromo para que se obtenha uma boa qualidade no revestimento.
6) leis de Faraday

152
Em 1834 Faraday enunciou a seguinte lei:

A massa (m) de uma substância produzida ou consumida numa reação de eletrólise é
diretamente proporcional à quantidade de carga (Q) que atravessa a solução eletrolítica.
m = k Q
A quantidade de carga (Q) é igual ao produto da intensidade da corrente ( i ) pelo tempo (t) de
passagem da corrente pelo eletrólito.
Q = i  t Assim temos: M = K  i  t
Q : Coulomb (C)

Unidades i : Ampère (A)
t : Segundo (S)

• Em 1909 Millikan determinou o valor da carga de um elétron: 1,6 . 10–19 C.
• A carga de 1 mol de elétrons é chamada Faraday (F) e vale: 96.500 C.
1 mol de e - = 6,02  10 23 e − = 96.500C = 1F
A única fórmula necessária é a da quantidade de carga e a relação, já vista e expressa

novamente abaixo:
Q = i  t
 - 23 −
1 mol de e = 6,02  10 e = 96.500C = 1F
A Figura mostra como as quantidades das substâncias produzidas ou consumidas estão

relacionadas à quantidade de carga elétrica usada. A mesma relação pode também ser aplicada às
células voltaicas.
7) eletrólise em série
Observe o seguinte esquema:

153
O esquema representa uma eletrólise em série, pois tanto a eletrólise da solução de sulfato de
cobre (CuSO4) como a da solução de nitrato de prata (AgNO3) são provadas pela passagem de
corrente elétrica proveniente do mesmo gerador.
Assim temos:
i A  iB ; t A = t B ; Q A = QB ; nA = nB (nº de mol de e - )
Observação:
Em princípio, qualquer pilha pode ser convertida em uma célula eletrolítica aplicando-se uma
tensão externa superior à tensão produzida pela pilha.

154
ELETROQUÍMICA - ELETRÓLISE
1. (Unitau) Assinale a alternativa incorreta:

a) Eletrólise ígnea é a reação química provocada pela
passagem de corrente elétrica através de um
composto iônico fundido.
b) Eletrólise aquosa é a reação química provocada
pela passagem de corrente elétrica por meio de uma
solução aquosa de um eletrólito.
c) Com a eletrólise podemos produzir substâncias na
indústria química como a soda cáustica e hipocloritos.
d) A ddp negativa indica que a reação é espontânea
e que poderá ser usada para gerar corrente elétrica.
São dados as semi-reações de redução e seus
e) Na eletrólise de uma solução aquosa de KI, o íon
respectivos potenciais:
iodeto, quando volta a ser átomo, perde um elétron.
CØ‚(g) + 2e ë 2CØ(aq) E¡ = + 1,36 V
Ni£®(aq) + 2e- ë Ni(s) E¡ = - 0,24 V
2. (Unesp) O íon magnésio está presente na água do
mar em quantidade apreciável. O íon Mg£® é
a) Indique as substâncias formadas no ânodo e no
precipitado da água do mar como hidróxido, que é
cátodo. Justifique.
convertido a cloreto por tratamento com ácido
b) Qual deve ser o mínimo potencial aplicado pela
clorídrico. Após evaporação da água o cloreto de
bateria para que ocorra a eletrólise? Justifique.
magnésio é fundido e submetido à eletrólise.
a) Escrever as equações de todas as reações que
ocorrem. 5. A eletrólise de AgF(aq) em um meio ácido leva
b) Quais os produtos da eletrólise e seus estados à formação de prata metálica e gás oxigênio.
físicos? (a) Escreva a semi-reação que ocorre em cada
eletrodo.
3. (Fuvest) Michael Faraday (1791-1867), (b) Calcule a fem externa mínima necessária
eletroquímico cujo 2o centenário de nascimento se para que esse processo ocorra sob condições-
comemora este ano, comentou que "uma solução de padrão.
iodeto de potássio e amido é o mais admirável teste
6. (Uece) A questão a seguir é uma aplicação das leis
de ação eletroquímica" pelo aparecimento de uma
da eletrólise formuladas por Michael Faraday (1791–
coloração azul, quando da passagem de corrente 1867), químico, físico e filósofo inglês.
elétrica sobre o iodeto. Três células eletrolíticas, contendo, respectivamente,
a) Escreva a equação que representa a ação da uma solução com íons de prata (Ag+), uma solução
corrente elétrica sobre o iodeto. com íons de Cu2+ e uma solução com íons de Au3+,
b) Em que pólo surge a coloração azul? Justifique sua estão conectadas em série. Depois de algum tempo,
se depositam 3,68 g de prata metálica na célula que
resposta.
contém íons de Ag+. Ao final, as massas de cobre e
de ouro depositadas serão, respectivamente:
04. (Ufscar) A figura apresenta a eletrólise de uma (A) 0,27 g e 0,66 g
solução aquosa de cloreto de níquel (II), NiCØ‚. (B) 0,54 g e 1,12 g
(C) 1,08 g e 2,24 g
(D) 2,16 g e 4,48 g
7. (Uece) O cloreto de bário é um pó branco que,

inalado, pode causar lesões no cérebro e desordem
intestinal. A eletrólise ígnea do BaCl2, cuja reação
global é Ba2+(l) + 2 Cl–(l) → Ba(l) + Cl2(g), quando se
utiliza uma corrente elétrica se 0,80A durante 30 min,
produz, aproximadamente:
(A) 1,0 g de bário

155
(B) 2,0 g de bário 10. (Ita) Faça um desenho esquemático de uma célula
(C) 3,2 g de cloro eletrolítica contendo uma solução aquosa de sulfato
(D) 5,6 g de cloro de cobre (II), provida de um catodo de cobre e de um
anodo de platina, por onde passa corrente elétrica.
8. (Fuvest) Com a finalidade de niquelar uma peça de
Nesse esquema ou abaixo dele, conforme o caso,
latão, foi montado um circuito, utilizando-se fonte de
marque as indicações e respostas solicitadas nos
corrente contínua, como representado na figura.
itens de "a" até "f", descritas a seguir:
a) o sinal do polo da fonte que deve estar ligado ao
catodo,
b) o sentido do fluxo de elétrons na fiação metálica,
c) o sentido do fluxo dos cátions no eletrólito,
d) escreva a equação química para a "meia-reação"
catódica,
e) escreva a equação química para a "meia-reação"
anódica,
f) o total de íons de cobre na solução aumenta, diminui
No entanto, devido a erros experimentais, ao fechar o ou permanece constante durante a eletrólise? Por
circuito, não ocorreu a niquelação da peça. Para que quê?
essa ocorresse, foram sugeridas as alterações:
I. Inverter a polaridade da fonte de corrente
ELETROQUÍMICA - ELETRÓLISE
contínua.
II. Substituir a solução aquosa de NaCØ por solução
aquosa de NiSO„.
1. (Uern) Para cromar uma chave, foi necessário montar
III. Substituir a fonte de corrente contínua por uma uma célula eletrolítica contendo uma solução aquosa de íon
fonte de corrente alternada de alta frequência. de cromo (Cr +2 ) e passar pela célula uma corrente elétrica
de 15,2A. Para que seja depositada na chave uma camada
O êxito do experimento requereria apenas de cromo de massa igual a 0,52 grama, o tempo, em
a) a alteração I. b) a alteração II. minutos, gasto foi de, aproximadamente:
c) a alteração III. d) as alterações I e II.
e) as alterações II e III (Considere a massa atômica do
Cr = 52 g / mol; 1F = 96.500 C)
9. (Ita) Uma solução aquosa de NiSO„ é eletrolisada a) 1.
numa célula com eletrodos de platina, mediante a b) 2.
c) 63.
passagem de uma corrente elétrica constante de d) 127.
268mA, durante 1,0 hora. No cátodo, além da
eletrodeposição de níquel, foi observada a formação 2. (Uece) Duas células galvânicas ligadas em série contêm,
de 11,2mL (CNTP) de um certo gás. Assinale a opção respectivamente, íons Cu2+ e Au3 + . No cátodo da
que apresenta a razão percentual CORRETA entre a primeira são depositados 0,0686 g de cobre. A massa de
carga elétrica utilizada para a eletrodeposição de ouro que será depositada, ao mesmo tempo, no cátodo da
níquel e a carga elétrica total que circulou pelo outra célula, em gramas, será, aproximadamente,
a) 0,140.
sistema:
b) 0,280.
a) 10
c) 0,430.
b) 25
d) 0,520.
c) 50
d) 75 3. (Uem) Assinale o que for correto.
e) 90 01) A eletrólise é um processo espontâneo em que o cátion
doa elétrons e o ânion recebe elétrons.
02) Para efetuar o processo de eletrólise é necessário que
haja íons livres no sistema, o que pode ser conseguido
pela fusão de uma substância iônica ou pela dissociação
de certas substâncias em meio aquoso.

156
04) Na ordem de descarga de cátions, o íon H+ possui em uma cuba eletrolítica com o cloreto de sódio fundido.
prioridade sobre os metais alcalinos e alcalinos Aproximadamente 12 milhões de toneladas de C 2 são
terrosos, já que estes últimos possuem potencial de produzidas anualmente nos Estados Unidos. Cerca de
oxidação positivo. metade desse cloro é utilizada na fabricação de compostos
08) A eletrólise pode ser usada para produzir metais com orgânicos halogenados, enquanto o restante é empregado
grande pureza, na ordem de 99,9%. como alvejante na indústria do papel e de tecidos. O volume
16) A galvanização é uma técnica que consiste em dar de C 2 , medido nas CNPT, quando uma corrente elétrica
revestimento metálico a uma determinada peça, de intensidade igual a 10 ampères atravessa uma cuba
colocando-a como cátodo (polo negativo) em um
eletrolítica contendo cloreto de sódio fundido durante 965
circuito de eletrólise.
segundos é de
4. (Uece–2ª Fase) Apesar das restrições feitas pelos Dado: F = 96.500 C mol
ecologistas temendo a conversão do cromo III em
a) 0,71L
cromo VI, que é tóxico e carcinogênico, o sulfato de
cromo III é o principal composto usado no curtimento b) 1,12 L
de couros. Uma solução do citado material foi c) 2,24 L
eletrolisada para produzir cromo metálico usando-se d) 3,55 L
uma corrente de 4 A durante 40 minutos.
A massa de cromo produzida e depositada no cátodo e) 4,48 L
corresponde, aproximadamente, a:
(A) 0,86 g. 7. Pelo circuito representado a seguir, circula durante
(B) 1,72 g. 5,0 minutos uma corrente de 1,0 A que passa por
(C) 2,44 g. aquosas de nitrato de prata e sulfato de cobre,
(D) 3,44 g. respectivamente.
5. (Uepg) A figura abaixo apresenta uma cela eletrolítica,

contendo uma solução aquosa 0,10 mol / L de NaC e
uma fonte externa. Sobre o sistema apresentado, assinale o
que for correto.
A relação entre a massa de prata e a massa de cobre

depositadas nas células do circuito é
aproximadamente igual a
01) O cátodo é o eletrodo de grafite e o ânodo é o eletrodo
a) 0,5.
de ferro.
02) Uma semirreação catódica possível é: b) 1,0.
2 H2 O( ) + 2e− → H2(g) + 2 OH−(aq) . c) 1,7.
d) 2,0.
04) O pH do meio reacional vai diminuir devido à formação
e) 3,4.
de HC .
08) No eletrodo de grafite ocorre um processo de redução.
16) No eletrodo de ferro pode-se observar a reação: 8. (Fatec) Esta questão é baseada no seguinte
Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e − . fragmento (adaptado) do livro "A Tabela Periódica",
de Primo Levi:
6. (Ucs) Halogênios são muito reativos e por esse motivo
não são encontrados na natureza na forma de substâncias Enrico e eu seríamos químicos. Havíamos
simples. Entretanto, os mesmos podem ser obtidos discutido sobre o que iríamos fazer, agora que
industrialmente a partir de um processo conhecido como tínhamos "entrado no laboratório", mas tínhamos
eletrólise ígnea. No caso do cloro, esse processo é realizado
ideias confusas. Olhei a minha volta. Eis o que

157
faríamos: a eletrólise da água.

Coloquei água em uma cuba, dissolvi uma 11. (Puccamp) Em uma experiência verificou-se que
pitada de sal [cloreto de sódio], coloquei na tina dois para depositar uma massa M do metal Me a partir da
vidros de compota vazios com a boca para baixo, eletrólise de uma solução aquosa contendo Me®(aq)
procurei dois fios de cobre cobertos de borracha, foram necessários 9,65 × 10¥ coulombs (1 faraday).
liguei-os aos pólos da pilha e introduzi a extremidade Sabendo-se que a constante de Avogadro é igual a
nos vidros. Das pontas saía uma minúscula procissão 6,02 × 10£¤ mol-¢ pode-se afirmar que:
de pequenas bolhas. I. O quociente (9,65×10¥Cmol-¢/6,02×10£¤mol-¢)
No dia seguinte, em doce obséquio à teoria, corresponde ao valor da carga de um próton (que é
o frasco do cátodo estava quase cheio de gás, igual e de sinal contrário à carga do elétron).
enquanto que o do ânodo estava apenas pela II. A massa M depositada corresponde à massa
metade. atômica do metal Me.
Considere as seguintes afirmações acerca desse III. O metal depositado poderá ser Ag.
experimento: Dessas afirmações,
I - O frasco colocado junto ao ânodo continha gás a) somente I é correta.
hidrogênio. b) somente II é correta.
II - Aproximando-se um palito de fósforo aceso, c) somente III é correta.
ocorreria explosão do gás recolhido junto ao catodo. d) somente II e III são corretas.
III - A transformação ocorrida pode ser representada e) I, II e III são corretas.
pela equação global:
2H® (aq) + 2OH (aq) ë 2H‚ (g) + O‚ (g). 12. (Uepa) Um artesão de joias utiliza resíduos de peças de
Dessas afirmações: ouro para fazer novos modelos. O procedimento empregado
a) apenas II é correta. pelo artesão e um processo eletrolítico para recuperação
desse tipo de metal.
b) apenas I e II são corretas. Supondo que este artesão, trabalhando com resíduos de
c) apenas I e III são corretas. peças de ouro, solubilizados em solventes adequados,
d) apenas II e III são corretas. formando uma solução contendo íons Au3+ , utilizou uma
e) I, II e III são corretas. cuba eletrolítica na qual aplicou uma corrente elétrica de
10 A por 482,5 minutos, obtendo como resultado ouro
9. (Puccamp) Se, na aula sobre eletrólise, um aluno purificado.
tiver que exemplificar um produto que é,
industrialmente, obtido por tal processo, poderá citar. Dados: Au = 197 g / mo ; constante de
I. a soda cáustica Faraday = 96.500 C / mo .
II. o ferro
III. o alumínio O resultado obtido foi:
a) 0,197 gramas de Au
Desses exemplos, SOMENTE
a) I é correto. b) 1,97 gramas de Au
b) II é correto. c) 3,28 gramas de Au
c) III é correto. d) 197 gramas de Au
d) I e III são corretos. e) 591 gramas de Au
e) II e III são corretos.
13. (Pucpr) Na eletrólise aquosa do Na‚SO„(aq), com
eletrodos inertes, obteremos no ânodo e no cátodo,
10. (Puccamp) Um dos processos de obtenção de
respectivamente?
cloro (substância consumida em larga escala no
a) H‚(g) e SO‚(g)
tratamento de água, para torná-la potável) consiste na
b) Na(s) e SO‚(g)
eletrólise da salmoura. Nesse processo, íons CØ- (aq)
c) O‚(g) e Na(s)
a) vão para o cátodo e se oxidam.
d) Na(s) e O‚(g)
b) vão para o cátodo e se reduzem.
e) O‚(g) e H‚(g)
c) reagem com íons H® (aq) produzindo hidrogênio e
cloro.
d) vão para o ânodo e se oxidam.
e) vão para o ânodo e se reduzem.

158
a) 32,4 kg
b) 97,2 kg
c) 27,0 kg
d) 96,5 kg
e) 3,60 kg
17. (Pucsp) Dados:
2H® (aq) + 2 e Ï H‚(g) E° = 0,0V

Na® (aq) + e- Ï Na (s) E° = -2,7V
14. (Pucpr ) Uma solução de nitrato de prata 0,1 molar A produção industrial de gás cloro (CØ‚) ocorre a partir
é eletrolisada com eletrodos inertes durante 2horas e da eletrólise de uma solução aquosa de cloreto de
20minutos, obtendo-se, respectivamente, no cátodo e sódio. Sobre esse processo foram feitas algumas
no ânodo: afirmações:
a) Ag e O‚ (I) O ânion cloreto é oxidado no ânodo (pólo positivo)
b) O‚ e H‚ da cuba eletrolítica.
c) Ag e NO (II) No cátodo, o cátion sódio é reduzido, produzindo
d) NO‚ e O‚ sódio metálico.
e) H‚ e NOƒ (III) Nesse processo, também são produzidos gás
hidrogênio (H‚) e solução aquosa de soda cáustica
15. (Pucrs) Considere duas soluções aquosas, uma (NaOH).
de NiSO„ e outra de AgNOƒ. Quando a mesma As afirmações CORRETAS são
quantidade de eletricidade passa através das duas a) apenas I.
soluções, são depositados 0,1 mol de Ni metálico. b) apenas I e III.
Com base nessa informação, podemos determinar c) apenas II e III.
que a massa, em grama, de Ag metálica depositada é d) apenas I e II.
de, aproximadamente, e) todas.
a) 2,2
b) 5,4 18. (Pucsp) Dados:
c) 10,8 - o indicador fenolftaleína é incolor em pH < 8 e rosa
d) 21,6 em pH acima de 8.
e) 43,2 - o amido é utilizado como indicador da presença de
iodo em solução, adquirindo uma intensa coloração
16. (Pucsp) O alumínio é um metal leve e muito azul devido ao complexo iodo-amido formado.
resistente, tendo diversas aplicações industriais. Esse Um experimento consiste em passar corrente elétrica
metal passou a ser explorado economicamente a contínua em uma solução aquosa de iodeto de
partir de 1886, com a implementação do processo potássio (KI). O sistema está esquematizado a seguir.
Héroult-Hall.
O alumínio é encontrado geralmente na bauxita,
minério que apresenta alto teor de alumina (AØ‚Oƒ). O
processo Héroult-Hall consiste na redução do
alumínio presente na alumina (AØ‚Oƒ) para alumínio
metálico, por meio de eletrólise. A semi-reação de
redução é representada por
AØ®¤ + 3e- ë AØ
Se uma cela eletrolítica opera durante uma hora,

passando carga equivalente a 3600F, a massa de Para auxiliar a identificação dos produtos são
alumínio metálico produzida é adicionadas, próximo aos eletrodos, solução alcoólica

159
de fenolftaleína e dispersão aquosa de amido. Sobre Tradução de Giovanni S. Crisi. São Paulo. Prentice
o experimento é incorreto afirmar que Hall, 2002. p. 565.
a) haverá formação de gás no eletrodo B. (Dado: F = 96.500 C)
b) a solução ficará rosa próximo ao eletrodo A. Com base no texto e nos conhecimentos sobre o
c) no eletrodo B ocorrerá o processo de oxidação. tema, é correto afirmar:
d) o eletrodo A é o cátodo do sistema eletrolítico. a) A eletrólise é uma reação química conduzida
e) a solução ficará azul próximo ao eletrodo B. sempre em sua direção espontânea pela aplicação de
uma corrente elétrica.
19. (Uel) Pretende-se cobrear, niquelar e cromar b) Na eletrólise do MgCØ‚ fundido, a oxidação do CØ‚
peças metálicas, depositando-se o metal por para cloreto ocorre no cátodo e a semi-reação que
eletrólise de soluções aquosas apropriadas de sais ocorre no ânodo é Mg£® + 2e- ë Mg¡.
contendo, respectivamente, Cu£®(aq), Ni£®(aq) e c) Se forem passados 50.000 C através do MgCØ‚
Cr¤®(aq). Admitindo-se que esses sais sejam fundido, as massas de Mg e de CØ‚ produzidas serão,
disponíveis e que o custo do processo de eletrólise respectivamente, de 6,29 g e 18,4 g.
seja apenas dependente do preço da eletricidade, a d) A quantidade de Mg depositado na célula
obtenção de 1kg de cada um desses metais deve ser eletroquímica é proporcional ao seu número atômico.
CADA VEZ MAIS CARA na seguinte ordem: e) Neste processo de eletrólise, o íon cloreto é
a) Cu, Cr e Ni reduzido mais facilmente que o magnésio porque este
b) Cr, Ni e Cu último é mais eletronegativo que o cloro.
c) Cu, Ni e Cr
d) Cr, Cu e Ni 22. (Uerj) O magnésio, graças a sua leveza, é usado
e) Ni, Cr e Cu na indústria espacial e aeronáutica, em aparelhos
óticos e equipamentos em geral. As ligas de
20. (Uel) Considere duas soluções aquosas, uma de magnésio, muito resistentes, são empregadas na
nitrato de prata, AgNOƒ, e outra de um sal de um metal fabricação de motores e fuselagens de aviões. A
X, cuja carga catiônica não é conhecida. Quando a maior parte deste metal é produzida pela eletrólise
mesma quantidade de eletricidade passa através das ígnea do cloreto de magnésio obtido da água do mar.
duas soluções, 1,08g de prata e 0,657g X são Ao passarmos uma corrente elétrica de carga de
depositados. 19.300 C através de cloreto de magnésio fundido, são
Massas molares: Ag=108g; X=197g produzidas massas de magnésio metálico e de gás
Com base nessas informações, é correto afirmar que cloro, em gramas, respectivamente iguais a:
a carga iônica de X é: (Dados: Mg = 24, Cl = 35,5; 1F = 96500 C)
a) -1 a) 2,4 e 3,55
b) +1 b) 2,4 e 7,10
c) +2 c) 4,8 e 7,10
d) +3 d) 4,8 e 14,2
e) +4
23. (Ufal) Um cubo de 1cm de aresta foi utilizado
21. (Uel) A vantagem principal do magnésio como como eletrodo em uma eletrólise de solução aquosa
material de construção é a sua leveza (1,74 g/cm¤) contendo íons Ag®, sob corrente elétrica de 1A para
quando comparado com o alumínio (2,7 g/cm¤) e o que nele se deposite uma película de prata de
aço inoxidável (7,8 g/cm¤). É usado em ligas leves e 5×10-¥cm de espessura. O tempo de eletrólise deverá
fortes, não só na indústria espacial e aeronáutica, ser de, aproximadamente,
mas também em aparelhos óticos e equipamentos. As Dados:
ligas de magnésio podem ser extraordinariamente Densidade da prata = 10,5 g/cm¤
resistentes, sendo empregadas na fabricação de Massa molar da prata = 108 g/mol
motores e fuselagens de aviões. Anualmente, são 1 faraday = 1 × 10¦ C/mol
produzidas mais de 300.000 toneladas de magnésio, a) 10 s
sendo a maior parte pela eletrólise do MgCØ‚, b) 20 s
presente em grandes quantidades na água do mar. c) 30 s
Fonte: Garritz, A & Chamizo, J. A. "Química". d) 40 s

160
e) 50 s zinco atua como cátodo.

III. Durante a eletrólise, a massa de zinco
24. (Ufes) Em uma eletrólise, ocorre, em um dos eletrodepositada no prego é proporcional à carga
eletrodos, a seguinte reação de redução: elétrica.
Ni£® + 2e-ë Ni(s). a) Apenas I está correta.
A carga, em Coulombs, necessária para produzir 0,5 b) I e II estão corretas.
mol de níquel metálico é c) Apenas II está correta.
(1 Faraday = 96500 C) d) II e III estão corretas.
a) 19,3 × 10¤. e) Apenas III está correta.
b) 48,2 × 10¤.
c) 60,0 × 10¤. 27. (Enem 2013) Eu também podia decompor a água, se
d) 96,5 × 10¤.
fosse salgada ou acidulada, usando a pilha de Daniell como
e) 193 × 10¤. fonte de força. Lembro o prazer extraordinário que sentia
ao decompor um pouco de água em uma taça para ovos
25. (Uff) Os esquemas I e II ilustram transformações quentes, vendo-a separar-se em seus elementos, o oxigênio
químicas: em um eletrodo, o hidrogênio no outro. A eletricidade de
uma pilha de 1 volt parecia tão fraca, e, no entanto podia ser
suficiente para desfazer um composto químico, a água…
SACKS, O. Tio Tungstênio: memórias de uma infância

química. São Paulo: Cia. das Letras, 2002.
O fragmento do romance de Oliver Sacks relata a

separação dos elementos que compõem a água. O
princípio do método apresentado é utilizado
industrialmente na
a) obtenção de ouro a partir de pepitas.
b) obtenção de calcário a partir de rochas.
c) obtenção de alumínio a partir da bauxita.
d) obtenção de ferro a partir de seus óxidos.
e) obtenção de amônia a partir de hidrogênio e nitrogênio.
Observando-se os esquemas, pode-se assegurar 28. (Ufpr ) O elemento químico alumínio é o terceiro
que: mais abundante na Terra, depois do oxigênio e do
a) no esquema I ocorre uma reação não espontânea silício. A fonte comercial do alumínio é a bauxita, um
de oxirredução; minério que, por desidratação, produz a alumina,
b) no esquema I a energia elétrica é convertida em Al‚Oƒ. O alumínio metálico pode então ser obtido pela
energia química; passagem de corrente elétrica através da alumina
c) no esquema II os eletrodos de carbono servem fundida, processo que, devido ao seu elevado ponto
para manter o equilíbrio iônico; de fusão (2050°C), requer um considerável consumo
d) no esquema II a energia elétrica é convertida em de energia. Acrescente-se ainda o alto custo
energia química; envolvido na extração do alumínio de seu óxido e tem-
e) no esquema II ocorre uma reação espontânea de se um processo energeticamente muito dispendioso.
oxirredução. Somente a partir de 1886, quando Charles Hall
descobriu que a mistura de alumina com criolita
26. (Ufpi) Galvanização é um dos processos (NaƒAØF†) fundia a 950°C, o que tornava o processo
industriais mais utilizados na proteção à corrosão de de obtenção de alumínio menos dispendioso, foi
materiais metálicos, e se processa por meio possível a utilização desse elemento em maior
eletrolítico. Em materiais ferrosos como pregos e escala.
parafusos, por exemplo, são eletrodepositados íons A figura adiante representa o dispositivo empregado
de zinco. Analise as afirmativas que se seguem sobre para a extração do alumínio pela passagem de
o processo acima descrito e marque a opção correta. corrente elétrica. As semi-reações que ocorrem são:
I. A eletrodeposição é um processo espontâneo.
II. No par zinco-prego exposto em meio agressivo, o

161
a) 1,12 e 0,56 litros.

b) 0,56 e 0,56 litros.
c) 5,6 e 11,2 litros.
d) 0,56 e 1,12 litros.
e) 1,12 e 1,12 litros.
31. (Ufrrj) A prateação pelo processo galvânico é de

grande utilidade, tendo em vista que com um gasto
relativamente pequeno consegue-se dar uma perfeita
aparência de prata aos objetos tratados.
A massa de prata (em gramas), depositada durante a
I - AØ¤®(fund) + 3 e- ë AØ(liq) prateação de uma pulseira de bijuteria, na qual foi
II - 2 O£(fund) + C(s) ë CO‚(g) + 4 e envolvida uma carga equivalente a 4825C,
Massa molar: AØ = 27,0 g corresponde aproximadamente a
Com base nas informações acima, é correto afirmar: Dado: massa atômica Ag = 107,868 u
(01) A fusão dos minérios é necessária para permitir a) 54 g.
o deslocamento dos íons para os respectivos b) 27 g.
eletrodos. c) 10,8 g.
(02) A reação II indica que o cátodo é consumido d) 5,4 g.
durante o processo. e) 1,08 g.
(04) A redução do alumínio ocorre no eletrodo de aço.
(08) O processo de obtenção do alumínio metálico é TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:
uma eletrólise. Baterias são dispositivos capazes de transformar
(16) A soma dos menores coeficientes energia química em energia elétrica por meio de
estequiométricos inteiros na reação total de obtenção reações eletroquímicas. Atualmente, com o avanço
do alumínio é 20. na produção e consumo de equipamentos portáteis,
(32) A produção de uma lata de refrigerante (13,5 g um dos grandes desafios é fazer com que as baterias
de alumínio) absorve 0,500 mol de elétrons. consigam acompanhar as novas tecnologias,
Soma ( ) tornando- se cada vez menores e apresentando um
tempo maior de duração de descarga, além de
29. (Ufrn) A produção industrial de alumínio pela aumentar, também, o número de ciclos de utilização.
eletrólise da bauxita fundida é um processo industrial Neste panorama, as baterias de íon lítio representam
que consome grande quantidade de energia elétrica. o que temos de mais moderno, pois conseguem
A semi-reação de redução do alumínio é dada por: combinar alta performance com baixo peso.
AØ¤® + 3e- ë AØ
Para se produzirem 2,7g de alumínio metálico, a 32. (Pucpr) Supondo que um smartphone apresente um
consumo de 50 mA de energia e funcione por um período
carga elétrica necessária, em coulombs, é:
DADOS: 1F = 96500 C de tempo de 3860 segundos, qual a massa de íon de lítio
que participou das reações eletroquímicas envolvidas?
Massa Molar do AØ = 27 g/mol
a) 9650
Dado: Cons tante de Faraday = 96500 C  mol−1.
b) 28950
a) 7,0  10−2 g.
c) 32160
d) 289500 b) 1,4  10−1 g.
c) 1,4  10−2 g.
d) 7,0  10−1 g.
30. (Ufrrj) Por uma solução aquosa de H‚SO„, contida
e) 2,8  10−2 g.
em uma cuba eletrolítica, faz-se passar durante 965
segundos uma corrente de 10A. Nas CNTP, os 33. (Ufsm) O processo de eletrólise pode ser empregado
volumes de O‚ e de H‚ produzidos no ânodo e cátodo, para tratar paciente com câncer no pulmão. A terapia
respectivamente, são consiste na colocação de eletrodos no tecido a ser tratado e,
a seguir, é aplicada uma corrente elétrica originando um

162
processo de oxirredução. O processo de eletrólise gera c) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em
produtos, como C 2 e OH− , os quais atacam e destroem solução.
d) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio em
as células doentes que estão na região próxima aos
solução.
eletrodos. Utilizando eletrodos inertes (platina), as
semirreações que ocorrem são:
36. (Enem 2017) A eletrólise é um processo não
espontâneo de grande importância para a indústria
2H2O + 2e− H2 + 2OH− química. Uma de suas aplicações é a obtenção do
−
2C C 2 + 2e− gás cloro e do hidróxido de sódio, a partir de uma
solução aquosa de cloreto de sódio. Nesse
Analise as afirmações a seguir. procedimento, utiliza-se uma célula eletroquímica,
como ilustrado.
I. No ânodo, ocorre liberação de C 2 .
II. O meio fica básico na região próxima ao cátodo.
III. A água se oxida no cátodo.
Está(ão) correta(s)
a) apenas I.
b) apenas II.
c) apenas III.
d) apenas I e II.
e) apenas II e III.
34. (Mackenzie) Utilizando eletrodos inertes, foram

submetidas a uma eletrólise aquosa em série, duas soluções
aquosas de nitrato, uma de níquel (II) e outra de um metal
Z, cuja carga catiônica é desconhecida. Após, 1 hora, 20
minutos e 25 segundos, utilizando uma corrente de 10 A, No processo eletrolítico ilustrado, o produto
foram obtidos 14,500 g de níquel (II) e 25,875 g do metal secundário obtido é o
Z. a) vapor de água.
b) oxigênio molecular.
Dados: massas molares (g/mol) Ni = 58 e Z = 207 c) hipoclorito de sódio.
1 Faraday = 96500 C d) hidrogênio molecular.
e) cloreto de hidrogênio.
De acordo com essas informações, é correto afirmar que a
carga iônica do elemento químico Z é igual a 37. (Enem 2ª aplicação 2016) A obtenção do alumínio
a) +1 dá-se a partir da bauxita (A 2O3  3 H2O), que é
b) +2
purificada e eletrolisada numa temperatura de
c) +3
d) +4 1.000 C. Na célula eletrolítica, o ânodo é formado
e) +5 por barras de grafita ou carvão, que são consumidas
no processo de eletrólise, com formação de gás
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: carbônico, e o cátodo é uma caixa de aço coberta de
Leia o texto: grafita.
O uso mais popular do cloreto de sódio é na cozinha, onde A etapa de obtenção do alumínio ocorre no
é utilizado para acrescentar sabor a uma infinidade de a) ânodo, com formação de gás carbônico.
alimentos e também como conservante e material de b) cátodo, com redução do carvão na caixa de aço.
limpeza. É na indústria química, no entanto, que ele é mais c) cátodo, com oxidação do alumínio na caixa de aço.
consumido. São inúmeros os processos que fazem uso de d) ânodo, com depósito de alumínio nas barras de
produtos do processamento desse sal. grafita.
e) cátodo, com fluxo de elétrons das barras de grafita
35. (Unicamp) O uso industrial do cloreto de sódio se dá para a caixa de aço.
principalmente no processo de obtenção de alguns
importantes produtos de sua eletrólise em meio aquoso. 38. (Enem PPL 2017) A bauxita, composta por
Simplificadamente, esse processo é feito pela passagem de cerca de 50% de A 2O3 , é o mais importante
uma corrente elétrica em uma solução aquosa desse sal. minério de alumínio. As seguintes etapas são
Pode-se afirmar que, a partir desse processo, seriam necessárias para a obtenção de alumínio metálico:
obtidos:
a) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico. 1. A dissolução do A 2O3(s) é realizada em solução
b) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico.

163
de NaOH(aq) a 175 C, levando à formação da Resposta da questão 3:

02 + 04 + 08 + 16 = 30.
espécie solúvel NaA (OH)4(aq).
2. Com o resfriamento da parte solúvel, ocorre a [01] Incorreta.
precipitação do A (OH)3(s). A eletrólise é um processo não espontâneo (ΔE  0)
3. Quando o A (OH)3(s) é aquecido a 1.050 C, ele no qual ocorre redução dos cátions e oxidação dos
ânions.
se decompõe em A 2O3(s) e H2O.
4. A 2O3(s) é transferido para uma cuba eletrolítica [02] Correta.
Para efetuar o processo de eletrólise é necessário que
e fundido em alta temperatura com auxílio de um
haja íons livres no sistema, o que pode ser conseguido
fundente.
pela fusão de uma substância iônica ou pela
5. Através da passagem de corrente elétrica entre os
dissociação de certas substâncias em meio aquoso.
eletrodos da cuba eletrolítica, obtém-se o alumínio
reduzido no cátodo.
[04] Correta.
As etapas 1, 3 e 5 referem-se, respectivamente, a Na ordem de descarga de cátions, o íon H+
fenômenos (potencial de oxidação igual a zero) possui prioridade
a) Químico, físico e físico. sobre os metais alcalinos e alcalinos terrosos, já que
b) Físico, físico e químico. estes últimos possuem potencial de oxidação positivo.
c) Físico, químico e físico.
d) Químico, físico e químico. [08] Correta.
e) Químico, químico e químico. A eletrólise pode ser usada para produzir metais com
grande pureza, na ordem de 99,9%.
GABARITO [16] Correta.
A galvanização é uma técnica que consiste em dar
Resposta da questão 1: revestimento metálico a uma determinada peça, colocando-
[B] a como cátodo (polo negativo) em um circuito de eletrólise
(devido à eletrodeposição).
Cr 2+ + 2e− → Cr 0
2F 52 g
4. [B]
2  96.500 C 52 g
Q 0,52 g circuito de eletrólise (devido à eletrodeposição).
Q = 0,02  96.500 C
Q = i t Resposta da questão 5:
0,02  96.500 = 15,2  t 01 + 02 + 08 + 16 = 27.
t = 126,97368 s
t  2,116 min  2 min
[A]
Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s)

2 mols 63,5 g
2  96.500 C 63,5 g
Q 0,0686 g
Q = 208,5 C
Como as células estão ligadas em série, vem:

Au3+ (aq) + 3e− → Au(s)
3  96.500 C 197 g
208,5 C mAu
mAu = 0,14188 g  0,140 g

164
2H2O( ) → 2H+ (aq) + 2OH− (aq)

Q = it
2NaC (s) → 2Na + (aq) + 2C − (aq)
Q = 10  (482,5  60)
Ânodo (+): 2C − (aq) → C 2 (g) + 2e
−
(oxidação)
Q = 289.500C
Cátodo (-): 2H+ (aq) + 2e − → H2 (g) (redução)
2NaC (s) + 2H2O( ) → 2Na + (aq) + 2OH− (aq) + H2 (g) + C 2 (g)
Au+3 + 3e− → Au0
2NaOH(aq) 3  96500C 197g / mol
(elevação do pH)
ou 289.500C x
−
→C − x = 197g de Au
Ânodo (+): 2C 2 (g) + 2e
13. [E]
−
Cátodo (-): 2H2O( ) + 2e → H2 (g) + 2OH− (aq)
− Célula −
2H2O( ) + 2C ⎯⎯⎯⎯
→ H2 (g) + C 2 (g) + 2OH (aq)
Global 14. [A]
Resposta da questão 6: 15. [D]

[B]
Q = i t 16. [A]
Q = 10 A  965 s = 9650 C
17. [B]
2C − → 1C 2 + 2e−
22,4 L 2  96.500 C 18. [A]
VC 2
9650 C
VC = 1,12 L 19. [C]
2
20. [D]
7. [E]
21. [C]
8. O gabarito desta questão é letra A, pois não
ocorrerá a aeletrólise da água, como menciona o 22. [B]
texto. Não será produzido H2(g) 2 O2(g), mas sim H2(g) e
Cl(2). Como o enunciado considerou que ocorreu a 23. [C]
eletrólise da água o item III, fois considerado correto
e o gabarito ofocial foi dado como a letra [D]. Porém, 24. [D]
não há dúvida que ea questõa foi mal formulada, pois
o comando descreve um fenômenoque não correria 25. [D]
de fato.
26. [E]
9. [D]
10. [D] [C]
O texto refere-se a uma eletrólise (decompor a água se

11. [E] fosse salgada ou acidulada, usando a pilha de Daniell
como fonte de força). Este método é utilizado
Resposta da questão 12: industrialmente na obtenção de alumínio a partir da
[D] bauxita.
A alumina (A 2O3 ) é obtida a partir da bauxita:

Δ
A 2O3 .5H2O(s) ⎯⎯→ A 2O3 (s) + 5H2O(v).
Equacionamento da eletrólise ígnea da alumina (A 2O3 )

que faz parte do processo de obtenção do alumínio na
indústria:

165
Δ
2A 2O3 (s) ⎯⎯→ 4A 3+ ( ) + 6O2- ( ) Ni2+ + 2e− → Ni0
6O2- ( ) → 3O2 (g) + 12e- (Ânodo; oxidação) (-) 2  96.500 C 58 g
Q 14,5 g
4A 3+ ( ) + 12e- → 4A ( ) (Cátodo; redução) (+)
Global Q = 48.250 C
2A 2O3 (s) ⎯⎯⎯⎯
→ 3O2 (g) + 4A ( )
Mx + + xe− → M0
28. 01 + 04 + 08 + 16 = 29 96.500 x C 207 g
48.250 C 25,875 g
29. [B] x=4
Carga = +4
30. [D]
31. [D] [C]
Resposta da questão 32: Observe o equacionamento da eletrólise do NaC

[C] (cloreto de sódio) simplificada em solução aquosa:
2H2O( ) → 2H+ (aq) + 2OH− (aq)
i = 50mA 2NaC (s) → 2Na+ (aq) + 2C − (aq)
t = 3680s
Ânodo (+): 2C − (aq) → C 2 (g) + 2e − (oxidação)
Q = it
Cátodo (-): 2H+ (aq) + 2e− → H2 (g) (redução)
Q = 50  10 −3  3860 = 193C
2NaC (s) + 2H2O( ) → 2Na + (aq) + 2OH− (aq) + H2 (g) + C 2 (g)
Li → Li+ + 1e − 2NaOH(aq)
+ −
1 mol de Li 1 mol de e
Agora, observe o equacionamento da eletrólise do NaC
7g 1 96500C
(cloreto de sódio) não simplificada em solução aquosa:
x 193C −
Ânodo (+): 2C → C 2 (g) + 2e−
x = 1,4  10 −2 g
Cátodo (-): 2H2O( ) + 2e− → H2 (g) + 2OH− (aq)
−
→ H2 (g) + C 2 (g) + 2OH− (aq)
Célula
Resposta da questão 33: 2H2O( ) + 2C ⎯⎯⎯⎯
Global
[D]
Teremos: Resposta da questão 36: [D]
( + ) 2H2O + 2e− H2 + 2OH− (redução − cátodo) Eletrólise de uma solução aquosa de NaC :
sofre meio Ânodo ( + ) : 2C − → C 2 (g) + 2e−
redução básico
Cátodo ( −) : 2H2O( ) + 2e− → H2 (g) + 2OH− (aq)
( −) 2C − C 2 + 2e− (oxidação − ânodo)
2H2O( ) + 2C − ⎯⎯⎯⎯ → H2 (g) + C 2 (g) + 2OH− (aq)
Global
sofre
oxidação
Produto secundário: H2 (g).

[D]
Numa eletrólise em série, a carga é igual nas duas cubas
eletrolíticas, então: A etapa de obtenção do alumínio ocorre no cátodo, com
fluxo de elétrons das barras de grafita (ânodo) para a caixa
de aço (cátodo).

166
3+
+ 6O2−(
Δ
2A 2O3(s) ⎯⎯→ 4A ( ) )
6O2−( ) → 3O2(g) + 12e −

(Ânodo; oxidação) ( +)
3+
4A ( ) + 12e− → 4A ( ) (Cátodo; redução) ( −)
Global
2A 2O3(s) ⎯⎯⎯⎯
→ 3O2(g) + 4A ( )
No ânodo : Cgrafite + O2(g) → CO2(g)
[1] A dissolução do A 2O3(s) é realizada em solução de

NaOH(aq) a 175 C, levando à formação da espécie
solúvel NaA (OH)4(aq) : fenômeno químico, pois
ocorre transformação ou reação química
(A 2O3(s) + 2NaOH(aq) + 3H2O( ) ⎯⎯→ 2NaA (OH)4(aq) )
.
[2] Com o resfriamento da parte solúvel, ocorre a

precipitação do A (OH)3(s) : fenômeno físico, pois
não ocorre transformação química ou reação química
neste processo.
[3] Quando o A (OH)3(s) é aquecido a 1.050 C, ele se

decompõe em A 2O3(s) e H2O : fenômeno químico,
pois ocorre transformação ou reação química
(2 A (OH) 3(s) ⎯⎯→ A 2O3(s) + 3H2O(g) . )
[4] A 2O3(s) é transferido para uma cuba eletrolítica e
fundido em alta temperatura com auxílio de um
fundente: fenômeno físico, pois não ocorre
transformação química ou reação química neste
processo, apenas mudança de estado de agregação.
[5] Através da passagem de corrente elétrica entre os

eletrodos da cuba eletrolítica, obtém-se o alumínio
reduzido no cátodo: fenômeno químico, pois ocorre
transformação ou reação química.
2A 2O3(s) ⎯⎯→ 4A 3 +( ) + 6O2-( )
Δ
6O2−( ) → 3O2(g) + 12 e− (Ânodo; oxidação) ( +)
4A 3 +( ) + 12 e − → 4A ( ) (Cátodo; redução) ( −)
Global
2A 2O3(s) ⎯⎯⎯⎯
→ 3O2(g) + 4A ( )

167
CURSO DE
QUÍMICA
VESTIBULARES
MILITARES
PROF. ALEXANDRE OLIVEIRA

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CURSO DE

Curso de Química – Vestibulares Militares - Prof. Alexandre Oliveira

MÓDULO 01 - EQUILIBRIO QUÍMICO

É a situação na qual a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa e,

Seja a reação genérica:

Tempo gasto para

t1 = tempo no qual o equilíbrio químico se estabeleceu.

1) Velocidade da reação direta igual a velocidade da reação inversa.

Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos reagentes

Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos

Curso de Química – Vestibulares Militares - Prof. Alexandre Oliveira

Ao ser atingido o equilíbrio, a concentração dos

t1 = tempo no qual o equilíbrio se estabeleceu.

2. Constante de equilíbrio em sistemas homogêneos (Kc)

V1 = K1 . [A]a . [B]b (Velocidade da reação direta)

No equilíbrio V1 = V2, então temos:

K1 . [A]a . [B]b = K2 . [C]c . [D]d

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CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

Escrevendo a Lei de Equilíbrio

Note que omitimos o expoente quando este é igual a um.

3. Manipulação das Equações para o Processo de Equilíbrio Químico

a) Mudando o Sentido de um Equilíbrio

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b) Multiplicando os Coeficientes por um Fator

Ao compararmos as expressões de ação de massa, notamos que K’c = K2c.

c) Adição do Processo de Equilíbrio Químico

Numeramos as constantes de equilíbrio apenas para distinguirmos uma da outra.

Portanto. Kc1 X Kc2 = Kc3

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Admitindo que as reações nos dois sentidos sejam elementares, teremos:

Supondo agora que a reação direta ocorra em duas etapas:

1ª Etapa (I): 2 A(g) A2(g) (lenta)

Etapa Global: 2 A(g) + B(g) C(g) + D(g)

4. Leis de Equilíbrio para as Reações Gasosas

Resolvendo para P se obtém

Se dobrarmos a concentração molar de um gás sem mudar a sua temperatura ou volume,

A incógnita n/V tem unidades de mol/L e é simplesmente a concentração molar. Portanto,

P = (concentração molar) X RT ( Equação 3)

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N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Pode ser escrita das duas maneiras a seguir

Escrevendo Expressões para KP

Solução: Para KP usamos as pressões parciais na expressão de ação de massa.

Se utilizarmos KP ou Kc, a vantagem de sempre escrevermos a expressão de ação de massa

2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)

N2(g) + O2(g) 2NO(g)

Normalmente, necessitamos de 200.000 L de vapor d'água, a 25 °C, apenas para encontrarmos

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uma molécula de O2 e duas de H2.

No ar, a 25 °C, a concentração de equilíbrio de NO deve ser aproximadamente 10 -17 mol/L.

Aqui o denominador é enorme se comparado ao numerador, e por isso as concentrações de N 2

As concentrações dos reagentes e dos produtos são aproximadamente as

Quando os valores de Kc Quantidades extremamente pequenas de produtos são formadas. O

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• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes.

6. Cálculos envolvendo a constante de equilíbrio

I. O nº de mol inicial dos reagentes.

Após preencher o quadro substitua os dados da linha (IV) na expressão de Kc.

Observe os seguintes exemplos:

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

7. Grau de equilíbrio ()

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8. Quociente do equilíbrio (Qe ou Qc)